藥物合成反應(yīng)復(fù)習(xí)資料題

1、-!第一章 鹵化反應(yīng)1 鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？2 歸納下常用的氯化劑、溴化劑都有哪些？它們的主要理化性質(zhì)及應(yīng)用范圍？3 根據(jù)反應(yīng)歷程的不同，討論一下鹵化反應(yīng)的類型、機(jī)理及對(duì)反應(yīng)的影響（1）鹵素對(duì)雙鍵的離子型加成2）芳香環(huán)上的取代3）方向化合物側(cè)鏈上的取代4）鹵化氫對(duì)醇羥基的置換5）NBS 的取代反應(yīng)4 比較 X2、HX、HOX 對(duì)雙鍵的離子型加成反應(yīng)的機(jī)理又何異同點(diǎn)。怎樣判斷加成方向5 在 -OH 得置換反應(yīng)中各種鹵化劑各有何特點(diǎn)？他們的應(yīng)用范圍如何？CH2=CH-CN6 預(yù)測(cè) Br2/CCl4 于下列各種烯烴進(jìn)行溴化反應(yīng)的相對(duì)速度的次序CH2=CH2

2、 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH27 對(duì)比下列反應(yīng)的條件有何不同？結(jié)合反應(yīng)機(jī)理加以說明：H3C CH2 CH 2Br(1)H3C CH CH 2H3C CHBr CH 3(2)CH 3CH3(3)CH2ClRH2C CHRH2C CHBrCH2RH2C C CH2OH(7)8 下列反應(yīng)選用何種氯化劑為好？說明原因(1)H3C C CH CH3CH 3H3C C CH CH2BrCH 3(2)H3C HC CH COOHH3C HC CH COCl(3)(4)(5)(6)HO (CH 2)6 OHIH2C (CH 2)4

3、 CH2OHCH2CH 2COOHH3CCOH2C HC (CH 2)6 COOHClCOClH3CCOCH 2CHCOBrBrBr H2C (CH 2)6 COOHHOCOOHCOOHHOCOClNOH-!9 完成下列反應(yīng)，寫出主要的試劑及反應(yīng)條件：(1) OHCOOHOHCOClCF3(3)CH3COOHFXH2COOHO(4)COOH O10 完成下列反應(yīng)，寫出其主要生成物Ca(OCl) 2/HOAc/H 2O(1) H3C C CH CH3H3C2HBr/Bz 2O2(3) CH 3 C CH(4)OH48%HBr(5)CH 2CH=CHCH 2CH=CHBr1molBr 2/CCl

4、4CH 2=CH-COO-CH-CH 2(CH 3)2C=CHCH 2CH=CH 2第二章 烴化反應(yīng)一 烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？引入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好？二 用鹵代烴對(duì)氨基和羥基的烴化反應(yīng)各有何特點(diǎn)？烴化劑及被烴化物的結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)有何影響？三 用于制備較純的伯胺的方法有那幾種？四 舉例說明“還原烴化” 、“羥乙基化”的機(jī)理、特點(diǎn)及反應(yīng)中的注意事項(xiàng)五活潑次甲基化合物進(jìn)行烴化時(shí)如何選擇堿及溶劑？六烴化反應(yīng)制備 R-O-R1 時(shí)，怎樣考慮起始原料及烴化劑的結(jié)構(gòu)？結(jié)合下列產(chǎn)品的制備設(shè)計(jì)其最佳的制法H3C CH O C2H5cCH3C2H5 O CHC2H5

5、CH2OC2H5七、完成下列反應(yīng)，并說明依據(jù)：Me2SO4/Ph=8-9HN C OMe2SO4/Ph=4-7COOHOHOHCH3ICOOHOHOHMe 2SO 4/NaOHMe2SO4/K2CO3八、試推測(cè)下列鹵化物的反應(yīng)活性的大小SN1: Ar 3CX, ArX, ROCH 2X, R3CX, RCOCH 2CH 2X, C=C-X, RCOCH 2XSN 2:CH 3CH 2X, CH3X, CH 3CH2CH 2X, CH 3CH 2CH2CH2X, (CH 3)2CCH2X,(CH3)3CX九、完成下列反應(yīng)6CH2 CH=CH 2NaOHOHOCH3ClPhOH2NH2CH(CH2

6、)3NEt2+NCH3NH(CH3)2SO43OH-4COCH2SO2CH3O5+NCH3CH 2CH 2BrBr(CH7CH 3OH+8C2H5Br/C2H5ONa9CH(COOC 2H5)2O1011合成Br12C (CO 2Et) 2EtOHOC4H91+PyOH2OHOHOHOHOHOOCH3EtONa/EtOH/CH3CO2EtCO2Et合成CH3ONa, 回流 6hCH(CO 2Et) 2十、說明下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理OCH 2-CH-CH 2H2,Ni+ ClCH2CO2EtPh3CCl +CH 3CCH3OC6H5CH2CN +OC NHC NOHH2SO 4回流 5hC4H9Br

7、 NaOH/EtOHCH 2OHO OHCH 2OCPh 3CH 2OCOPh 3OH+ClCH2CH2NEt2i C5H1H+NH2CH(CH3)2NH HCHO/CH 3OHCOCH2(CO2Et)2 +A B H2/Rnney Ni CNH 2-NH 22) 4Br NaOH85-90 Et4N+HSO4-50%NaOH/C6H6CH CH 2 O第三章 酰化反應(yīng)1 解釋下列名詞或術(shù)語DCC, DNF, DMSO, DEPC, Hoesch 反應(yīng)， Vilsmeier 反應(yīng)， Claisen 反應(yīng)， Reisen-Tiemann反應(yīng)-!2 常見的?；瘎┯心男克麄兊孽；芰?、應(yīng)用范圍、以

8、及使用條件上有何異同點(diǎn)？3 酸為?；瘎┑姆磻?yīng)中常見的催化劑有哪些？為什么叔醇的酰化不宜以羧酸為?；瘎?？4、完成下列反應(yīng)：1)Ac2O2)AlCl 3+ Cl(CH 2)3 COCl3)NH2C-C-CH 2OHOH + Cl2CHCO 2CH3O2N4)CH3+EtOHH2SO4CH 3COClEt3NH2O(7)CH 2COOEtC2H5OK/TolEt3NHCl8)CH2OH2CHOHCH3COOHCH2OH9)SO2NH2K2CO3/Ac2O5)H2N(10)TsOH CH 2CHOCH 2CH 2COOH 2 CH 2=C=O5 選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖痛呋瘎┩瓿上铝蟹磻?yīng)2)3)4)NHCH

9、3NO 2H3CCH3CH3H3CC OHCH3OHN-COCHNO 2H3CCOOH3CH3COH(CH3)3C-O-COCH 3CHO7)Cl8)COCH 39)ClClC6H510)HOCH 2CCH 2NEt2NEt 211)OHNO2NO2Cl12)COOHCOOCH 3第四章 縮合反應(yīng)1 解釋下列名詞和術(shù)語羥甲基化反應(yīng)；安息香縮合； Blanc 反應(yīng)； Witting 試劑； Micheal 反應(yīng)-!2 在 Mannich 反應(yīng)中加入 H+ 的目的？ Mannich 反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用3 Micheal 加成反應(yīng)中間的用量及其強(qiáng)弱對(duì)產(chǎn)物有何影響？4 何為 Witting 試劑？

10、他的結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性、活性、及選擇性之間的關(guān)系如何？5 完成下列反應(yīng)1)H+ CH 3CHO2)H+CH3NO2 + HCHO + HNEt 23)OPh + (OEt)2P CH2PhNaHNH HClHCHO +4)COCH 3+5)OCH3O+H2C CH C Ph EtONa2)6)OO + Ph3P=CHCH 37)CH 2COOC 2H5COOC2H5+ COOC2H5HCOOCH3+CH3CN +HCl8)PhCHO +CNCH 2COOC2H5NaOH9)CH3ONa10)6 寫出下列反應(yīng)的主要反應(yīng)條件1)CH2OCH 2CH 2NO 2-!3)CH2COCH3CH3COCH 3

11、O4)第五章 重排反應(yīng)1 Wagner-Meerwein 重排機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力。2 Pinacol 重排的機(jī)理及遷移基團(tuán)的遷移能力3 Benzil-Benzilic acid 重排的機(jī)理4 Favorski 重排的機(jī)理及重排產(chǎn)物的生成規(guī)律。5 Backmann 重排的機(jī)理、反映條件、產(chǎn)物的構(gòu)型及其應(yīng)用6 Hofmann 重排的機(jī)理、反映條件及其應(yīng)用7 Baeyer-Villiger 氧化重排的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用思考題1 一般重排反應(yīng)的推動(dòng)力是什么？2 Wagner-Meerwein 重排中，獲得 C+的途徑有那幾種？3 在 Backmann 重排中常用的催化劑有那幾種？完成下列反應(yīng)

12、，并注明反應(yīng)名稱(CH3)3CCH2ClAg+H+2CH2ClCHO-CHOOH-CPhCCH3HClPhOCCH3OH-OOOH-Ag+EtONaBrCH 2COCBr(CH 3)210H+12PhOHNaOCl/CH3OH131415Ph C CH3CH3CH3PhNaNH2/C6H6NO2317CH2PhEtOHCF 3CO 3HKOHH2OOCH3H3C C N(CH 3)2OCH318COClCH2N2PhCO2Ag/EtOH19HOCH3CH2NH2H+20N OHH+NH2第六章 氧化反應(yīng) 學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)1 鉻酸氧化劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍2 Pb(OAc)4 為氧化劑

13、的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍3 SeO2 為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍4 烯丙位氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍5 醇的氧化所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍-!6 醇以鉻酸為氧化劑進(jìn)行氧化時(shí)，醇的結(jié)構(gòu)與氧化速率的關(guān)系7 AgCO3 為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍8 DMSO 為氧化劑的特點(diǎn)、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍9 Oppennauer氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍11 Dakin 反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用12 烯鍵以過氧化氫或叔丁基過氧化氫為氧化劑進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理、影響因素13 烯鍵的斷裂氧化中所用的

14、氧化劑的種類、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍14 臭氧氧化的特點(diǎn)及應(yīng)用15 Woodward氧化和 Prevost 氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件及應(yīng)用范圍復(fù)習(xí)思考題1 解釋下列名詞Sarett試劑； Collins 試劑； Jones試劑； Oppenmauer氧化； Woodward氧化2 什么是氧化反應(yīng)？在一個(gè)有機(jī)反應(yīng)中，怎樣判斷氧化還原的發(fā)生？3 KMnO 4 的氧化能力與反應(yīng)的 pH 值之間的關(guān)系如何？其主要用途有哪些？4 活性二氧化錳的制法、氧化特點(diǎn)及使用條件？應(yīng)用范圍？5 過氧化氫在堿性、酸性條件下進(jìn)行氧化時(shí)都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger 氧化的機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系？

15、7 環(huán)己烯分別制取順式二醇、反式二醇時(shí)可采取哪幾種試劑？8 甲苯制備苯甲醛的方法有哪些？-!9 DMSO 為氧化劑的氧化反應(yīng)有何特點(diǎn)？10 下列兩種甾醇以鉻酸氧化時(shí)，哪一種氧化速度快？為什么？(7)11 Oppenmauer 氧化機(jī)理、反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物的關(guān)系？12 鉻酸對(duì)芳側(cè)鏈的氧化時(shí)，其氧化部位？欲對(duì)末端碳原子進(jìn)行氧化，需要怎樣的條件？13 完成下列反應(yīng)1)CH2OHMnO 22)H3CCH3CANCH33)NO2KMnO 45)(6)HSeO 2HOAcAgCO 3-!NBS/dioxaneH2O(9)CH3I2/CH 3COAgHOAc/H 2O(10)CHOCH3CO3HOH(11

16、)RuO4/NaIO 4(12)OsO4/NaIO4(13)CH 3RCO 3H(14)RCO3H(15)H2O2/Fe+17 寫出下列反應(yīng)的主要試劑和反應(yīng)條件O2)3)CH CH 2CH 2 OHOHCOCH2CH2OH4)CH2CH2COOHCH2CH2COOH5)OO6)COOHOCH 3CHOCHO7)8)CHOCHO9)CH3H3C10)(11)(C2H5)S(C2H5)S=O第七章 還原反應(yīng) 學(xué)習(xí)重點(diǎn)與難點(diǎn)1 非均相催化氫化的基本原理和基本過程。2 均相催化氫化的基本原理和基本過程3 影響非均相催化劑活性的因素4 以 NaBH4 為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素5 以 LiA

17、lH 4 為還原劑的反應(yīng)機(jī)理、使用條件及影響因素6 Birch 反應(yīng)條件及影響因素7 Clemmensen還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素8 黃鳴龍反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用9 Meerwein-Ponndorf 還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素10 Rosenmund 還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素11 Bouvealt-Blanc 還原的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素12 酯的雙分子偶聯(lián)還原反應(yīng)的機(jī)理、反應(yīng)條件及影響因素13 硝基化合物的還原中所用的還原劑的種類、特點(diǎn)、反應(yīng)條件及影響因素復(fù)習(xí)思考題1 解釋下列名詞Lindler 催化劑；均相催化氫化；相轉(zhuǎn)移催化氫化；2 非均相催化氫化反應(yīng)的基本

18、過程有哪幾個(gè)？3 結(jié)合反應(yīng)實(shí)例說明烷氧基鋁還原反應(yīng)的特點(diǎn)、機(jī)理和應(yīng)用范圍？4 芳環(huán)上取代基的類型對(duì) Birch 反應(yīng)產(chǎn)物的影響？5 比較 LiAlH 4 與 NaBH4 在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？6 舉例說明下列人名反應(yīng)Clemmensen 還原； Wolff-黃鳴龍煥元； Bouvealt-Blanc 反應(yīng)； Rosenmund反應(yīng)7 Na2S 還原硝基的特點(diǎn)，主要用途？-!8 舉例說明用硼烷為還原劑對(duì)烯烴進(jìn)行硼氫化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)方向與結(jié)構(gòu)的關(guān)系？9 下列兩種化合物用 LiAlH 4 還原時(shí)，如 LiAlH 4 的用量不同，每種化合物可分別得到什么產(chǎn)物(5)CH=CHCHO(1)(2)O10 芳核上的取代基對(duì)芳核上的硝基還原有何影響？(1)H3CONO2NO2NC(2)HONO2O2NCOOCH 3(3)COONaCOCH311完成下列反應(yīng)(1)OCH3HOHO(i-PrO) 3Al(2)COONaLi/NH3(3)O2NCH=CH-CHO(i-PrO)3Al(4)OLiAlH 4CH=CH-