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1、1、優(yōu)先放電原理電解電解質(zhì)水溶液時(shí),陽(yáng)極放電順序?yàn)?: 活潑金屬陽(yáng)極 (Au、Pt 除外) >S2- >I - > Br -> Cl - > OH- > 含氧酸根離子和 F -。即位于前邊的還原性強(qiáng)的微粒優(yōu)先失去電子。只要有水,含氧酸根離子和F- 就不能失去電子。陰極:Ag+>Hg+>Fe3+>CLU+>H>Pbr>SrT>Fe2+>Zrr>AI3+>Mg+>Na>Ca+>K+即位于前邊的氧化性強(qiáng)的微粒優(yōu)先得到電子。只要有水,一般H后面的離子不能得到電子。例I 用鉑電極電解含物質(zhì)的

2、量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H的混合溶液時(shí),優(yōu)先在陰極上還原的是 ( ) 。A CiTB.Fe2+C- Fe3+D.H+ (選 C)2、優(yōu)先氧化原理若某一溶液中同時(shí)含有多種還原性物質(zhì), 則加入一種氧化劑時(shí), 優(yōu)先氧化還 原性強(qiáng)的物質(zhì)。例2 向I00ml含0.005mol/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入標(biāo)準(zhǔn) 狀況下的CI256m1,生成物為()。A.KCl 和 Br2 B.KCl 和 I2 C.KCl 和 Br2 、 I 2 D.Br 2解:因?yàn)檫€原性I ->Br-,所以優(yōu)先氧化I-, nI - =0.005* 0.1=0.00 5mol , nCI2=56/224

3、00 =0.00025mol,由 2I -+Cl2 =I2 +2C知 I-和 Cl2 剛好反應(yīng)完。Br- 末反應(yīng),選 B。3、優(yōu)先還原原理若某一溶液中同時(shí)含有多種氧化性物質(zhì), 則加入一種還原劑時(shí), 優(yōu)先還原氧 化性強(qiáng)的物質(zhì)。例 3 在含有 Cu(NO3)2 Zn(NO3)2、Fe(NO3)3 AgNO3各 0.0lmol 的酸性混 合溶液中加入 0.01mol 鐵粉,經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是 ( ) 。A.鐵溶解;析出0.01moIAg和0.005moICu B.鐵溶解,析出0.0ImoIAg并放 出 H2C.鐵溶解,析出0.0ImoIAg,溶液中不再有Fe3+ D.鐵溶解,析出0.0ImoIA

4、g,溶 液中不再有 Cu2+。解:因?yàn)檠趸訟g+>Fe3+>cU+>H,所以先發(fā)生:2A6 + Fe = 2Ag + Fe 2+ 再發(fā)生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe 2+0.01m01 0.005m0I 0.01m01 0.005m01 0.01m01故選 C。4、優(yōu)先沉淀原理若某一溶液中同時(shí)存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子,則溶解度( 嚴(yán)格講應(yīng)為溶度積 ) 小的物質(zhì)優(yōu)先沉淀。例4 向KCI、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入 AgN03§液時(shí),先析出Agl, 其次為AgBr,最后為AgCI。5、優(yōu)先吸附原理任何固體都有吸附氣體和液體的特性。 但不同的固體物

5、質(zhì)對(duì)不同的氣體或液 體吸附能力不同,吸附能力大者優(yōu)先吸附。例5 將活性炭粉末投入到N02和02的混合氣體中,活性炭會(huì)優(yōu)先吸附N02 而留下 02,因?yàn)榛钚蕴繉?duì)有色氣體和有色物質(zhì)吸附能力很強(qiáng),制糖工業(yè)中常用 活性炭使糖漿脫色。又如金屬鈀(Pd)對(duì)H2的吸附能力就很強(qiáng),常溫下1體積鈀能吸收700體積 以上的 H2。6、優(yōu)先吸收原理用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時(shí), 優(yōu)先吸收溶解度大的氣體或易被吸 收的氣體。例6.實(shí)驗(yàn)室制CI2時(shí),CI2中常混有少量HCI,為除去HCI,常把CI2和HCI 的混合氣體通入飽和食鹽水,因?yàn)镠CI在水中溶解度大,所以優(yōu)先被吸收,CI2只有少量損 耗。又如實(shí)驗(yàn)室制得的乙

6、酸乙醋蒸氣中?;煊猩倭恳宜岷鸵掖?, 將混合氣體通入到飽 和NaCO溶液中,乙酸和乙醇優(yōu)先被吸收。7、優(yōu)先中和原理若某一溶液中同時(shí)含有幾種酸性物質(zhì) (或堿性物質(zhì) ),當(dāng)加入一種堿 (或酸) 時(shí),酸性 (或堿性)強(qiáng)的物質(zhì)優(yōu)先被中和。例7.給NaOH NaCO的混合溶液中加入鹽酸時(shí),先發(fā)生:NaOH+ HCI=NaCI 十 H20再發(fā)生:NazCO十 HCI=NaHCO十 NaCI 最后發(fā)生:NaHCO3+HCI=Na十 CO十 HO 化學(xué)上常利用此原理和酚酞、 甲基橙雙指示劑測(cè)定燒堿的純度。 當(dāng)?shù)谝缓偷诙€(gè) 反應(yīng)完成時(shí)酚酞變色,第三個(gè)反應(yīng)完成時(shí)甲基橙變色。8、優(yōu)先排布原理 在多電子原子里,電子的能

7、量不相同。離核愈近,能量愈低。電子排布時(shí),優(yōu)先排布在能量較低的軌道上, 待能量低的軌道排滿之后, 再依次排布到能量較 高的軌道上去。例8 20號(hào)元素鈣的電子排布(I) 電子排布式: 20Ca 1s22s22p63s23p64s2(2) 軌道表示式 :9、優(yōu)先揮發(fā)原理 當(dāng)蒸發(fā)沸點(diǎn)不同的物質(zhì)的混合物時(shí) :低沸點(diǎn)的物質(zhì)優(yōu)先揮發(fā) ( 有時(shí)亦可形成 共沸物)。例9 將100克36%勺鹽酸蒸發(fā)掉10克水后關(guān)于鹽酸濃度的敘述正確的是 ) 。A 增大B 變?yōu)?0% C變小D.不變解析:因?yàn)镠CI的沸點(diǎn)比水低,當(dāng)水被蒸發(fā)時(shí),HCI已蒸發(fā)掉了,所以選Co 再如,石油的分餾,先揮發(fā)出來(lái)的是沸點(diǎn)最低的汽油,其次是煤油

8、、柴油、 潤(rùn)滑油等。10、優(yōu)先書寫原理大多數(shù)有機(jī)反應(yīng) ( 亦有少數(shù)無(wú)機(jī)反應(yīng) ) ,反應(yīng)物相同, 在同一條件下可發(fā)生多 個(gè)平行反應(yīng)。但寫方程式時(shí),要寫主要產(chǎn)物。例10 這兩個(gè)反應(yīng)除各自溫度下的主要生成物外,產(chǎn)物還有CH3CHOCH3COO HSO2 CO CO2、C等。11 優(yōu)先溶解原理若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時(shí),溶解度大的物質(zhì)先溶解。例11 在AgCI、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入濃氨水,AgCI先溶解,而 AgBr、Agl則不溶。因?yàn)锳gCI的溶解度比AgBr、Agl大林,AgCI電離出的Ag+ 大,AgCI (固)Ag+ +CI-Ag+2NH3 H2O= Ag ( NH

9、3 2+ +2H2O同理給 AgBr、AgI 的混合物中加入 Na2S2O3 溶液,AgBr溶解。12、優(yōu)先結(jié)晶原理 當(dāng)將含有多種微粒的溶液蒸發(fā)掉一定量溶劑或改變?nèi)芤簻囟?(一般為降溫 ) 時(shí),溶解度小或溶解度變化大的物質(zhì)優(yōu)先析出。例1 取100克水,配成100C時(shí)KCI飽和溶液,又取50克水加入35.4克 NaNO3E成溶液。將這兩種溶液混合后,在I00C時(shí)有晶體析出,試計(jì)算析出的 是什么晶體 ?(已知 100C時(shí)各物質(zhì)的溶解度為:KCI 31g、NaNO8Og、KNO2O.9g、NaCI 35.8g ) 解: KCINaNO3 KNO3 NaCI100C 時(shí) 150g水中可溶解各 46.5

10、g 120g 31.35g 53.7g 物質(zhì)溶液中現(xiàn)有 31g 35.4g 42 3g 24 3gKCl+NaNO3=KNO3+NaCl74.5 85 101 58.531 35.4 x y 列式解之 x=42.3(g) y=24.3(g)KN03優(yōu)先析出。析出量為42.3 - 31.35 = 10.95(g)此題實(shí)質(zhì)是溶液中存在著 K、N6、NO-、C四種離子,可以自由組合成KCI、 NaNO KNO3 NaCI四種物質(zhì)。因溫度變化時(shí),KNO首先達(dá)到過飽和狀態(tài),所以 KNO優(yōu)先析出。13、優(yōu)先操作原理(1 )裝置安裝:從下到上,從左到右。(2) 加物質(zhì),先固后液。(3) 制氣體: 先驗(yàn)氣密性

11、,再裝藥品 (一般)(4) 氣體凈化 : 先洗氣凈化,再干燥。(5) 制氣結(jié)束: 先撤導(dǎo)氣管,再撤燈。(6) 可燃性氣體 : 先驗(yàn)純度,再點(diǎn)燃。(7) H2還原CuO勺實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)開始先通氫,排凈空氣再點(diǎn)燈,實(shí)驗(yàn)結(jié)束先熄燈,試管冷卻再停氫。14、優(yōu)先鑒別原理鑒別多種物質(zhì)時(shí):先用物理方法 (看顏色,觀狀態(tài),聞氣味,觀察溶解性 ); 再用化學(xué)方法: 固體物質(zhì)一般先溶解配成溶液, 再鑒別; 用試紙鑒別氣體要先潤(rùn) 濕試紙。例13 不用任何試劑,也不用焰色反應(yīng),如何鑒別NaNO BaCb、MgSONaOH Fed溶液。解析:可先觀察出FeCb再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH然后以NaOH為試劑 鑒別出MgSQ以MgSO為試劑鑒別出BaCb最后余下的是NaNO15、優(yōu)先吸引原理 極性分子與極性分子間作用力 極性分子和非極性分子間作用力 非極性 分子和非極性分子間作用力 化學(xué)鍵 氫鍵分子間作用力 組成和結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)型分子,分子量愈大,分子間作用力愈大。16、優(yōu)先考慮原理 中學(xué)化學(xué)中的許多問題是對(duì)立統(tǒng)一的,存在著矛盾的主要方面和

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