【精品文檔】新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院

1、新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院第十六章第十六章 d區(qū)元素區(qū)元素( (一一) )16.7 金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物16.6 鉑系元素簡(jiǎn)介鉑系元素簡(jiǎn)介16.5 鐵鐵 鈷鈷 鎳鎳16.4 錳錳16.3 鉻鉻 鉬鉬 鎢鎢 多酸型配合物多酸型配合物16.2 鈦鈦 釩釩16.1 d區(qū)元素概述區(qū)元素概述新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.1 d區(qū)元素概述區(qū)元素概述16.1.5 d區(qū)元素離子的顏色區(qū)元素離子的顏色16.1.4 d區(qū)元素的氧化態(tài)區(qū)元素的氧化態(tài)16.1.3 d區(qū)元素的化學(xué)性質(zhì)區(qū)元素的化學(xué)性質(zhì)16.1.2 d區(qū)元素的物理性質(zhì)區(qū)元素的物理性質(zhì)16.1.1 d區(qū)元素的原子半徑和區(qū)元素的原子半徑和 電離能電離能新鄉(xiāng)學(xué)

2、院化學(xué)與化工學(xué)院16.1.1 d區(qū)元素的原子半徑和電離能區(qū)元素的原子半徑和電離能1.d區(qū)元素在周期表中的位置新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院3. d區(qū)元素的原子半徑2. d區(qū)元素原子的價(jià)電子層構(gòu)型 (n-1)d1-10ns1-2新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院總趨勢(shì)：同周期 左右由小大,幅度不大。 同副族 不規(guī)律。4.d區(qū)元素的第一電離能新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.1.2 d區(qū)元素的物理性質(zhì)區(qū)元素的物理性質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高 熔點(diǎn)最高的單質(zhì)：鎢(W)硬度大 硬度最大的金屬：鉻(Cr)密度大 密度最大的單質(zhì)：鋨(Os)導(dǎo)電性，導(dǎo)熱性，延展性好。新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院熔點(diǎn)變化示意圖新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.1.3 d區(qū)元

3、素的化學(xué)性質(zhì)區(qū)元素的化學(xué)性質(zhì)總趨勢(shì)：從左至右活潑性降低。元素 Sc Ti V Cr Mn - -1.63 -1.2 (估算值) -0.90 -1.18 可溶該金屬的酸 各種酸 熱 HCl HF HNO3，HF 濃 H2SO4 稀 HCl H2SO4 稀 HCl H2SO4等 元素 Fe Co Ni Cu Zn -0.409 -0.282 -0.236 +0.339 -0.762 可溶該金屬的酸 稀 HCl H2SO4等 緩慢溶解在 HCl 等酸中 稀 HCl H2SO4等 HNO3， 濃熱 H2SO4 稀 HCl H2SO4等 V/MM2EV/MM2E新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院總趨勢(shì)：從上到下活潑

4、性降低。V852. 0/HgHgV402. 0/CdCdV762. 0/ZnZn222EEEE(Ni2+/Ni) =0.2363VE(Pd2+/Pd) = +0.92VE(Pt2+/Pt) = +1.2V(估計(jì)值)新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.1.4 d區(qū)元素的氧化態(tài)區(qū)元素的氧化態(tài)有多種氧化態(tài)。紅色為常見的氧化態(tài)。新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.1.5 d區(qū)元素離子的顏色區(qū)元素離子的顏色Mn () Fe() Co() Ni() Cu() Zn()水合離子呈現(xiàn)多種顏色。新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.3.3 水溶液中離子及其反應(yīng)水溶液中離子及其反應(yīng)16.3.2 鉻的化合物鉻的化合物16.3.1 鉻、鉬、鎢

5、的單質(zhì)鉻、鉬、鎢的單質(zhì)16.3 鉻鉻 鉬鉬 鎢鎢新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院鉻分族(VIB)：Cr, Mo, W 鉻以鉻鐵礦Fe(CrO2)2的形式存在，以鉻鐵礦為原料制備之。1. 鉻單質(zhì)的制備16.3.1 鉻、鉬、鎢的單質(zhì)鉻、鉬、鎢的單質(zhì)價(jià)層電子構(gòu)型：(n-1)d 4-5ns1-2新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院1000 1300H2O浸取H2SO4酸化Cr2O3CrAlFe(CrO2)2(s)Na2CO3 (s)Na2CrO4(s)Fe2O3 (s)Na2CrO4(aq)Na2Cr2O7(aq)Na2Cr2O7K2Cr2O7242328COCrO8NaO2Fe232227OCO8Na)4Fe(CrO242

6、7224242OHSONaOCrNaSOHCrO2Na3232OAl2CrOCr2Al3232722COCONaOCr2COCrNa新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院2.單質(zhì)鉻的性質(zhì)鉻元素的電勢(shì)圖Cr Cr Cr OCr23272-0.741.33-0.41-0.91Cr Cr(OH) Cr(OH) CrO2424-0.12-1.1-1.4-1.3EB/ VEA/ V新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院在冷、濃硝酸中鈍化。 無膜金屬與酸的反應(yīng) 活潑金屬，表面已形成一層氧化膜，活潑性下降。 灰白色, 熔點(diǎn)沸點(diǎn)高，硬度大。)(Cr3紫2OOHSO3SOCr)(SO2H2Cr2234242）（濃性質(zhì)Cr + 2H+(新） C

7、r3+(藍(lán)）+ H2新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院制備：性質(zhì)：O4HNOCrOCr)(NHO2Cr3O4Cr2232722432243222332Cr(OH)2OHOCrO3HO3HCrH6OCr3Cr4Cr(OH) s (Cr(OH)3)(OCrOH322綠OH)(適量OHH(灰綠)(亮綠色)16.3.2 鉻的化合物鉻的化合物1.Cr2O3(鉻綠)2.Cr(OH)3H新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院3224342CrClO,12HKCr(SOSOCr ），）（)g(3CO) s (2Cr(OHO3H3COCr2)g(S3H) s (Cr(OHO6H3SCr2232-23323223）16.3.3 水溶液中離子

8、及其反應(yīng)水溶液中離子及其反應(yīng)1.Cr()的鹽水解 HOCr(OH)(HOCr(H252362）410K新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院還原性氧化性藍(lán)色Zn)(2Cr22Zn(s)Cr3 Cr2+(aq) Cr3+(aq)14HSOOCrOH7OS32Cr24272Ag22823O8H2CrO2OHO3H2Cr(OH)224224V33. 1)Cr/OCr(3272酸性條件：EV12. 0)Cr(OH)/CrO(-424堿性條件：E新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院Cr()的配合物的多種顏色綠色）藍(lán)綠色）紫色，）OH2ClClOCr(HOHClClOCr(HClOCr(H22422252362pH值的影響pH6：Cr

9、O42-為主OHOCr 2HCrO 2H2CrO2272424(黃)(橙)2.Cr2O72-與CrO42-間的轉(zhuǎn)化新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院溶解度的影響10.02)OCr(Ag7722Ksp101.1)CrO(Ag1242Ksp2H)(s,CrO2AgOHOCr4Ag422272磚紅2H)(s,2BaCrOOHOCr2Ba422722檸檬黃2H)(s,2PbCrOOHOCr2Pb422722黃K2Cr2O7 PbCrO4 新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院3. Cr2O72-的氧化性O(shè)7H2KCl2721.33V)/CrO(Cr32EOH4Cr23SOH83SOOCr232423272O7H2Cr3S8HS3

10、HOCr232272O7H2Cr3I14H6IOCr2322722CrCl3Cl)14HCl(s)OCrK32722濃O7H2Cr6Fe14H6FeOCr2332272O7H2Cr3Sn14H3SnOCr2342272新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院OH(s)2CrOSOK)(SOHOCrK234242722濃洗液：K2Cr2O7飽和溶液+H2SO4（濃） 鉻酐(暗紅色，針狀)新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院4.Cr()的鑒定242243CrOOHCr(OH)OHCrO5H)2CrO(O2HO4HOCr222222722722222OCrOH)2CrO(O 戊醇(乙醚)藍(lán)色O)H(C)CrO(O)CrO(O252

11、2222 乙醚H+新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院小結(jié)：(NH4)2CrO4(橙黃)Cr2O3(s,綠)CrCr(OH)3(灰綠)Cr(OH)4(亮綠)-Cr2O7(橙紅)2-CrO4(黃)2-BaCrO4(s,檸檬黃)Ag2CrO4(s,磚紅)PbCrO4(s,黃)Cr3+CrO(O2)2(藍(lán))O2，H+H+H+H+H+過量OH -OH -氨水或適量OH -H2O2Cl2Br2ClO-Sn2+, Fe2+SO3, H2SI -(Cl-)2-S2O82-H2O2OH -乙醚Ag+Ba2+Pb2+Ba2+Pb2+Ag+H+Cr2+O2Zn新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.4.1 錳的單質(zhì)錳的單質(zhì)16.4 錳錳1

12、6.4.3 水溶液中的錳離子及其反應(yīng)水溶液中的錳離子及其反應(yīng)16.4.2 錳的化合物錳的化合物新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院錳的存在：軟錳礦(MnO2xH2O)制備與性質(zhì)：錳分族(VIIB)：Mn Tc Re 價(jià)電子構(gòu)型：(n-1)d5ns216.4.1 錳的單質(zhì)錳的單質(zhì)新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院制備：2O3HKClOxHMnO22KOHKClO3MnOHOMn24342MnOKMn4KMnO2MnO530AlC中性還原Cl2熔融水浸2H2432OOMn3MnO3243O4AlMn9Al8O3Mn4232MnO3KKClO6KOH3MnO新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院錳單質(zhì)的性質(zhì)：22222H(s)Mn(OH)O

13、2HMnHMn)(2HMn稀34222432MnFMnFFMnF)(XMnXXMnOMnO23Mn和白色金屬，硬而脆活潑金屬：1.182V/Mn)(Mn2E與氧、鹵素等非金屬反應(yīng)：新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院O2HMnO2K3O4KOH2Mn2422 熔融在氧化劑存在下與熔融的堿作用：新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.4.2 錳的化合物錳的化合物Mn的價(jià)電子構(gòu)型：3d54s2可形成多種氧化值：從-2+7， 最高氧化值=價(jià)電子數(shù)新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院氧化態(tài) +7 +6 +4 +2 分子式 KMnO4 K2MnO4 MnO2 MnSO47H2O MnCl24H2O 顏色和狀態(tài) 紫紅色或近乎黑色的晶體 暗綠色晶

14、體 黑色無定形粉末 肉紅色晶體 肉紅色晶體 密度/(gcm-3) 2.71 - 5.03 2.1 2.01 熔點(diǎn)/ 受熱時(shí)的變化 200以上分解為K2MnO4 , MnO2,O2 640680分解為Mn3O4、O2和K2O 530分解為Mn3O4和O2 54時(shí)溶于結(jié)晶水中,無水MnSO4為白色,灼燒變?yōu)镸n3O4 58，200230 部分分解出HCl ,無水MnCl2紅色片狀， 熔點(diǎn)為650 溶解度/(g/100gH2O) 6.4 溶液稀釋至1:500000時(shí),仍能看出顏色 224.7gL-1 (2MKOH)形成綠色溶液,靜止或水量較多時(shí),變?yōu)樽霞t色 不溶于水 60(10) 72 新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)

15、與化工學(xué)院Mn(OH)2 (白色)(s,Mn(OH)2OHMn222O白無)O(s,xHMnOO1)H(xMnO(OH)2222黑褐色二羥氧錳結(jié)論：Mn()在堿性條件下不穩(wěn)定(還原性強(qiáng)) 在酸性條件下穩(wěn)定(還原性差), s (MnO(OH)O21Mn(OH)222棕黃色O2HMn2HMn(OH)222新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院MnO2黑色無定形粉末，不溶于水和稀酸熱穩(wěn)定性：2432OOMn3MnOC530O2HOMnSO2)(SOH22MnOO2HMnClCl)4HCl(MnO2244222222濃濃還原性（一定程度）O2H3MnO4OH2MnOMnO22442pH13.5氧化性強(qiáng)（主）V229.

16、 1)/MnMnO(22AE新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院MnS(肉色）2AcSHMn2HAcMnS2NH)MnS(s,2NHSHMn224322肉色新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.4.3 水溶液中的錳離子及其反應(yīng)水溶液中的錳離子及其反應(yīng)錳元素電勢(shì)圖：Mn18. 1Mn51. 1Mn95. 0MnO27. 2MnO5545. 0MnO2322441.7001.231.51Mn56. 1Mn(OH)10. 0OH)(Mn20. 0MnO6175. 0MnO5545. 0MnO2322440.5965-0.0514酸性溶液V/EA堿性溶液V/EB新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院Mn2+價(jià)電子構(gòu)型 3d56HO7H5HI

17、O2MnO(s)IO5H2Mn16H10SO2MnOO8HO5S2MnO2H5Pb2MnO4H(s)5PbO2MnO7H5Na5Bi2MnO14H(s)5NaBiO2Mn234652244Ag2-28222242223432說明：鑒定Mn2+常用NaBiO3 酸化時(shí)用HNO3 C(Mn2+)很低時(shí)，很靈敏H45MnOOH22MnO3Mn2242新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院K2MnO4暗綠色晶體；在pH13.5的堿性溶液中穩(wěn)定存在；在水溶液中易歧化。-2342224242242CO2MnOMnO2CO3MnOO2H2MnOMnO4H3MnO新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院KMnO4 (紫黑色晶體)強(qiáng)氧化性O(shè)3H

18、5SO2Mn6H5SO2MnO2242234溶液的酸度不同，MnO4被還原的產(chǎn)物不同：1.51V)/MnMnO(24EAO8HCO102Mn6HOC5H2MnO2224224OHSO2MnO)(OH2SO2MnO224-24234濃-24222342OHSO32MnOOH3SO2MnO可氧化物種SO32-I-Cl-H2SFe2+Sn2+產(chǎn)物SO42-I2Cl2S或SO42-Fe3+Sn4+新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院不穩(wěn)定性O(shè)H23O4MnO)(H44MnO2224微酸加熱OH2O4MnOOH44MnO2224422424O(s)MnOMnOKC2202KMnO(見光)遇酸濃堿新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院

19、小結(jié)：OnHMnS22Mn-4MnO2Mn(OH)2MnO-24MnO(黑褐)(白色)HAcH或S)(NH24(肉色)(深肉色)2O,OH)(SOH),HCl(42濃濃6522823IOHPbOOSNaBiO)(H22222-23SnFeOHS,HX,SO)(H無O2+OH-H+KClO3 +KOHH+或CO2(歧化)H2O+SO32-OH-(濃)+SO32-H+或CO32-(歧化)紫色暗綠2O新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.5 鐵鐵 鈷鈷 鎳鎳16.5.1 鐵、鈷、鎳的單質(zhì)鐵、鈷、鎳的單質(zhì)16.5.3 水溶液中鐵、鈷、鎳的水溶液中鐵、鈷、鎳的 離子及其反應(yīng)離子及其反應(yīng)16.5.2 鐵、鈷、鎳的化

20、合物鐵、鈷、鎳的化合物新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院族 Fe Co Ni 鐵系 Ru Rh Pd Os Ir Pt鉑系最高氧化值不等于族序數(shù)。價(jià)電子構(gòu)型重要氧化值Fe 3d64s2+2,+3, (+6)Co 3d74s2+2,+3,(+5)Ni 3d84s2+2,+3,(+4)16.5.1 鐵、鈷、鎳的單質(zhì)鐵、鈷、鎳的單質(zhì)新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院1. 存在輝鈷礦：CoAsS；鎳黃鐵礦：NiSFeS；2.單質(zhì)的物理性質(zhì)白色金屬，磁性材料；Fe，Co和Ni熔點(diǎn)接近。赤鐵礦：Fe2O3；磁鐵礦：Fe3O4；黃鐵礦：FeS2；新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院3.單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)22HM)(2HM稀與稀酸反應(yīng)(Co，Ni反應(yīng)

21、緩慢)純Fe，Co，Ni在水、空氣中穩(wěn)定； 加熱時(shí)，F(xiàn)e,Co,Ni可與O2,S,X2等反應(yīng)。鈍化濃、冷HNO3可使Fe，Co，Ni鈍化；濃H2SO4可使Fe鈍化。新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.5.2 鐵、鈷、鎳的化合物鐵、鈷、鎳的化合物氯 化 鐵FeCl3硝 酸 鐵Fe(NO3)39H2O氯 化 亞 鐵FeCl2 4H2O硫 酸 亞 鐵FeSO4 7H2O硫 酸 亞 鐵 銨(M ohr 鹽 )(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O顏 色 和狀 態(tài)黑 褐 色層 狀 晶 體淡 紫 色 晶體透 明 淡 藍(lán)色 晶 體淡 綠 色 晶 體綠 色 晶 體密 度(gcm-3)2.8981.681.9371.8

22、951.8931.87熔 點(diǎn) /30647.2-受 熱 時(shí)的 變 化371 時(shí) 沸 騰 ，部 分 分 解 ，100 時(shí) 已 顯 著揮 發(fā) ， 見 光 還原 為 FeCl2。FeCl3 6H2O37 熔 化 ，100 揮 發(fā) ，250 分 解 出Fe2O3等50 時(shí) 失去 一 部 分HNO3， 高溫 下 分 解為Fe2O3(125 沸 騰 )FeCl2 2H2O 在 空氣 其 中 部分 氧 化 變?yōu)?草 綠 色在 空 氣 中 風(fēng)化 變 為 白 色粉 末 ， 熱 至 73 時(shí) 變 白 ，90 時(shí) 熔 融 ，250 時(shí) 開 始分 解 ， 失 去SO3100 左 右 失去 結(jié) 晶 水溶 解 度(g/1

23、00gH2O)(無 水 鹽 )91.8， 也 能 溶于 乙 醇 、 甘 油 、乙 醚 和 丙 酮 中83.864.5(10 )易 溶于 乙 醇 ，不 溶 于 乙醚26.5， 能 溶 于甘 油 ， 不 溶于 乙 醇 ， 水溶 液 易 被 氧化26.9(20 )，在 潮 濕 空 氣中 和 水 溶 液中 較 穩(wěn) 定鐵的重要化合物新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院鈷()和鎳()的重要化合物氯化鈷CoCl26H2O硫酸鈷CoSO4 7H2O氯化鎳NiCl26H2O硫酸鎳NiSO4 7H2O硝酸鎳Ni(NO3)26H2O顏色和狀態(tài)粉紅色晶體淡紫色晶體草綠色晶體暗綠色晶體青綠色晶體密度/(gcm-3)1.921.924

24、3.55(無水)1.982.05熔點(diǎn)/722(無水)96981001(無水)受熱時(shí)的變化3035開始風(fēng)化，無水CoCl2為藍(lán)色粉末，能升華加熱時(shí)失去結(jié)晶水，灼熱時(shí)，也不易分解在干空氣中易風(fēng)化，在潮濕空氣中易潮解，在真空中加熱升華不分解灼燒時(shí)得無水粉末，無水NiSO4呈亮黃色，在空氣中吸水57時(shí)溶于其結(jié)晶水中，進(jìn)一步加熱失去結(jié)晶水，灼燒時(shí)可得Ni2O3溶解度50.4，能溶于丙酮和乙醇中36.21，易溶于甲醇，無水CoSO4極難溶于水64.2，溶于乙醇32(10)，不溶于乙醇和醚中96.3，能溶于乙醇，在空氣中易風(fēng)化或潮解新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院氫氧化物OxHOFe23232224Fe(OH)O2H

25、O4Fe(OH) 白(s,Fe(OH)2OHFe222O無) 紅棕(s,Fe(OH)32O紅棕）(s,Fe(OH)3OHFe3-3O3HFeCl3HClFe(OH)233新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院)(s,Co(OH)2OHCo22粉紅),Co(OH)Cl(s 藍(lán)氯化羥鈷(堿式氯化鈷)OxHOCo232(慢) 綠(s,Ni(OH)2OHNi22果OH6Cl2MCl)HCl(62M(OH)Cl2M(OH)OHClO2M(OH)2223322濃還原性：Fe()Co()Ni()M=Co,Ni)(s,Co(OH)32O暗棕色)NiO(OH)(s,O2黑色新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院鹵化物氧化性大小 Fe() Co

26、() Ni()F- FeF3 CoF3 * (350分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常溫分解)Br- FeBr3 * *I- * * * 小大穩(wěn)定性大小大小還原性穩(wěn)定性新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院 FeCl3有明顯的共價(jià)性，易潮解。蒸汽中形成雙聚分子 CoCl26H2O變色硅膠。CoCl26H2OCoCl22H2O 紫紅 CoCl2H2O 藍(lán)紫粉紅色52.590120CoCl2藍(lán)色新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院Fe(), Co(), Ni()的硫化物FeS CoS NiS黑色不溶于水6.310-18410-21()210-25()3.210-19()1.010-24()2.010-26()稀酸

27、溶性22432243224322FeS(s)H2HFeS2NHNiS(s)2NHSHNi2NHCoS(s)2NHSHCo2NHFeS(s)2NHSHFe但CoS, NiS形成后由于晶型轉(zhuǎn)變而不再溶于酸。Ksp新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院16.5.3 水溶液中鐵、鈷、鎳的水溶液中鐵、鈷、鎳的 離子及其反應(yīng)離子及其反應(yīng)1.Fe(),Fe()的水溶液水解性淡綠Fe(H2O)62+ Fe(OH)(H2O)5+H+Fe(H2O)63+ Fe(OH)(H2O)52+H+淡紫=10-9.5K=10-3.05K新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院Fe3+水解最終產(chǎn)物：Fe(OH)3OH2OHOHFeOH2OH2OH2OH2OH2

28、OH2OH2FeFe(OH)(H2O)52+ Fe(OH)2(H2O)4+H+結(jié)構(gòu)：2Fe(H2O)63+ (H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)44+ 水合鐵離子雙聚體 +2H+ Fe3+進(jìn)一步水解：新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院氧化還原性Fe2+具有還原性：(保存Fe2+溶液應(yīng)加入Fe)O2H4Fe4HO4Fe23221.229VO)/H(O22EFe 0.8914 Fe(OH)0.5468Fe(OH)0.9FeO:/V2324EBFe 0.4089 Fe 0.769 Fe1.91FeO:/V2324EAOH4Mn5Fe8HMnO5Fe22342OH72Cr6Fe4H1OCr6Fe233272

29、2新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院Fe3+中等強(qiáng)度氧化劑。(FeCl3爛板劑)O5H3ClFeO2 4OH3ClOFe(OH)222432HS2FeSH2Fe22324232FeSnSn2Fe233FeFe2Fe2232FeCuCu2Fe紅新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院氨配合物43233422323NH(s)Fe(OH)OH3NHFe2NH(s)Fe(OH)OH2NHFe)Co(OH)Cl(s藍(lán)色Cl-2.水溶液中的配合反應(yīng)26332)Ni(NH6NHNi藍(lán)色422SO(OH)NiSO42-淺綠色(不易觀察到)262O)Ni(H263)Ni(NH土黃色紅色363226332)Co(NH)Co(NH6NHCoO新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院注2：注1：ClOH)Co(NH5NHNHCo(OH)Cl226334加入NH4Cl促使平衡右移實(shí)驗(yàn)時(shí)先加入NH4Cl,后加入NH3H2O看不到藍(lán)色。4OH)4Co(NHO2HO)4Co(NH .169V0)/Co(NH)(Co(NH 1.95V)/Co(Co .401V0)/OH(O 1.229VO)/H(O 3632226326336323-222EEEE新鄉(xiāng)學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院 硫氰配合物)(Fe(NCS)nSCNFen3n3血紅)(Co(NCS)4SCNCo242天藍(lán)丙酮 異硫氰合鐵()配離子四異硫