水質(zhì)硝酸鹽氮的測定酚二磺酸分光光度法4頁

1、水質(zhì)硝酸鹽氮的測定酚二磺酸分光光度法 1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定飲用水、地下水和清潔地面水中的硝酸鹽氮。 11 測定范圍本方法適用于測定硝酸鹽氮濃度范圍在002-20mgL之間。濃度更高時(shí)，可分取較少的試份測定。12 最低檢出濃度采用光程為30mm的比色皿，試份體積為50ml時(shí)，最低檢出濃度為002mgL。13 靈敏度當(dāng)使用光程為30mm的比色皿，試份體積為50ml，硝酸鹽氮含量為060mgL時(shí)，吸光度約06單位。使用光程為10mm的比色皿，試份體積為50ml，硝酸鹽氮含量為20mgL時(shí)，其吸光度約07單位。14 干擾水中含氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物和碳酸鹽時(shí)，可產(chǎn)生干擾。含此類物質(zhì)時(shí)，

2、應(yīng)作適當(dāng)?shù)那疤幚?，以消除對測定的影響。2 原理硝酸鹽在無水情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，在堿性溶液中，生成黃色化合物，于410nm波長處進(jìn)行分光光度測定。3 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均為分析純試劑，實(shí)驗(yàn)中所用的水，均應(yīng)用蒸餾水或同等純度的水。 31 硫酸：?=184gml。32 發(fā)煙硫酸(H2SO4·SO3)：含13三氧化硫(SO3)。注：(1)發(fā)煙硫酸在室溫較低時(shí)凝固，取用時(shí)，可先在40-50隔水浴中加溫使熔化，不能將盛裝發(fā)煙硫酸的玻璃瓶直接置入水浴中，以免瓶裂引起危險(xiǎn)。(2)發(fā)煙硫酸中含三氧化硫(SO3)濃度超過13時(shí)，可用硫酸(31)按計(jì)算量進(jìn)行稀釋。33 酚

3、二磺酸(C6H3(OH)(SO3H)2)。稱取25g苯酚置于500ml錐形瓶中，加150ml硫酸(31)使之溶解，再加75ml發(fā)煙硫酸(32)，充分混和。瓶口插一小漏斗，置瓶于沸水浴中加熱2h，得淡棕色稠液，貯于棕色瓶中，密塞保存。注：(1)當(dāng)苯酚色澤變深時(shí)，應(yīng)進(jìn)行蒸餾精制。國家環(huán)境保護(hù)局1987-03-14批準(zhǔn) 1987-08-01實(shí)施(2)無發(fā)煙硫酸時(shí)，亦可用硫酸(31)代替，但應(yīng)增加在沸水浴中加熱時(shí)間至6h，制得的試劑尤應(yīng)注意防止吸收空氣中的水分，以免因硫酸濃度的降低，影響硝基化反應(yīng)的進(jìn)行，使測定結(jié)果偏低。34 氨水(NH3·H2O)：?=090gml。35 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：

4、cN=100mgL。將07218g經(jīng)105-110干燥2h的硝酸鉀(KNO3)溶于水中，移入1000ml容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。加2ml氯仿作保存劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。每毫升本標(biāo)準(zhǔn)溶液含010mg硝酸鹽氮。36 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：cN=100mgL。吸取500ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(35)，置蒸發(fā)皿內(nèi)，加氫氧化鈉溶液(39)使調(diào)至pH8，在水浴上蒸發(fā)至于。加2ml酚二磺酸試劑(33)，用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁，使殘?jiān)c試劑充分接觸，放置片刻，重復(fù)研磨一次，放置10min，加入少量水，定量移入500ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。每毫升本標(biāo)準(zhǔn)溶液含0010mg硝酸鹽氮。貯于棕色瓶中，此溶液至少

5、穩(wěn)定6個(gè)月。注：本標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)同時(shí)制備兩份，如發(fā)現(xiàn)濃度存在差異時(shí)，應(yīng)重新吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(35)進(jìn)行制備。37 硫酸銀溶液稱取4397g硫酸銀(Ag2SO4)溶于水，稀釋至1000ml。100ml此溶液可去除100mg氯離子(C1-)。38 硫酸溶液：05molL。39 氫氧化鈉溶液：01molL。310 EDTA二鈉溶液。稱取50gEDTA二鈉鹽的二水合物(C10H14N2O3Na2·2H2O)，溶于20ml水中，使調(diào)成糊狀，加入60ml氨水(34)充分混合，使之溶解。311 氫氧化鋁懸浮液。稱取125g硫酸鋁鉀(Kal(SO4)2·12H2O)或硫酸鋁銨(NH4Al(

6、SO4)2·12H2O)溶于1L水中，加熱到60，在不斷攪拌下徐徐加入55ml氨水(34)，使生成氫氧化鋁沉淀，充分?jǐn)嚢韬箪o置，棄去上清液。反復(fù)用水洗滌沉淀，至傾出液無氯離子和銨鹽。最后加入300ml水使成懸浮液。使用前振搖均勻。 312 高錳酸鉀溶液：316gL。4 儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器及： 41 瓷蒸發(fā)皿：75100ml容量。42 具塞比色管：50ml。43 分光光度汁：適用于測量波長410nm，并配有光程10mm和30mm的比色皿。5采樣和樣品按照國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定及根據(jù)待測水的類型提出的特殊建議進(jìn)行采樣。實(shí)驗(yàn)室樣品可貯于玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 硝酸鹽氮的測定應(yīng)在水樣采集后立即進(jìn)行，必要

7、時(shí)，應(yīng)保存在4下，但不得超過24h。6 步驟61 試份體積的選擇最大試份體積為50m1，可測定硝酸鹽氮濃度至20mgL。62 空白試驗(yàn)取50ml水，以與試份測定完全相同的步驟、試劑和用量，進(jìn)行平行操作。63 干擾的排除631 帶色物質(zhì)取100ml試樣移入100ml具塞量筒中，加2ml氫氧化鋁懸浮液(311)，密塞充分振搖，靜置數(shù)分鐘澄清后，過濾，棄去最初濾液的20ml。632 氯離子取100ml試樣移入100ml具塞量筒中，根據(jù)已測定的氯離子含量，加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液(37)，充分混合，在暗處放置30min，使氯化銀沉淀凝聚，然后用慢速濾紙過濾，棄去最初濾液20ml。注：(1)如不能獲得澄清

8、濾液，可將已加過硫酸銀溶液后的試樣在近80的水浴中加熱，并用力振搖，使沉淀充分凝聚，冷卻后再進(jìn)行過濾。(2)如同時(shí)需去除帶色物質(zhì)，則可在加入硫酸銀溶液并混勻后，再加入2ml氫氧化鋁懸浮液，充分振搖，放置片刻待沉淀后，過濾。633 亞硝酸鹽當(dāng)亞硝酸鹽氮含量超過02mgL時(shí)，可取100ml試樣，加1ml硫酸溶液(38)，混勻后，滴加高錳酸鉀溶液(312)，至淡紅色保持15min不褪為止，使亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽，最后從硝酸鹽氮測定結(jié)果中減去亞硝酸鹽氮量。64 測定641 蒸發(fā)取500ml試份入蒸發(fā)皿中，用pH試紙檢查，必要時(shí)用硫酸溶液(38)或氫氧化鈉溶液(39)，調(diào)節(jié)至微堿性(pH8)，置水浴上蒸

9、發(fā)至干。642 硝化反應(yīng)加10ml酚二磺酸試劑(33)，用玻璃棒研磨，使試劑與蒸發(fā)皿內(nèi)殘?jiān)浞纸佑|，放置片刻，再研磨一次，放置10min，加入約10ml水。643 顯色在攪拌下加入34ml氨水(34)，使溶液呈現(xiàn)最深的顏色。如有沉淀產(chǎn)生，過濾；或滴加EDTA二鈉溶液(310)，并攪拌至沉淀溶解。將溶液移入比色管(42)中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。644 分光光度測定于410nm波長，選用合適光程長的比色皿，以水為參比，測量溶液的吸光度。65 校準(zhǔn)651 校準(zhǔn)系列的制備用分度吸管向一組10支50ml比色管中，加入硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，所加體積如下表，加水至約40ml，加3ml氨水(34)使成堿性，再加

10、水至標(biāo)線，混勻。按644進(jìn)行分光光度測定。所用比色皿的光程長亦如表所示。校準(zhǔn)系列中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 標(biāo)準(zhǔn)溶液(36)體積ml硝酸鹽氮含量 mg比色皿光程長 mm0010、300.10.001300.30.003300.50.005300.70.0073010.0110、3030.031050.051070.0710100.110652 校準(zhǔn)曲線的繪制由除零管外的其他校準(zhǔn)系列測得的吸光度值減去零管的吸光度值，分別繪制不同比色皿光程長的吸光度對硝酸鹽氮含量(mg)的校準(zhǔn)曲線。7 結(jié)果的表示71 計(jì)算方法試份中硝酸鹽氮的吸光度Ar用式(1)計(jì)算：Ar=As-Ab (1)式中：As-試份溶液(64)的

11、吸光度；Ab-空白試驗(yàn)溶液(62)的吸光度。注：對某種特定樣品，As和Ab應(yīng)在同一種光程長的比色皿中測定。硝酸鹽氮含量cNmgL表示。711 未經(jīng)去除氯離子的試樣，按式(2)計(jì)算：cN=mV×1000 (2)式中：m-硝酸鹽氮質(zhì)量，mg，由Ar值和相應(yīng)比色皿光程的校準(zhǔn)曲線(652)確定；V-試份體積，ml；1000-換算為每升試樣計(jì)。712 經(jīng)去除氯離子的試樣，按式(3)計(jì)算：CN=(mV)×1000×(V1+V2)V1 (3)式中：V1-供去氯離子的試樣取用量，ml；V2-硫酸銀溶液加入量，ml。72 精密度和準(zhǔn)確度721 經(jīng)5個(gè)實(shí)驗(yàn)室的分析方法協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果如下：7211 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)濃度范圍為0.20.4mg/L的加標(biāo)地面水，最大總相對標(biāo)準(zhǔn)偏差6.4，回收率平均值78。濃度范圍1.82.0mg/L的加標(biāo)地面水，最大總相對標(biāo)準(zhǔn)偏差5.4，回收率平均值98.6。72. 1.