藥物合成反應復習資料題

1、-!第一章 鹵化反應1 鹵化反應在有機合成中的應用？為什么常用一些鹵代物作為反應中間體？2 歸納下常用的氯化劑、溴化劑都有哪些？它們的主要理化性質(zhì)及應用范圍？3 根據(jù)反應歷程的不同，討論一下鹵化反應的類型、機理及對反應的影響（1）鹵素對雙鍵的離子型加成2）芳香環(huán)上的取代3）方向化合物側鏈上的取代4）鹵化氫對醇羥基的置換5）NBS 的取代反應4 比較 X2、HX、HOX 對雙鍵的離子型加成反應的機理又何異同點。怎樣判斷加成方向5 在 -OH 得置換反應中各種鹵化劑各有何特點？他們的應用范圍如何？CH2=CH-CN6 預測 Br2/CCl4 于下列各種烯烴進行溴化反應的相對速度的次序CH2=CH2

2、 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH27 對比下列反應的條件有何不同？結合反應機理加以說明：H3C CH2 CH 2Br(1)H3C CH CH 2H3C CHBr CH 3(2)CH 3CH3(3)CH2ClRH2C CHRH2C CHBrCH2RH2C C CH2OH(7)8 下列反應選用何種氯化劑為好？說明原因(1)H3C C CH CH3CH 3H3C C CH CH2BrCH 3(2)H3C HC CH COOHH3C HC CH COCl(3)(4)(5)(6)HO (CH 2)6 OHIH2C (CH 2)4

3、 CH2OHCH2CH 2COOHH3CCOH2C HC (CH 2)6 COOHClCOClH3CCOCH 2CHCOBrBrBr H2C (CH 2)6 COOHHOCOOHCOOHHOCOClNOH-!9 完成下列反應，寫出主要的試劑及反應條件：(1) OHCOOHOHCOClCF3(3)CH3COOHFXH2COOHO(4)COOH O10 完成下列反應，寫出其主要生成物Ca(OCl) 2/HOAc/H 2O(1) H3C C CH CH3H3C2HBr/Bz 2O2(3) CH 3 C CH(4)OH48%HBr(5)CH 2CH=CHCH 2CH=CHBr1molBr 2/CCl

4、4CH 2=CH-COO-CH-CH 2(CH 3)2C=CHCH 2CH=CH 2第二章 烴化反應一 烴化劑的種類有哪些？進行甲基化和乙基化反應時，應選用那些烴化劑？引入較大烴基時選用那些烴化劑為好？二 用鹵代烴對氨基和羥基的烴化反應各有何特點？烴化劑及被烴化物的結構對反應有何影響？三 用于制備較純的伯胺的方法有那幾種？四 舉例說明“還原烴化” 、“羥乙基化”的機理、特點及反應中的注意事項五活潑次甲基化合物進行烴化時如何選擇堿及溶劑？六烴化反應制備 R-O-R1 時，怎樣考慮起始原料及烴化劑的結構？結合下列產(chǎn)品的制備設計其最佳的制法H3C CH O C2H5cCH3C2H5 O CHC2H5

5、CH2OC2H5七、完成下列反應，并說明依據(jù)：Me2SO4/Ph=8-9HN C OMe2SO4/Ph=4-7COOHOHOHCH3ICOOHOHOHMe 2SO 4/NaOHMe2SO4/K2CO3八、試推測下列鹵化物的反應活性的大小SN1: Ar 3CX, ArX, ROCH 2X, R3CX, RCOCH 2CH 2X, C=C-X, RCOCH 2XSN 2:CH 3CH 2X, CH3X, CH 3CH2CH 2X, CH 3CH 2CH2CH2X, (CH 3)2CCH2X,(CH3)3CX九、完成下列反應6CH2 CH=CH 2NaOHOHOCH3ClPhOH2NH2CH(CH2

6、)3NEt2+NCH3NH(CH3)2SO43OH-4COCH2SO2CH3O5+NCH3CH 2CH 2BrBr(CH7CH 3OH+8C2H5Br/C2H5ONa9CH(COOC 2H5)2O1011合成Br12C (CO 2Et) 2EtOHOC4H91+PyOH2OHOHOHOHOHOOCH3EtONa/EtOH/CH3CO2EtCO2Et合成CH3ONa, 回流 6hCH(CO 2Et) 2十、說明下列反應的反應機理OCH 2-CH-CH 2H2,Ni+ ClCH2CO2EtPh3CCl +CH 3CCH3OC6H5CH2CN +OC NHC NOHH2SO 4回流 5hC4H9Br

7、 NaOH/EtOHCH 2OHO OHCH 2OCPh 3CH 2OCOPh 3OH+ClCH2CH2NEt2i C5H1H+NH2CH(CH3)2NH HCHO/CH 3OHCOCH2(CO2Et)2 +A B H2/Rnney Ni CNH 2-NH 22) 4Br NaOH85-90 Et4N+HSO4-50%NaOH/C6H6CH CH 2 O第三章 酰化反應1 解釋下列名詞或術語DCC, DNF, DMSO, DEPC, Hoesch 反應， Vilsmeier 反應， Claisen 反應， Reisen-Tiemann反應-!2 常見的?；瘎┯心男克麄兊孽；芰?、應用范圍、以

8、及使用條件上有何異同點？3 酸為?；瘎┑姆磻谐Ｒ姷拇呋瘎┯心男繛槭裁词宕嫉孽；灰艘贼人釣轷；瘎?、完成下列反應：1)Ac2O2)AlCl 3+ Cl(CH 2)3 COCl3)NH2C-C-CH 2OHOH + Cl2CHCO 2CH3O2N4)CH3+EtOHH2SO4CH 3COClEt3NH2O(7)CH 2COOEtC2H5OK/TolEt3NHCl8)CH2OH2CHOHCH3COOHCH2OH9)SO2NH2K2CO3/Ac2O5)H2N(10)TsOH CH 2CHOCH 2CH 2COOH 2 CH 2=C=O5 選擇適當?shù)脑噭┖痛呋瘎┩瓿上铝蟹磻?)3)4)NHCH

9、3NO 2H3CCH3CH3H3CC OHCH3OHN-COCHNO 2H3CCOOH3CH3COH(CH3)3C-O-COCH 3CHO7)Cl8)COCH 39)ClClC6H510)HOCH 2CCH 2NEt2NEt 211)OHNO2NO2Cl12)COOHCOOCH 3第四章 縮合反應1 解釋下列名詞和術語羥甲基化反應；安息香縮合； Blanc 反應； Witting 試劑； Micheal 反應-!2 在 Mannich 反應中加入 H+ 的目的？ Mannich 反應在有機合成中的應用3 Micheal 加成反應中間的用量及其強弱對產(chǎn)物有何影響？4 何為 Witting 試劑？

10、他的結構與其穩(wěn)定性、活性、及選擇性之間的關系如何？5 完成下列反應1)H+ CH 3CHO2)H+CH3NO2 + HCHO + HNEt 23)OPh + (OEt)2P CH2PhNaHNH HClHCHO +4)COCH 3+5)OCH3O+H2C CH C Ph EtONa2)6)OO + Ph3P=CHCH 37)CH 2COOC 2H5COOC2H5+ COOC2H5HCOOCH3+CH3CN +HCl8)PhCHO +CNCH 2COOC2H5NaOH9)CH3ONa10)6 寫出下列反應的主要反應條件1)CH2OCH 2CH 2NO 2-!3)CH2COCH3CH3COCH 3

11、O4)第五章 重排反應1 Wagner-Meerwein 重排機理及遷移基團的遷移能力。2 Pinacol 重排的機理及遷移基團的遷移能力3 Benzil-Benzilic acid 重排的機理4 Favorski 重排的機理及重排產(chǎn)物的生成規(guī)律。5 Backmann 重排的機理、反映條件、產(chǎn)物的構型及其應用6 Hofmann 重排的機理、反映條件及其應用7 Baeyer-Villiger 氧化重排的機理、反應條件及其應用思考題1 一般重排反應的推動力是什么？2 Wagner-Meerwein 重排中，獲得 C+的途徑有那幾種？3 在 Backmann 重排中常用的催化劑有那幾種？完成下列反應

12、，并注明反應名稱(CH3)3CCH2ClAg+H+2CH2ClCHO-CHOOH-CPhCCH3HClPhOCCH3OH-OOOH-Ag+EtONaBrCH 2COCBr(CH 3)210H+12PhOHNaOCl/CH3OH131415Ph C CH3CH3CH3PhNaNH2/C6H6NO2317CH2PhEtOHCF 3CO 3HKOHH2OOCH3H3C C N(CH 3)2OCH318COClCH2N2PhCO2Ag/EtOH19HOCH3CH2NH2H+20N OHH+NH2第六章 氧化反應 學習重點與難點1 鉻酸氧化劑的種類、特點、反應條件及應用范圍2 Pb(OAc)4 為氧化劑

13、的特點、反應條件及應用范圍3 SeO2 為氧化劑的特點、反應條件及應用范圍4 烯丙位氧化中所用的氧化劑的種類、反應條件及應用范圍5 醇的氧化所用的氧化劑的種類、反應條件及應用范圍-!6 醇以鉻酸為氧化劑進行氧化時，醇的結構與氧化速率的關系7 AgCO3 為氧化劑的特點、反應條件及應用范圍8 DMSO 為氧化劑的特點、反應條件及應用范圍9 Oppennauer氧化的機理、反應條件及其應用10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化劑的種類、反應條件及應用范圍11 Dakin 反應的機理、反應條件及其應用12 烯鍵以過氧化氫或叔丁基過氧化氫為氧化劑進行環(huán)氧化反應的機理、影響因素13 烯鍵的斷裂氧化中所用的

14、氧化劑的種類、反應條件及應用范圍14 臭氧氧化的特點及應用15 Woodward氧化和 Prevost 氧化的機理、反應條件及應用范圍復習思考題1 解釋下列名詞Sarett試劑； Collins 試劑； Jones試劑； Oppenmauer氧化； Woodward氧化2 什么是氧化反應？在一個有機反應中，怎樣判斷氧化還原的發(fā)生？3 KMnO 4 的氧化能力與反應的 pH 值之間的關系如何？其主要用途有哪些？4 活性二氧化錳的制法、氧化特點及使用條件？應用范圍？5 過氧化氫在堿性、酸性條件下進行氧化時都有哪些主要用途？6 Baeyer-Villiger 氧化的機理、反應條件、結構與產(chǎn)物的關系？

15、7 環(huán)己烯分別制取順式二醇、反式二醇時可采取哪幾種試劑？8 甲苯制備苯甲醛的方法有哪些？-!9 DMSO 為氧化劑的氧化反應有何特點？10 下列兩種甾醇以鉻酸氧化時，哪一種氧化速度快？為什么？(7)11 Oppenmauer 氧化機理、反應條件、結構與產(chǎn)物的關系？12 鉻酸對芳側鏈的氧化時，其氧化部位？欲對末端碳原子進行氧化，需要怎樣的條件？13 完成下列反應1)CH2OHMnO 22)H3CCH3CANCH33)NO2KMnO 45)(6)HSeO 2HOAcAgCO 3-!NBS/dioxaneH2O(9)CH3I2/CH 3COAgHOAc/H 2O(10)CHOCH3CO3HOH(11

16、)RuO4/NaIO 4(12)OsO4/NaIO4(13)CH 3RCO 3H(14)RCO3H(15)H2O2/Fe+17 寫出下列反應的主要試劑和反應條件O2)3)CH CH 2CH 2 OHOHCOCH2CH2OH4)CH2CH2COOHCH2CH2COOH5)OO6)COOHOCH 3CHOCHO7)8)CHOCHO9)CH3H3C10)(11)(C2H5)S(C2H5)S=O第七章 還原反應 學習重點與難點1 非均相催化氫化的基本原理和基本過程。2 均相催化氫化的基本原理和基本過程3 影響非均相催化劑活性的因素4 以 NaBH4 為還原劑的反應機理、使用條件及影響因素5 以 LiA

17、lH 4 為還原劑的反應機理、使用條件及影響因素6 Birch 反應條件及影響因素7 Clemmensen還原的機理、反應條件及影響因素8 黃鳴龍反應的機理、反應條件及其應用9 Meerwein-Ponndorf 還原反應的機理、反應條件及影響因素10 Rosenmund 還原的機理、反應條件及影響因素11 Bouvealt-Blanc 還原的機理、反應條件及影響因素12 酯的雙分子偶聯(lián)還原反應的機理、反應條件及影響因素13 硝基化合物的還原中所用的還原劑的種類、特點、反應條件及影響因素復習思考題1 解釋下列名詞Lindler 催化劑；均相催化氫化；相轉移催化氫化；2 非均相催化氫化反應的基本

18、過程有哪幾個？3 結合反應實例說明烷氧基鋁還原反應的特點、機理和應用范圍？4 芳環(huán)上取代基的類型對 Birch 反應產(chǎn)物的影響？5 比較 LiAlH 4 與 NaBH4 在應用范圍反應條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？6 舉例說明下列人名反應Clemmensen 還原； Wolff-黃鳴龍煥元； Bouvealt-Blanc 反應； Rosenmund反應7 Na2S 還原硝基的特點，主要用途？-!8 舉例說明用硼烷為還原劑對烯烴進行硼氫化反應時的反應方向與結構的關系？9 下列兩種化合物用 LiAlH 4 還原時，如 LiAlH 4 的用量不同，每種化合物可分別得到什么產(chǎn)物(5)CH=CHCHO(1)(2)O10 芳核上的取代基對芳核上的硝基還原有何影響？(1)H3CONO2NO2NC(2)HONO2O2NCOOCH 3(3)COONaCOCH311完成下列反應(1)OCH3HOHO(i-PrO) 3Al(2)COONaLi/NH3(3)O2NCH=CH-CHO(i-PrO)3Al(4)OLiAlH 4CH=CH-