7萬噸年洗油深加工項目建議書(共13頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上7萬噸/年洗油深加工項目建議書1項目背景1.1項目名稱洗油深加工項目1.2項目建設(shè)規(guī)模建設(shè)規(guī)模：7萬噸/年1.3項目建設(shè)地址黑龍江省七臺河新興煤化工循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)園區(qū)1.4項目提出背景2011年七臺河市焦炭產(chǎn)能達(dá)到1000萬噸，可以產(chǎn)生總量為25億立方米的剩余煤氣、45萬噸煤焦油、12萬噸粗苯。如果從黑龍江省范圍考慮，按黑龍江省焦炭產(chǎn)量1500萬噸計算，可以產(chǎn)生37.5億立方米剩余煤氣、67.5萬噸煤焦油、18萬噸粗苯。已經(jīng)具備了向產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)上深度開發(fā)的條件。目前生產(chǎn)的多數(shù)是化工的基礎(chǔ)原料，是化工產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈的基礎(chǔ)產(chǎn)品，是精細(xì)化工產(chǎn)品的“糧食”。要改變現(xiàn)有“只賣原糧”的

2、局面，向精細(xì)化工領(lǐng)域邁進(jìn)。七臺河市煤化工產(chǎn)業(yè)下步發(fā)展要繼續(xù)以建立完善循環(huán)經(jīng)濟體系為重點，按照“穩(wěn)煤、控焦、興化”的總體發(fā)展思路，依托煤焦油、焦?fàn)t剩余煤氣、粗苯這三條線，整合資源、集中優(yōu)勢，繼續(xù)尋求延伸產(chǎn)業(yè)鏈條，搞好資源綜合利用和延伸轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)資源循環(huán)利用、綜合開發(fā)、高效增值，不斷擴大煤化工產(chǎn)業(yè)的整體規(guī)模，形成全市工業(yè)經(jīng)濟加快發(fā)展新的增長極。新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)位于七臺河市新興區(qū)轄區(qū)內(nèi)，園區(qū)現(xiàn)有面積約4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，達(dá)到7.6平方公里；二期將長興鄉(xiāng)馬鞍村整村搬遷至長興村，增加5.5平方公里，總體達(dá)到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最終園區(qū)面積將達(dá)到21.8多平方公

3、里，新興煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)是一個以煤焦化及下游產(chǎn)品為主體的產(chǎn)業(yè)園區(qū)。園區(qū)功能齊備，水、電、路等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)基本到位?；谏鲜稣吆唾Y源條件，提出一系列煤焦油項目，7萬噸/年洗油深加工項目就是其中之一。2產(chǎn)品性質(zhì)和用途概述2.1產(chǎn)品性質(zhì)洗油餾分是復(fù)雜的多組分混合物，主要物理性質(zhì)見表1：性質(zhì)數(shù)據(jù)性質(zhì)數(shù)據(jù)沸程/200-300熱容/kJ*(kg*)-12.09平均沸點/265閃電/110-115相對分子質(zhì)量約145燃點/127-130密度(20)/g*cm-31.040-1.060自然點/478-480蒸發(fā)熱/kJ*kg-1約290  表1 洗油餾分的物理性質(zhì) 洗油

4、餾分利用毛細(xì)管氣相色譜分析出149個組分。利用色譜、質(zhì)譜和光譜聯(lián)用分析出洗油餾分存在60種含氮鹽基，其中主要是喹啉及其同系物、吲哚及其同系物。洗油餾分的酚類化合物中高級酚約占50%，如三甲基酚、-萘酚及-萘酚等。此外在洗油餾分中還含有硫化物，如噻吩、硫醚、硫雜茚、甲基硫雜茚以及有機二硫化物。洗油餾分的性質(zhì)和組成與焦油蒸餾的切取制度有關(guān)，各組分含量波動范圍很大，見表2。組分名稱在洗油餾分中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%123中性組分   本類高沸點同系物0.48  萘19.1014.5612.0-甲基萘5.489.747.85-甲基萘8.1116.9815.66

5、二甲苯7.4514.9314.85聯(lián)苯2.543.313.69苊12.7312.1119.0芴6.048.715.58氧芴4.497.3414.22蒽0.79  菲0.96  咔唑0.52  吲哚1.731.11.0酸性化合物   酚0.140.260.13鄰甲酚0.240.180.08間甲酚0.32 0.35對甲酚0.190.49二甲酚0.760.700.40高沸點酚1.950.861.40堿性化合物   吡啶同系物0.240.250.048喹啉1.151.205

6、.57喹啉同系物1.391.451.90其他鹽基2.022.10 含硫化合物3.22  硫茚 0.16 表2 洗油餾分主要組成洗油餾分是多組分恒沸系統(tǒng)，同時又是多組分低共熔系統(tǒng)。吲哚和聯(lián)苯、吲哚和苊、吲哚和沸點大于244.8的單甲基萘及沸點低于269.2的二甲基萘、2-甲基吲哚和沸點大于244.8的單甲基萘及沸點低于269.2的二甲基萘都可以組成恒沸系統(tǒng)。洗油餾分中的低共熔混合物的熔點見表3。低共溶物   熔點/低共熔物/熔點/萘-甲基萘26-甲基萘-甲基萘-41萘-甲基萘-34.6苊-芴65萘-苊51苊

7、-氧芴52萘-2,7-二甲基萘53-甲基萘-聯(lián)苯-40萘-2,3-二甲基萘54-甲基萘-聯(lián)苯27萘-2,3-二甲基萘602,6-二甲基萘-聯(lián)苯50萘-芴572,6-二甲基萘-氧芴57萘-吲哚41.8  表3 洗油中的主要低共熔物 洗油用作吸收煤氣中苯族烴的吸收劑，在循環(huán)使用過程中，逐漸疊合使其相對分子質(zhì)量增大，粘度提高，吸收率降低。研究表明最容易造成上述現(xiàn)象的主要因素是洗油中沸點高于270的苊、氧芴和芴等的存在。洗油中各組分吸收苯族烴的能力依次是甲基萘二甲基萘吲哚聯(lián)苯苊 萘芴氧芴。洗油各餾分吸收苯族烴的能力依次是甲基萘餾分（ 沸程23

8、5250）二甲基萘餾分（ 沸程235250）輕質(zhì)洗油（ 沸程234275）原料洗油（沸程230300）。二甲基萘餾分聚合性能最小，用作吸收劑可降低耗用量。二甲基萘餾分甲基萘含量低，但甲基萘和二甲基萘總含量高，并且苊、芴和氧芴含量低，所以對苯族烴吸收性能好。另外二甲基萘餾分含萘低，用作吸收劑還可以降低洗苯塔后煤氣含萘量。綜上所述，從洗油中提取寶貴的化合物，同時又改善了洗油作吸收劑的質(zhì)量，因此，是洗油綜合利用的有效途徑。洗油餾分分別用酸和堿洗滌，提取喹啉類化合物和酚類化合物后，其質(zhì)量指標(biāo)見表4：指標(biāo)名稱指標(biāo)指標(biāo)名稱指標(biāo)密度（20）/g*cm-31.035-1.055酚含量/%3

9、萘含量/%10初餾點/230270前餾出量/%85  表4 洗油質(zhì)量 2.2 產(chǎn)品用途從煤焦油分離的化學(xué)品及其進(jìn)一步加工的產(chǎn)品，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、加工助劑及工程塑料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，其中有些產(chǎn)品如咔唑、菲、芘及苊等是石油化工產(chǎn)品不能替代的，因此煤焦油深加工對資源綜合利用及精細(xì)化工發(fā)展具有重要意義。   煤焦油洗油是煤焦油蒸餾時切取的230300（GB-3064 )餾分段，全國洗油年產(chǎn)量在100萬t以上。洗油主要組分是中性組分（約90%），其余是堿性、酸性組分，其中富含-甲基萘、-甲基萘、喹啉、聯(lián)苯、吲哚、苊及

10、芴等化工原料，這些產(chǎn)品均具有廣泛的后續(xù)開法前景。2.2.1工業(yè)甲基萘甲基萘餾分，占洗油的25%以上，主要組分是-甲基萘和-甲基萘，主要用來生產(chǎn)擴散劑和減水劑，此外還可用作油墨溶劑、合成多烷基萘、作壓敏復(fù)寫紙的溶劑。工業(yè)甲基萘作油墨溶劑與同類石油產(chǎn)品相比具有更好的滲透性好；作轎車漆溶劑，比四氫萘價格便宜。洗油餾分經(jīng)蒸餾切取-甲基萘和-甲基萘混合的甲基萘餾分，再將混合甲基萘通過冷凍結(jié)晶法或共沸蒸餾分離、蒸餾與結(jié)晶分離及精餾分離，將-甲基萘和-甲基萘分離。-甲基萘是一種重要的精細(xì)化工原料。以-甲基萘為原料制得的-萘甲酸、-萘酚及2,6-萘二甲酸等，被廣泛用于感光材料、還原性染劑、橡膠、植物生長調(diào)節(jié)劑

11、、表面活性劑及新型高聚材料的合成。高純度-甲基萘是合成維生素K類藥物和飼料添加劑的原料。目前，-甲基萘的生產(chǎn)，只有寶鋼是引進(jìn)日本的技術(shù)，國內(nèi)尚無成熟的煤焦油分離-甲基萘技術(shù)。攀鋼正和清大合作，只完成實驗室的生產(chǎn)研究。-甲基萘在洗油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為10%，也是一種重要的化工原料，可用來合成植物生長激素、厭藥中間體和高性能樹脂。同時，-甲基萘還可作為金屬加工的探傷劑、靜電噴漆溶劑及纖維助染劑等。目前，-甲基萘在我國只有鞍鋼等少數(shù)企業(yè)在生產(chǎn)。-甲基萘還沒得到充分的開發(fā)，市場不夠穩(wěn)定，因此加強-甲基萘下游產(chǎn)品的開發(fā)，形成穩(wěn)定的市場，對于降低-甲基萘的提取成本有很大的幫助，并使資源能夠得到更充分的利用。

12、2.2.2喹啉和異喹啉生產(chǎn)喹啉的常用制法是斯克洛甫合成法，這種方法存在著工藝復(fù)雜、產(chǎn)品成本高的不足。從煤焦油中分離喹啉比合成法成本低。從洗油中分離喹啉和異喹啉，只需將喹啉和異喹啉餾分用硫酸洗滌，再經(jīng)堿中和，即可得到工業(yè)級喹啉和異喹啉。目前喹啉的提取主要采用硫酸氫銨作萃取劑，同時能夠避免吲哚在強酸條件下發(fā)生低聚反應(yīng)而損失 。喹啉在洗油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%4%。是重要的醫(yī)藥原料，在醫(yī)藥上主要用于制煙酸系、8-羥基喹啉系和奎寧系三大類藥物。8-羥基喹啉是新近開發(fā)的農(nóng)藥，可用于生產(chǎn)高效低毒的殺蟲劑。此外，喹啉在染料、感光色素及橡膠行業(yè)也有廣泛用途。異喹啉是從生產(chǎn)工業(yè)喹啉的殘油中進(jìn)一步分離提取的

13、，可制得治療血吸蟲病的喹啉酮。2.2.3芴洗油餾分經(jīng)蒸餾切取290310的芴餾分，然后再蒸餾切取293297窄餾分，冷卻結(jié)晶并過濾制得粗芴，用溶劑洗滌結(jié)晶得到純度大于95%的芴。芴主要集中在洗油餾分（約6%）?？捎糜诤铣筛鞣N非銀感光材料，與各種過渡金屬化合制備多種金屬茂，制多肽試劑用作生化藥物，還可以用來生產(chǎn)洗滌劑、潤濕劑、液體閃光劑、殺蟲劑、感光材料和液晶化合物等。芴氧化制芴酮是利用芴資源的重要途徑。芴酮經(jīng)還原、酯化生成雙酚芴。雙酚芴在電導(dǎo)體絕緣體、光電導(dǎo)體、高性能聚合體、各種膜和耐高溫涂料等方面具有良好的應(yīng)用前景。成為當(dāng)今高性能材料、新型工程塑料的重要單體和改性劑。2.2.4苊洗油餾分經(jīng)蒸

14、餾切取苊餾分，再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、分離可得工業(yè)苊，或是洗油餾分經(jīng)二次精餾而得。苊在洗油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為15%，具有耐熱、耐曬及耐侯性，是煤焦油洗油中分離和利用最早的產(chǎn)品之一。可作為合成樹脂、工程塑料、醫(yī)藥、染料、殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長激素的中間體以及用于制造光電感光器或有機場致發(fā)光設(shè)備所用導(dǎo)電材料等。苊經(jīng)高溫氣相脫氧可得苊烯。苊烯可用作電絕緣材料、離子交換樹脂和染料等。苊烯經(jīng)溴化、氯化可制得溴代和氯代苊烯，經(jīng)進(jìn)一步聚合可得耐燃性極好的樹脂，故可廣泛用于高分子材料工業(yè)。苊及其衍生物與酚、醛類反應(yīng)可制得耐熱性優(yōu)越，耐酸、耐堿性能及電絕緣性能良好的改性酚醛樹脂，以代替酚醛樹脂制造電木粉、層壓

15、絕緣板、粘結(jié)劑等。另外，苊還可以制造耐高溫的聚酞亞胺、聚苯并咪唑代酮樹脂，用作制造宇宙飛船降落傘的纖維。苊經(jīng)氣相氧化可得1,8-萘二甲酸酐，是染料中間體，可用于生產(chǎn)BG灰，還可作為生產(chǎn)附加值更高、用途更廣的有機中間體3,4 ,9,10-芘四甲酸二酐的原料。2.2.5吲哚（1）醫(yī)藥 吲哚及其衍生物可以合成解熱鎮(zhèn)痛劑、興奮藥、降壓藥、血管擴張藥、抗阻胺藥等。許多天然藥物中均具有吲哚結(jié)構(gòu)，如中成藥六神丸中的蟾酥就含有 5-羥基吲哚衍生物，許多生物堿中含有吲哚環(huán)系，常用降壓藥物利血平就是吲哚的重要衍生物。（2）農(nóng)藥 可作為高效植物生長調(diào)節(jié)劑、殺菌劑等，如吲哚乙酸、吲哚-3

16、-丁酸是重要的植物生長調(diào)節(jié)劑，可用于茶和桑樹等樹木根系的生長，僅日本商品量 就達(dá)到 2000t/a以上。據(jù)報道，吲哚乙腈作為植物生長調(diào)節(jié)劑的使用效果為吲哚乙酸10倍，在國際市場十分暢銷。（3）香料 吲哚和3-甲基吲哚具有強烈的糞臭味，但是稀釋后具有優(yōu)美的花香味，常用于茉莉、檸檬、紫丁香、蘭花和荷花等人造精油的調(diào)合。香料用的吲哚通常是煤焦油的提取品，而不用化學(xué)合成品，用量一般為千分之幾。（4）染料 吲哚衍生的許多下游產(chǎn)品可以作為染料的合成原料，可生產(chǎn)偶氮染料、酞菁染料、陽離子染料和吲哚甲烷染料以及多種新型功能性染料。2-甲基吲哚可以合成陽離子黃 

17、7GLL；1-丁基-2-甲基吲哚是重要的紅色吲哚苯酞壓敏、 熱敏染料的中間體；2-苯基吲哚可以生產(chǎn)陽離子橙 2GL、陽離子紅2GL、BL 等；N-甲基-2-苯基吲哚、吲哚滿、5-硝基吲哚、5-甲氧基吲哚等也是重要的染料中間體，如日本開發(fā)出的以吲哚為原料酶法生產(chǎn)靛藍(lán)，工藝流程縮短了3/4，而且染色性能大大提高。另外吲哚可以替代苯胺合成重要的染料中間體 1,3,5-三甲基二亞甲基吲哚。吲哚還可以作為感光化學(xué)品，如合成照相乳劑濾光層用咔唑酞染料等。（5）色氨酸 色氨酸是吲哚最重要的衍生產(chǎn)品，也是主要的吲哚消費領(lǐng)域。以前色氨酸消費吲哚的數(shù)量占吲哚總產(chǎn)量

18、的60%70%， 隨著吲哚下游醫(yī)藥和農(nóng)藥產(chǎn)品的不斷發(fā)展，近年來該比例有所下降。 另外吲哚還可以合成許多重要的精細(xì)化工中間體，如吲哚喃、喹琳堿及其衍生物喹哪啶酸、四羥基異喹啉、1,4-萘二醇、1,4-萘二羧酸等，都是具有發(fā)展?jié)摿Φ木?xì)化學(xué)品。2.2.6 氧芴氧芴的主要分離方法是以重質(zhì)洗油為原料，截取280286的精餾餾分，寬餾分再精餾截取氧芴窄餾分，其氧芴含量可達(dá)80%。精制高純度的氧芴主要采用溶劑結(jié)晶法，所用的溶劑有乙醇、甲苯、乙二醇和-甲基萘餾分等。氧芴在洗油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約10%，在重質(zhì)洗油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)30%以上。氧芴的工業(yè)應(yīng)用非常廣泛，氧芴經(jīng)反應(yīng)合成得氧芴-

19、2,3-酸、3-氨基烷基氧芴及2,2-聯(lián)苯二酚，用于生產(chǎn)染料、止痙攣劑及消毒劑等。氧芴還可生產(chǎn)獸藥硝氯酚，用于治療牛、羊等的肝部吸蟲病。與脂肪酸、脂肪、醇類、酚類或烷基鹵化物一起磺化縮聚得潤濕劑、紡織助劑；氯化得到的氯化氧芴是電絕緣材料添加劑，磺化縮聚物可用作紡織助劑和濕潤劑等。氧芴還可用作熱載體，以及食品和木材防腐劑等。2.2.7 聯(lián)苯聯(lián)苯的制備方法有利用熱解制聯(lián)苯等的化學(xué)合成法，也有加工各煤焦油餾分制聯(lián)苯的分離提取法。聯(lián)苯在洗油中的質(zhì)最分?jǐn)?shù)為4%6%，熱穩(wěn)定性好，被廣泛用作熱載體，可用于化工、塑料和染料等工業(yè)的原料。聯(lián)苯在印染工業(yè)中作為印染劑，也可用作柑橘包裝紙的浸漬劑。聯(lián)苯與聯(lián)

20、苯醚的混合物載熱溫度可達(dá)300400，也可用作核電站汽輪機體系的工作介質(zhì)。聯(lián)苯的加氫產(chǎn)物聯(lián)環(huán)己烷是噴氣式飛機的燃料。由聯(lián)苯、三聯(lián)苯等組成（以質(zhì)量計聯(lián)苯13%，三聯(lián)苯61%）的山都蠟?zāi)苡行У匚辗派渚€，適宜作為核電站的載熱體。三聯(lián)苯同時是苯熱解制聯(lián)苯時的副產(chǎn)物。3國內(nèi)生產(chǎn)狀況、市場簡要分析目前，煤焦油市場的主流價格為27503050元/噸，洗油市場主流報價3600元/噸左右，而由其分離出的下游產(chǎn)品的價格分別為：甲基萘5000元/噸；喹啉30000元/噸；苊5200元/噸；吲哚70000元/噸；芴2700元/噸；聯(lián)苯14000元/噸?？梢娺M(jìn)行煤焦油深加工，得到高附加值的產(chǎn)品，具有良好的市場前景。3

21、.1 工業(yè)萘國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析2011年，國內(nèi)工業(yè)萘總產(chǎn)量大約在124.14萬噸左右，設(shè)計總產(chǎn)能在140萬噸左右。在深加工企業(yè)地區(qū)分布上，山西、河北等傳統(tǒng)產(chǎn)煤地區(qū)的煤化工企業(yè)分布最多，產(chǎn)能和產(chǎn)量也最高。相比之下，西北、西南地區(qū)由于所處區(qū)域的限制，產(chǎn)品多數(shù)當(dāng)?shù)叵?，產(chǎn)量和產(chǎn)能并不高。華東沿海地區(qū)主要以石油加工為主，對煤化工產(chǎn)品的需求量有限。國內(nèi)工業(yè)萘的主要消費區(qū)域集中在華北、華中地區(qū)、華南地區(qū)和華東地區(qū)（同樣也是外加劑主要的生產(chǎn)地區(qū)）。因此，工業(yè)萘的銷售和生產(chǎn)與萘系高效減水劑的興旺密不可分。目前，國內(nèi)工業(yè)萘的主要消費領(lǐng)域在于外加劑市場，其余部分銷往染料中間體企業(yè)（精萘、二萘酚）

22、。其中，萘系高效減水劑的市場份額最多，每年要消耗國內(nèi)工業(yè)萘的產(chǎn)量的70%以上，而剩余的30%工業(yè)萘被進(jìn)一步深加工。隨著國內(nèi)萘系高效減水劑的市場份額在不斷縮減，工業(yè)萘在外加劑中的消耗比率在不斷下滑，而進(jìn)一步深加工或成未來主流趨勢，顯然精萘和二萘酚的利潤率更高，市場前景也更好。3.2 芴國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析    近幾年，圍繞著以芴為原料進(jìn)行深加工，制取高附加值的化工產(chǎn)品是比較熱門的研究課題。例如：用芴制取9-芴酮、9-芴醇、9-芴甲醇、9-芴甲酸、9-芴乙酸等系列產(chǎn)品，國內(nèi)也有廠家生產(chǎn)9-芴酮、9-芴醇、9-芴甲醇、2,7-二羥基芴酮等產(chǎn)品

23、，一些產(chǎn)品遠(yuǎn)銷國外，為企業(yè)帶來了客觀的經(jīng)濟效益。3.3 苊國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析    洗油中的苊資源目前主要是制造工業(yè)苊，用于生產(chǎn)1,8-萘酐，這一傳統(tǒng)的工藝已經(jīng)相當(dāng)?shù)某墒?，且市場相對穩(wěn)定，使苊資源得到了較好的開發(fā)。苊的利用在國外已比較成熟，加工的產(chǎn)品也較多，主要用作高檔的有機染料、顏料、電木粉、涂料、合成樹脂、工程塑料、橡膠防老劑等。3.4 吲哚國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析目前全球吲哚生產(chǎn)主要集中在美國、西歐、日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國家與地區(qū)，煤焦油提取法和化學(xué)合成法并存，年生產(chǎn)能力約7000 噸。其中日本主要有兩家企業(yè)生產(chǎn)，

24、即新日鐵化學(xué)公司和三井化學(xué)公司。其中新日鐵化學(xué)公司采用煤焦油分餾法生產(chǎn)，年生產(chǎn)能力約800噸，三井化學(xué)則采用苯胺法生產(chǎn)，年生產(chǎn)能力約500噸。我國目前尚沒有真正的吲哚工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)裝置，需求主要依賴進(jìn)口。由于近年來吲哚下游產(chǎn)品開發(fā)進(jìn)展較快，許多生產(chǎn)吲哚的公司同時進(jìn)行下游產(chǎn)品深加工。因此貿(mào)易量日趨減少，以日本為例，1995年以前日本曾經(jīng)有一定數(shù)量出口，近年來由于下游產(chǎn)品發(fā)展較快，已基本上沒出口。3.5 聯(lián)苯國內(nèi)生產(chǎn)狀況及市場簡要分析    聯(lián)苯的下游產(chǎn)品4-氰基聯(lián)苯全球需求量達(dá)到1000噸，隨著我國在高檔油漆及液晶材料在4-氰基聯(lián)苯應(yīng)用方面的發(fā)展

25、，結(jié)合我國這些相關(guān)領(lǐng)域的規(guī)模及發(fā)展趨勢，今后十年該產(chǎn)品國內(nèi)需求將達(dá)到2000噸。4工藝技術(shù)方案簡介4.1洗油切取窄餾分的加工工藝經(jīng)過堿洗脫酚和酸洗脫喹啉鹽基的洗油，在塔板數(shù)為6070的三個浮閥塔內(nèi)切取窄餾分，其工藝流程見圖1。              圖1洗油切取窄餾分的工藝流程1-預(yù)熱器；2-氣化冷凝器；3-回流柱；4-管式爐；5-蒸發(fā)器；6-脫萘塔；7-冷卻器；8-脫萘洗油槽；9-換熱器；10-冷卻器；11-輕洗油槽；12-精餾塔；13-結(jié)晶機；14

26、-離心機；15-苊餾分槽；16-精餾塔；17-冷凝冷卻器所得產(chǎn)品組成與規(guī)格（詳見表5），萘油餾分是生產(chǎn)工業(yè)萘的原料，脫萘殘油和重質(zhì)洗油是提取氧芴和芴的原料，甲基萘餾分是提取-甲基萘和-甲基萘的原料，輕質(zhì)殘油和脫苊殘油可混入低萘洗油中提取工業(yè)苊，中質(zhì)洗油可作為回收苯族烴的吸收劑。 表5產(chǎn)品組成與規(guī)格4.2萘的分離精制共沸精餾法：乙醇胺或烷基胺類具有與萘、甲基萘和二甲基萘共沸而與雜環(huán)化合物不共沸的性質(zhì)。在-甲基萘和-甲基萘中，又具有與-甲基萘選擇性共沸的性質(zhì)。這樣可將原料中含有的萘和二甲基萘用蒸餾方法分離除去，然后加乙醇胺，在常壓或減壓下進(jìn)行共沸蒸餾而得到高純度的-甲基萘，以例說明如下：

27、共沸精餾所用原料組成見表6。組分名稱質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 組分名稱質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%-甲基萘72.81 -甲基萘22.19噻吩類2.73 其它2.27全硫0.59   表6 原料組成加入原料重量5倍的乙醇胺，在NT=50，R=20的填料塔內(nèi)精餾，切取9個餾分，然后冷卻結(jié)晶，離心分離，得到的結(jié)晶物組成見表7。表7 共沸精餾試驗結(jié)果由表中數(shù)據(jù)可見，從18餾分得到的結(jié)晶純度均在94%以上，若在常溫下用水洗除乙醇胺，然后干燥，得到白色結(jié)晶，收率占原料中-甲基萘的79.3%。結(jié)晶物的質(zhì)量見表8。   

28、0;       組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%熔點/-甲基萘-甲基萘噻吩類其它98.21.6檢不出0.20.01933.9表8 -甲基萘質(zhì)量4.3吲哚的分離精制超臨界萃取法：利用壓力和溫度控制密度和溶解度的變化，可以有效地利用萃取劑。柳町昌俊等將粗吲哚在壓力為730MPa，溫度為3060條件下，用液體或超臨界氣體除去不純物，可以得到高純度吲哚。工藝過程見圖2。將粗吲哚送入萃取器，在壓力為8MPa，溫度為45的條件下，通入液態(tài)CO2。萃取器和分離器內(nèi)的物料組成見表9。在萃取器得到的純度90.4%的吲哚，再用正己

29、烷重結(jié)晶，則得到純度99.7%的吲哚，回收率對粗吲哚為80%。圖2超臨界萃取簡圖    組分粗吲哚萃取器分離器-甲基萘（%）4.00.119.6-甲基萘（%）2.30.2510.6聯(lián)苯（%）7.21.0432.0二甲基萘（%）0.80.581.7吲哚（%）78.590.430.4其他（%）7.27.65.73表9物料組成（質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%）4.4氧芴和芴的分離精制4.4.1氧芴的分離精制氧芴的分離精制可以重質(zhì)洗油為原料，采用60塊浮閥塔盤精餾塔，切取280286的氧芴寬餾分，氧芴含量為55%65%。寬餾分在NT=40的精餾塔再精餾切取氧芴窄餾分，其氧芴含量可

30、達(dá)80%。由氧芴窄餾分精制高純度氧芴主要采用溶劑結(jié)晶法，所用的溶劑有乙醇、甲苯和-甲基萘餾分等。以-甲基萘作溶劑，氧芴窄餾分:-甲基萘餾分=5:1，冷卻結(jié)晶，過濾分離，得到熔點為7781.6，純度為95%的氧芴。也可用過濾后的濾液作溶劑，加入比例為氧芴窄餾分:濾液=1:23。4.4.2芴的分離精制芴的分離精制可以洗油精餾殘油、重質(zhì)洗油或低萘洗油為原料。首先將原料精餾切取富芴窄餾分，然后再用冷卻結(jié)晶法或溶劑結(jié)晶法提純。4.5聯(lián)苯的分離精制以中質(zhì)洗油為原料，在NT=40的精餾塔內(nèi)切取聯(lián)苯含量大于60%的聯(lián)苯餾分，進(jìn)行冷卻結(jié)晶和抽濾，則得聯(lián)苯粗品。粗品用乙醇重結(jié)晶去掉雜質(zhì)得聯(lián)苯產(chǎn)品。精餾得到的含聯(lián)苯

31、20%59%的前后中間餾分，在NT=70的精餾塔內(nèi)進(jìn)行二次精餾，切取大于60%的聯(lián)苯餾分合并處理。采用該法可得到熔點6869，純度大于95%的工業(yè)聯(lián)苯。5項目實施的經(jīng)濟和社會效益分析5.1項目實施的經(jīng)濟效益分析本項目建成后，年處理洗油7萬噸，按目前市場甲基萘、喹啉等產(chǎn)品價格計算，預(yù)計年銷售收入3.3億元（見表10），生產(chǎn)成本約2.78億（詳見表11），年銷售收入稅金及附加2679萬元，預(yù)計可實現(xiàn)利潤2964.7萬元。經(jīng)估算，本項目總投資1.5億，按上述年利潤計算，投資回收期為5.1年（不含建設(shè)期）。本項目預(yù)計年銷售收入如下：序號產(chǎn)品名稱產(chǎn)量（t/a）參考價格（元/噸）銷售收入（萬元）1甲基萘9