氧化還原―EDTA滴定法在測定鉬精礦中鉬的應(yīng)用

1、氧化復(fù)原EDTA滴定法在測定鉬精礦中鉬的應(yīng)用 氧化復(fù)原EDTA滴定法在測定鉬精礦中鉬的應(yīng)用 摘要：滴定法測定鉬精礦中的鉬。先用EDTA絡(luò)合干擾元素，用鹽酸羥胺作復(fù)原劑，將鉬復(fù)原到鉬，鉬與EDTA完全絡(luò)合，過量的EDTA用鋅鹽反滴定。試驗(yàn)說明，此方法操作簡便，即節(jié)省時(shí)間又具有很好的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性，適合成批生產(chǎn)。 關(guān)鍵詞：鉬 鉬精礦 滴定法 0 引言 在當(dāng)前條件下，通常采用鉬酸鉛重量法對鉬精礦中的鉬進(jìn)行測定。但是此方法既繁瑣又費(fèi)時(shí)。五價(jià)鉬在PH2時(shí)與EDTA能夠形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，本文通過對測定方法進(jìn)行改良和完善，通過堿法進(jìn)行熔樣，可以別離大量的重金屬離子，浸出液中殘留的干擾離子，用EDTA絡(luò)合，參

2、加過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后調(diào)節(jié)PH至5-6，以二甲酚橙為指示劑用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消除干擾元素。準(zhǔn)確參加過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鹽酸羥胺為復(fù)原劑，將鉬復(fù)原為鉬，后者與EDTA生成1：1型穩(wěn)定絡(luò)合物，為了保證與鉬形成穩(wěn)定絡(luò)合物，需要參加足量的EDTA。然后調(diào)節(jié)PH至5-6，以二甲酚橙為指示劑用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，從而計(jì)算出鉬的百分含量。在測定鉬的過程中，酸堿指示劑通常采用對硝基酚，選取二甲酚橙作為螯合指示劑，所得結(jié)果能夠準(zhǔn)確、快速地反映出鉬精礦樣品中鉬的含量。 1 實(shí)驗(yàn)局部 1.1 主要試劑 鹽酸羥胺溶液：10g溶于100mL水中。 對硝基酚：0.25g溶于100mL水中。 二甲酚橙：0.5

3、g溶于100mL水中。 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.0000g金屬鋅于燒杯中，加20mL鹽酸，加熱溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含鋅1mg/mL。 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取5.7g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入1L容量瓶中定容。 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液： 稱取200g CH3COONa3H2O溶于水中，加10mL冰醋酸，用水稀釋至1000mL，搖勻。 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取三氧化鉬1.5003g置于250mL的燒杯中，同時(shí)參加40mL150g/L氫氧化鈉溶液，然后進(jìn)行加熱溶解，并將其轉(zhuǎn)移到1L的容量瓶中，以水定容，并進(jìn)行搖勻。 1.2 分析方法 在銀坩堝中放置0.20000

4、.5000g的試樣，參加氫氧化鈉35g混勻，上面再覆蓋過氧化鈉0.5g，然后將裝滿混合物的坩堝放在650-700的高溫爐中熔融至桃紅色透明液體，流體再保持1分鐘，取出后稍冷，隨后將銀坩堝置于盛有40mL水的250mL燒杯中，趁熱浸取，用水洗出坩堝，并滴加少量無水乙醇，同時(shí)加熱煮沸3-5分鐘，破壞過氧化氫，取下、冷卻到室溫，移入100mL容量瓶中，定容、混勻。干過濾，棄去最初濾液10-20mL。 移取濾液10.0020.00mL，置于250mL的燒杯中，用滴定管參加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，水50mL，滴加酸堿指示劑對硝基酚，用1：3的鹽酸中和至無色，并過量1mL。加蓋外表皿，煮沸，外表皿用熱水沖

5、洗干凈，同時(shí)參加20mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，滴3-4滴二甲酚橙指示劑，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成粉紅色，用滴定管參加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30mL，參加15mL 鹽酸羥胺溶液，煮沸10分鐘左右，補(bǔ)加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成粉紅色即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。參加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量減去消耗鋅標(biāo)液的量換算成EDTA的量，就為鉬消耗EDTA的量，計(jì)算公式如下： Mo%=TV0/V1G 式中：T、V0、V標(biāo)、V樣、V1、K、G分別代表：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鉬的滴定度、試液稀釋總體積、樣品溶液中參加EDTA的量、參加鹽酸羥胺后滴定消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的值、分取試液量、1mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于

6、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量、稱取試樣量。 2 結(jié)果與討論 2.1 酸度 復(fù)原酸度控制在PH2，五價(jià)鉬在PH2時(shí)與EDTA能夠形成穩(wěn)定的絡(luò)合物；滴定酸度控制在ph5-6之間。 2.2 鹽酸羥胺的參加量 在pH=5-6之間，參加30mL的EDTA溶液條件下，保持其他條件不變，鹽酸羥胺濃度為10%。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示： 通過對表1進(jìn)行分析可知，隨著鹽酸羥胺用量的不斷增加，測定值呈現(xiàn)增大的趨勢，當(dāng)鹽酸羥胺用量在1520mL時(shí)，測定結(jié)果比擬穩(wěn)定，所以鹽酸羥胺用量控制在15mL。 2.3 煮沸時(shí)間 確定煮沸時(shí)間的條件實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表2所示： 通過表2的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，可知，測定結(jié)果隨著煮沸時(shí)間的增長而不斷增大。

7、受煮沸時(shí)間的影響，當(dāng)時(shí)間較短時(shí)， EDTA與鉬不能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，時(shí)間過長破壞了絡(luò)合物的穩(wěn)定性。所以煮沸時(shí)間控制在1015min為最正確。 2.4 選擇指示劑 既要控制好酸度，又要對終點(diǎn)沒有影響，通過采用對硝基酚對酸度進(jìn)行調(diào)節(jié)，在一定程度上降低了酸堿指示劑底色對螯合滴定的終點(diǎn)的影響。 2.5 鉬的回收率 如果試液中含有520mg的Mo6+時(shí)，需要分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，如表3所示，回收率在98%101.6%，結(jié)果比擬滿意。 2.6 方法比照 通過本方法與重量法對我公司的選礦樣品編號為No.2021-096、No.2021-097、No.2021-098的鉬精礦進(jìn)行比照試驗(yàn)，結(jié)果如表4所示： 2.7 精密度 3 結(jié)論 通過上述實(shí)驗(yàn)可知，本方法準(zhǔn)確，方便、快捷，值得在批量生產(chǎn)中推廣和應(yīng)用。 參考文獻(xiàn)： 【1】北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊M.北京：冶金