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1、第十一章第十一章 化學(xué)動力學(xué)習(xí)題化學(xué)動力學(xué)習(xí)題一、概念題一、概念題1、在一定溫度下,反應(yīng)、在一定溫度下,反應(yīng)A + B 2D的反應(yīng)速率既可表示為的反應(yīng)速率既可表示為-dcA /dt =kAcAcB, 也可表示為也可表示為dcD /dt =kDcAcB 速率系數(shù)速率系數(shù)kA和和kD的關(guān)系為()的關(guān)系為()DADAZZYYBBAAkkkkkkkk221.、 反應(yīng)反應(yīng)A(g) + 3B(g) 2C(g), 反應(yīng)開始時,反應(yīng)物反應(yīng)開始時,反應(yīng)物按計量比混合而且無產(chǎn)物按計量比混合而且無產(chǎn)物C存在(即存在(即 pC,0 =0),若將以若將以B的壓力變化來表示的消耗速率的壓力變化來表示的消耗速率-dpB/d
2、t換成以總壓換成以總壓p 表示表示 -dp/dt 時,則(時,則(-dp/dt)/(-dpB/dt)= ( )。)。t=0 pA,0 pB,0 0t=t pA pB 2/3(pB,0 -pB) 解解:(1) A(g) + 3B(g) 2C(g) )d/d(32d/d3232)(32310,0,BBtptppppppppBBBBB因此總因因 pA =1/3pB(pC,0=0且且pA,0=1/3 pB,0),3、 一定一定T、V下,反應(yīng)下,反應(yīng)A(g) B(g) + D(g)當(dāng)當(dāng)pA,0 =100kPa時,反應(yīng)的半衰期時,反應(yīng)的半衰期t1/2 = 25min; 當(dāng)當(dāng)pA,0 =200kPa時,反應(yīng)
3、的半衰期時,反應(yīng)的半衰期t1/2 = 50min。此反應(yīng)的級數(shù)此反應(yīng)的級數(shù)n =( ),反應(yīng)的速率系數(shù)反應(yīng)的速率系數(shù)k= ( )。)。解:由題給數(shù)據(jù)可知,在一定解:由題給數(shù)據(jù)可知,在一定T、V下,反應(yīng)的半衰期與下,反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初始壓力成正比,此反應(yīng)必為零級反應(yīng),故反應(yīng)物的初始壓力成正比,此反應(yīng)必為零級反應(yīng),故n=0,k=p A,0/2t 1/2=100kPa/2 25S=2.0kPa.S-14、 在一定溫度下,液相反應(yīng)在一定溫度下,液相反應(yīng) A + B D 的速率的速率系數(shù)系數(shù)kA=42.5 min-1 ,則則CA從從2.0mol.dm-3變到變到0.50mol.dm-3所需的時間為
4、所需的時間為t1 ,從從0.40mol.dm-3變到變到0.10mol.dm-3所需的時間為所需的時間為t2 ,則兩者則兩者t2/ t1=( )。)。解:由題給解:由題給k的單位可知,為一級反應(yīng),的單位可知,為一級反應(yīng),kt=ln(c0/c)t2/t1=ln(0.4/0.1)/ln(2.0/0.5)=ln4/ln4=15、已知某反應(yīng)的反應(yīng)物無論其起始濃度、已知某反應(yīng)的反應(yīng)物無論其起始濃度CA,0為多少,為多少,反應(yīng)掉反應(yīng)掉CA,0的的2/3時所需的時間相同,所以該反應(yīng)為時所需的時間相同,所以該反應(yīng)為( ) 級反應(yīng)。級反應(yīng)。一6、溫度為、溫度為500K時,某理想氣體恒容反應(yīng)的速率系數(shù)時,某理想氣
5、體恒容反應(yīng)的速率系數(shù)kC=20mol-1.dm3.S-1.若改用壓力表示反應(yīng)時,則反應(yīng)的速率若改用壓力表示反應(yīng)時,則反應(yīng)的速率系數(shù)系數(shù)kp=( ) 。解:由解:由kc的單位,此反應(yīng)為二級反應(yīng),的單位,此反應(yīng)為二級反應(yīng),n=2kp=kc(RT)1-n=kc/RT=4.81 10-6Pa-1.s-17、2B D和和 2A C 兩反應(yīng)均為二級反應(yīng),而且兩反應(yīng)均為二級反應(yīng),而且k=A exp(-Ea/RT)公式中的指前因子公式中的指前因子A相同。已知在相同。已知在100oC下,下,反應(yīng)(反應(yīng)(1)的)的k1 =0.10 dm-3.mol-1.S-1,而兩反應(yīng)的活化能之而兩反應(yīng)的活化能之差差Ea,1 E
6、 a,2 =15000J.mol-1,那么反應(yīng)(那么反應(yīng)(2)在該溫度下的)在該溫度下的速率系數(shù)速率系數(shù)k2=( )()(填入具體數(shù)值)填入具體數(shù)值)解:根據(jù)解:根據(jù)k1=Ae-E a,1/RT和和k2=Ae-E a,2/RT兩式相比得兩式相比得k1/k2= e-E a,1 + -E a,2 /RT,得得k2=12.58dm3.mol-1.s-18、反應(yīng)機理為、反應(yīng)機理為 A Bk1k-1tcAcB則此反應(yīng)的速率方程則此反應(yīng)的速率方程 -d cB/dt = ( )。k1cA-k-1 cB9、恒溫、恒容理想氣體反應(yīng)的機理為、恒溫、恒容理想氣體反應(yīng)的機理為A(g)D(g)B(g)k1k2反應(yīng)開始時
7、只有反應(yīng)開始時只有A(g),任意時刻任意時刻t時,時,A、B、D的物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度分別為的量濃度分別為cA、cB和和cD。則反應(yīng)物則反應(yīng)物A(g)消耗的速率消耗的速率可表示為可表示為- dcA/dt =( ).(k1 +k2)cA10、 催化劑能夠大大縮短化學(xué)反應(yīng)達到化學(xué)平衡的時間,催化劑能夠大大縮短化學(xué)反應(yīng)達到化學(xué)平衡的時間,而不能改變化學(xué)反應(yīng)的(而不能改變化學(xué)反應(yīng)的( )。)。平衡狀態(tài)平衡狀態(tài)11、 某對行反應(yīng)某對行反應(yīng)A + B C + D,當(dāng)加入催化劑后其當(dāng)加入催化劑后其正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)分別從正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)分別從k1,k-1 變?yōu)樽優(yōu)閗1和和k-1 ,測得測得k1=3 k1
8、 那么那么k-1=( )k-1。k1k-13二、選擇題二、選擇題1、在、在T 、V恒定的條件下,基元反應(yīng)恒定的條件下,基元反應(yīng)A(g) + B (g) D(g) 則此反應(yīng)為則此反應(yīng)為( ) 分子反應(yīng),分子反應(yīng),若初始濃度若初始濃度cA,0 cB,0,即在反應(yīng)過程中物質(zhì)即在反應(yīng)過程中物質(zhì)A大量過大量過剩,其反應(yīng)掉的物質(zhì)的量濃度與剩,其反應(yīng)掉的物質(zhì)的量濃度與cA,0相比較,完全可相比較,完全可以忽略不計。則此反應(yīng)的級數(shù)以忽略不計。則此反應(yīng)的級數(shù)n=( ).(A)2,2; (B)1,2 ; (C) 2,1 ; (D) 1,1C2、在指定條件下,任一基元反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級、在指定條件下,任一基元
9、反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)之間的關(guān)系是(數(shù)之間的關(guān)系是( )。)。(A)反應(yīng)級數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù);反應(yīng)級數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù);(B)反應(yīng)級數(shù)小于反應(yīng)分子數(shù);反應(yīng)級數(shù)小于反應(yīng)分子數(shù);(C)反應(yīng)級數(shù)大于反應(yīng)分子數(shù);反應(yīng)級數(shù)大于反應(yīng)分子數(shù);(D) 反應(yīng)級數(shù)等于或小于反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)級數(shù)等于或小于反應(yīng)分子數(shù)D3. 基元反應(yīng)的分子數(shù)是個微觀的概念,其值(基元反應(yīng)的分子數(shù)是個微觀的概念,其值( )。)。(A) 可為可為0、1、2、3;(B) 只能是只能是1、2、3這三個正整數(shù);這三個正整數(shù);(B) 也可是小于也可是小于1的數(shù)值;(的數(shù)值;(D)可正,可負(fù),可為零可正,可負(fù),可為零B(A) 零級零級 ;(;(B)
10、一級;一級; (C)3/2級;級; (D) 二級二級 。4、反應(yīng)、反應(yīng)A B,若開始時若開始時cB,0=0,A的其始濃度為的其始濃度為cA,0,當(dāng)反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為當(dāng)反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為B時,需時為時,需時為t,而反應(yīng)掉而反應(yīng)掉A的其始的其始濃度濃度cA,0的一半時,所需的時間為的一半時,所需的時間為t1/2,測得測得t/t1/2=2,則則此反應(yīng)的級數(shù)為(此反應(yīng)的級數(shù)為( )。)。A5、在化學(xué)動力學(xué)中,質(zhì)量作用定律(、在化學(xué)動力學(xué)中,質(zhì)量作用定律( )(A)適用任一恒溫反應(yīng);(適用任一恒溫反應(yīng);(B)只適用于理想氣體恒溫反應(yīng);只適用于理想氣體恒溫反應(yīng);(C)只適用于基元反應(yīng);只適用于基元反應(yīng);(D)
11、 只適用于恒溫、恒容化學(xué)反應(yīng)。只適用于恒溫、恒容化學(xué)反應(yīng)。C(A) 2 ; (B) 2/3; (C) 3/2 ; (D) 3 6、反應(yīng)、反應(yīng)2A 3B ,其速率方程可表示為其速率方程可表示為-dcA/dt = kAcA2cB-1或或dcB/dt = kBcA2cB-1, 則兩者的速率常數(shù)之比,即則兩者的速率常數(shù)之比,即kA/kB=( )。)。B(A) 零級反應(yīng)零級反應(yīng) ;(;(B) 一級反應(yīng);(一級反應(yīng);(C)二級反應(yīng);二級反應(yīng); (D)0.5級反應(yīng)級反應(yīng) 7、25oC時,氣相反應(yīng)時,氣相反應(yīng) 2A(g) C(g) + D(g) ,反應(yīng)前反應(yīng)前A(g)的物質(zhì)的量濃度為的物質(zhì)的量濃度為 cA,0
12、,速率常數(shù)為速率常數(shù)為kA ,此反應(yīng)進行完此反應(yīng)進行完全(即全(即 cA=0)所需的時間是有限的,用符號所需的時間是有限的,用符號t 表示,而表示,而且且t =c A,0 /kA, 則此反應(yīng)必為(則此反應(yīng)必為( )。)。A因為因為c A,0-c A=kAt,當(dāng)當(dāng)c A=0時,時,t=t = c A,0/kA(A) B的生成速率小于的生成速率小于B的消耗速率;的消耗速率;(B) B的生成速的生成速率等于率等于B的消耗速率;的消耗速率;(C) B的生成速率大于的生成速率大于B的消耗速的消耗速率;率;(D) 因條件不足,無法肯定因條件不足,無法肯定 。8、連串反應(yīng)、連串反應(yīng)A B C ,實驗測得實驗
13、測得B為非?;顫姷闹虚g產(chǎn)物,為非常活潑的中間產(chǎn)物,當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定后,則(當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定后,則( )。)。B(A) 可能小與可能小與2; (B) 必然為必然為1; (C) 可能大可能大與與2 ;(;(D)必然為必然為2 .9、基元反應(yīng)、基元反應(yīng) 2A B , 為雙分子反應(yīng),此反應(yīng)的為雙分子反應(yīng),此反應(yīng)的級數(shù)(級數(shù)( )D10、某放射性同位素的蛻變反應(yīng)為一級反應(yīng),已知其半、某放射性同位素的蛻變反應(yīng)為一級反應(yīng),已知其半衰期衰期t1/2=6d,則經(jīng)過則經(jīng)過18d后,所剩的同位素的物質(zhì)的量后,所剩的同位素的物質(zhì)的量n,與原來同位素的物質(zhì)的量與原來同位素的物質(zhì)的量n0的關(guān)系為(的關(guān)系為( )。)。(A) n=n0
14、/3 ; (B) n=n0/4 ; (C) n=n0/16 ; (D) n= n0/8D解:一級反應(yīng)解:一級反應(yīng)kt 1/2=ln2 3 kt =ln(c0/c)=ln(n0/n)=3ln2=ln23所以所以 n0/n=23=8 ,n=n0/811、 平行反應(yīng)平行反應(yīng)已知反應(yīng)(已知反應(yīng)(1)的活化能)的活化能Ea,1=80kJ.mol-1,反應(yīng)(反應(yīng)(2)的活化能)的活化能Ea,2=40kJ.mol-1,為有利于產(chǎn)物為有利于產(chǎn)物B(g)的生成。應(yīng)當(dāng)采取的生成。應(yīng)當(dāng)采取( )的方法。)的方法。(A) 恒溫反應(yīng);恒溫反應(yīng); (B) 升高反應(yīng)溫度;升高反應(yīng)溫度; (C) 降低反應(yīng)溫降低反應(yīng)溫度;(度
15、;(D) 將副產(chǎn)物將副產(chǎn)物D(g)及時排除反應(yīng)器及時排除反應(yīng)器(2) (1) B(g), 產(chǎn)物產(chǎn)物 D(g) ,副產(chǎn)物副產(chǎn)物A(g)B一、一、 簡答題簡答題 1、零級反應(yīng)有哪些特征?一級反應(yīng)有哪些特征?、零級反應(yīng)有哪些特征?一級反應(yīng)有哪些特征?零級反應(yīng)的動力學(xué)特征零級反應(yīng)的動力學(xué)特征:零級反應(yīng)的零級反應(yīng)的kA的單位:的單位:c t-1零級反應(yīng)的半衰期零級反應(yīng)的半衰期t12與反應(yīng)物與反應(yīng)物A的初始濃度的初始濃度cA,0成成正比,而與正比,而與kA成反比成反比以以 cAt作圖為一直線,直線的斜率為作圖為一直線,直線的斜率為kA。一級反應(yīng)的動力學(xué)特征一級反應(yīng)的動力學(xué)特征一級反應(yīng)的一級反應(yīng)的kA的單位
16、:的單位:t-1。一級反應(yīng)的半衰期一級反應(yīng)的半衰期t12與與kA成反比,而與反應(yīng)物成反比,而與反應(yīng)物A的初始的初始濃度濃度cA,0無關(guān)。無關(guān)。以以lncAt作圖為一直線,直線的斜率為作圖為一直線,直線的斜率為kA。2、反應(yīng)速率方程、反應(yīng)速率方程 dcA /dt = kA cA2的二級反應(yīng)有哪些特征?的二級反應(yīng)有哪些特征? 二級反應(yīng)的二級反應(yīng)的kA的單位:的單位:c-1 t-1。只有一種反應(yīng)物的二級反應(yīng)的半衰期只有一種反應(yīng)物的二級反應(yīng)的半衰期t12與反應(yīng)物與反應(yīng)物A的初始濃度的初始濃度cA,0和和kA成反比。成反比。以以1cAt作圖為一直線,直線的斜率為作圖為一直線,直線的斜率為kA。3、對行反
17、應(yīng)和平行反應(yīng)各有什么特點?、對行反應(yīng)和平行反應(yīng)各有什么特點?對行反應(yīng)的特點對行反應(yīng)的特點1.凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值2.達到平衡時,反應(yīng)凈速率等于零達到平衡時,反應(yīng)凈速率等于零3.正、逆速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)正、逆速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)Kyy=k1/k-14.在在ct圖上,達到平衡后,反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再圖上,達到平衡后,反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再隨時間而改變隨時間而改變,趨近于平衡濃度趨近于平衡濃度(3)平行反應(yīng)的特點)平行反應(yīng)的特點1.平行反應(yīng)的總速率等于各平行反應(yīng)速率之和平行反應(yīng)的總速率等于各平行反應(yīng)速率之和2.速率方程的微分式和積分式與同級的簡單反
18、應(yīng)的速率速率方程的微分式和積分式與同級的簡單反應(yīng)的速率方程相似,只是速率系數(shù)為各個反應(yīng)速率系數(shù)的和。方程相似,只是速率系數(shù)為各個反應(yīng)速率系數(shù)的和。3.當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時,在任一瞬間,各產(chǎn)物濃度之比等當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時,在任一瞬間,各產(chǎn)物濃度之比等于速率系數(shù)之比,于速率系數(shù)之比, 若各平行反應(yīng)的級數(shù)不同,則無此特點。若各平行反應(yīng)的級數(shù)不同,則無此特點。1122kxkx4.用合適的催化劑可以改變某一反應(yīng)的速率,從而提高用合適的催化劑可以改變某一反應(yīng)的速率,從而提高主反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)量。主反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)量。5.用改變溫度的辦法,可以改變產(chǎn)物的相對含量?;罨酶淖儨囟鹊霓k法,可以改變產(chǎn)物的相對含
19、量。活化能高的反應(yīng),速率系數(shù)隨溫度的變化率也大。能高的反應(yīng),速率系數(shù)隨溫度的變化率也大。4、對于復(fù)雜反應(yīng),任一中間產(chǎn)物、對于復(fù)雜反應(yīng),任一中間產(chǎn)物B在何種條件下才能對在何種條件下才能對其運用穩(wěn)態(tài)近似法處理?其運用穩(wěn)態(tài)近似法處理?解:中間產(chǎn)物解:中間產(chǎn)物B非?;顫?,反應(yīng)能力很強,非?;顫姡磻?yīng)能力很強,cB很小,且滿足很小,且滿足dcB/dt=0。5、發(fā)生爆炸反應(yīng)的主要原因是什么?、發(fā)生爆炸反應(yīng)的主要原因是什么?熱爆炸和支鏈反應(yīng)爆炸熱爆炸和支鏈反應(yīng)爆炸6、催化劑能夠加快反應(yīng)速率的主要原因是什么?、催化劑能夠加快反應(yīng)速率的主要原因是什么?催化劑與反應(yīng)物生成不穩(wěn)定的中間化合物,改變了反應(yīng)催化劑與反應(yīng)
20、物生成不穩(wěn)定的中間化合物,改變了反應(yīng)的途徑,降低了反應(yīng)的活化能。的途徑,降低了反應(yīng)的活化能。1、 50時,時,A物質(zhì)在溶劑中進行分解反應(yīng),反物質(zhì)在溶劑中進行分解反應(yīng),反應(yīng)應(yīng) 為一級,初速率為一級,初速率 A0=1.00 10-5moldm-3s-1,1小時后小時后速率速率 A=3.26 10-6moldm-3s-1。試求試求(1)kA ; (2)t ; (3)cA0-14-1AAAA0AA0s10113. 3h1209. 1,lnln ktkcc (2) t = ln2 / kA = 2226 s(3) cA0= A0 / kA = 0.0321mol dm-3解解: (1) A0= kA c
21、A0, A= kA cA , A0/ A= cA0/cA2、 450時,實驗測得氣相反應(yīng)時,實驗測得氣相反應(yīng)3A+B2C在在 不同反應(yīng)物的不同初始壓力下的不同反應(yīng)物的不同初始壓力下的初速率數(shù)據(jù)如下:初速率數(shù)據(jù)如下:10.640.6655.3235.331.332.6621.331.331.331pB010-2/PapA010-4/Pa實驗編號-1B0hPadd tp試求動力學(xué)方程式試求動力學(xué)方程式 中的中的 、 和和kB 。計算實驗計算實驗3條件下,條件下,B反應(yīng)掉一半所需的時間。反應(yīng)掉一半所需的時間。若已知活化能為若已知活化能為188kJmol-1,試計算實驗試計算實驗3在在500時的初速率
22、。時的初速率。 BABBddppktp 解解: (1) 242420101033. 11066. 21033. 11033. 133. 533. 1 2 224224301010665. 01032. 51033. 11033. 164.1033. 1 1 -12-11-12-224B012A0101BhPa1065. 5hPa1033. 11033. 133. 1 ppk 解解: (2)BBB2ABBddpkppktp tkppBBB0ln h33. 4h1032. 51065. 52ln2ln2411B21 kt(3) 12a1211lnTTREkk-12-1022-1-21111hPa1
23、025. 4,K15.773hPa1065. 5,K15.723 kTkT1B02A02B0hPa53.80 ppk 3. 反應(yīng)反應(yīng) A B ,340K時完成時完成20%需需3.2分鐘,分鐘,300K時完成時完成20%需需12分鐘,求分鐘,求 Ea 。1a12aA1A2molkJ01.28,11lnETTREkk任何反應(yīng)其速率方程都可以寫為:任何反應(yīng)其速率方程都可以寫為:解:解:1 11 1A AA A , ,0 01 11 11 1 ( (1 1) )( (1 1) )n nn nk kt tn nn nc cc c- - -驏驏琪琪琪琪- -= = 琪琪琪琪- -桫桫A A1 1l l n
24、 n ( (n n= = 1 1) )1 1k kt tx x= =- -A2A1A1A2ttkk4. 理想氣體反應(yīng)理想氣體反應(yīng) 2A(g) 2B(g) + D(g) 在恒容容在恒容容器中進行,器中進行,A的半衰期與其初始壓力的關(guān)系如下的半衰期與其初始壓力的關(guān)系如下:(1)試確定該反應(yīng)的級數(shù),并分別求)試確定該反應(yīng)的級數(shù),并分別求900K和和1000K時的速率系數(shù)時的速率系數(shù)kA,p, kD,p。(2)若在)若在900 1000K范圍內(nèi)反應(yīng)的范圍內(nèi)反應(yīng)的 Ea 不隨不隨T 變變化,試求化,試求 Ea 。(3)若在)若在1000K反應(yīng)開始時容器中只有壓力為反應(yīng)開始時容器中只有壓力為53.3kPa
25、 的的A存在,試求系統(tǒng)總壓達到存在,試求系統(tǒng)總壓達到64.0kPa所需要的時間。所需要的時間。. (1) A的的 t 與與 pA0 成反比,故為二級反應(yīng)。成反比,故為二級反應(yīng)。-1-18-1-13A021A,sPa1068. 1sPa102 .39152011:K900K900 ptkp-1-111A,D,sPa1039. 821 K900K900 ppkk-1-183A,sPa1083. 9100 .482121:K1000K1000 pk-1-18D,sPa1091. 4K1000 pk-1-1881A,2A,1221A,A,1221amolkJ1 .140molJ)9001068. 11
26、0001083. 9ln900100010009003145. 8(lnln)2(K900K1000K900K1000 RTkRTkTTTRTkkTTTRTEppcc(3) 2A(g) 2B(g) + D(g) t=0 pA0 0 0 t=t pA pA0- -pA (pA0- -pA) AA0AA0AA0A212321pppppppp 總總kPa9 .31kPa)0 .6423 .533(23A0A 總總ppp128s103 .531109 .3111083. 91111338A0AA,K1000 ppktp5: 等容氣相反應(yīng)AY的速率系(常)數(shù)k與溫度T具有如下關(guān)系式:K/962200.2
27、4s/ln1Tk( 1 ) 計算此反應(yīng)的活化能;( 2 ) 欲使A在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化率達到90%,則反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少? 解解:(1)據(jù)Arrhenius公式:)s/ln()s/ln(11ARTEka與經(jīng)驗式對比,得Ea=9622K R= 80.0kJmol-1 (2)求T,t=10min,轉(zhuǎn)化率xA=0.913As10838. 311ln1)(xtTkK5 .325K)s/ln(00.2496221kT6 反應(yīng)A +2 BY 的速率方程為:1.5B5 . 0AAAddccktc(1)cA0 = 0.1moldm3,cB0 = 0.2moldm3,300K下反應(yīng)20s后cA= 0.01 mo
28、ldm3,問再反應(yīng)20s后cA=?(2) 反應(yīng)物的初始濃度同上,定溫400K下反應(yīng)20s后cA=0.003918moldm3,求活化能。解解:BABA0,B0A,/ccvvcc2A5 . 15 . 1A0.5AA2)2(d/dkcckctc ( 1 ) 130,AAmoldm9011)K300(cctk再繼續(xù)反應(yīng)20s, 3;0A,dmmol01. 0 c0,AA11)K300(cctk解得3Admmol00256. 0 c ( 2 )7248. 2) 1 . 0/101. 0/1 () 1 . 0/1003918. 0/1 ()K300()K400()K300()K400(tktkkk 11
29、21212molkJ10lnTkTkTTTRTEa7 反應(yīng) A2 + B2 2AB的反應(yīng)機理為: B 2 2B ; 2B B 2 ; A2 + 2B 2AB 試分別用平衡態(tài)處理法與穩(wěn)定態(tài)處理法導(dǎo)出總反應(yīng)的動力學(xué)方程式 。1k1k2k解解:按平衡態(tài)處理法,11B2B2kkccB112B ckkc; 222ddBA112B11A22BA2AB222。cckkkckkckccktc 按穩(wěn)定態(tài)處理法,tcddB=2 k1 cB22k1cB22k2 cA2cB2=0 ; 2222222A21BA21A21B1A22A2AB222ddckkcckkckkckckccktcB22A21B12BckkckcB
30、Ackc試確定動力學(xué)方程式 中的反應(yīng)級數(shù),及速率系(常)數(shù)k。8. 500 K時測得反應(yīng)aA(g)+bB(g) yY(g)+zZ(g)的初始速率0與反應(yīng)物A,B的初始濃度cA,0, cB,0之間的關(guān)系如下:cA,0103/moldm3 1.60 3.20 3.20cB,0103/moldm3 3.20 3.20 6.520106/moldm3min1 8.4 33.7 69.0 解解:0,B0,A0ckc由第1,第2組數(shù)據(jù), 20. 360. 17 .334 . 8,20,A10,A2010cc =2.2 由第2,第3組數(shù)據(jù),,51. 620. 30 .697 .33,30,B20,B3020
31、cc 解得: =2 .005, =1.01 則 =2, =1 0,B20,A00,B0,A0cccck 由第1組數(shù)據(jù),得 k=1.03103 dm6mol2min1 由第2組數(shù)據(jù),得 k=1.03103 dm6mol2min1 由第3組數(shù)據(jù),得 k=1.04103 dm6mol2min1 故 =1.03103 dm6mol2min1。9. 在定溫定容下測得氣相反應(yīng)A+3B2Y的速率方程為:2BAAAddppktp 。在720K時,當(dāng)反應(yīng)物初始壓力pA,0=1333Pa,pB,0=3999Pa時測出得用總壓力表示的初始反應(yīng)速率為: ???0minPa200ddttp(1) 試求上述條件下反應(yīng)的初始反應(yīng)速率,0A)dd(ttpkA及氣體B反應(yīng)掉一半所需的時間; 解解:(1) A + 3B 2Yt=0 pA,0 pB,0 0t=t pA pB,0-3(pA,0 -pA) 2(pA,0 -pA) A0,A0,B2pppp總 tptpAdd2dd總 則 10minPa100ddtAtp1292B,00,A0,AA,minPa1069. 4ppkp31BABA
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