與溴水、高錳酸鉀反應(yīng)的有機(jī)物

1、與溴水、高錳酸鉀反應(yīng)的有機(jī)物在有機(jī)反應(yīng)中常有一些物質(zhì)與溴水、KMnO反應(yīng)。溴水、KMnO一般是作為氧化劑參與反應(yīng)的，通常這兩種物質(zhì)用于區(qū)別不易被氧化的烷烴、苯和易被氧化的烯烴、炔烴等。 氧化劑很多，為什么要選擇著這兩種呢？主要是這兩種氧化劑都有顏色，溴水為橙色，KMnO為紫紅色，反應(yīng)后兩種物質(zhì)均變成無色，便于檢驗(yàn)反應(yīng)是否發(fā)生。F面就這兩種物質(zhì)與一些烴發(fā)生反應(yīng)歸納一下:溴水溶液中溶劑為水，溶質(zhì)為溴單質(zhì)（還有少量溴與水反應(yīng)生成的物質(zhì)）；KMnO溶液中溶劑為水，溶質(zhì)為 KMnQ為使其氧化性增強(qiáng)，常在其溶液中加些稀硫酸，稱為酸性高 錳酸鉀溶液。當(dāng)溴水、KMnQ與一些烴反應(yīng)時(shí)，則首先要搞清楚以下4方面的

2、問題:（1 ）溶液分層問題：上述兩種物質(zhì)均為水溶液，與液態(tài)烴混合后都要分層，因?yàn)闊N不溶與水。（2）液體密度問題：上述兩種水溶液的密度均大于液態(tài)烴。因?yàn)闊N密度小于水，所以分層后，液態(tài) 烴都在上層。（3 ）溶液反應(yīng)問題：上述兩種物質(zhì)到底可以和那些烴發(fā)生反應(yīng)呢，應(yīng)該說烷烴、苯與這兩種物質(zhì)都 不反應(yīng)；烯烴、炔烴與這兩種物質(zhì)都要反應(yīng)；苯的同系物則與溴水不反應(yīng)，與酸性高錳 酸鉀溶液要反應(yīng)。（4）溶液萃取問題：萃取就是用一種溶劑將一種溶液中的溶質(zhì)從其原來的溶劑中分離出來的過程。所用 到的該溶劑成為萃取劑，一般要有以下幾個(gè)條件：一是被萃取的溶液與其互不相溶，二是與被萃取的溶液不發(fā)生任何反應(yīng)，二是溶質(zhì)在萃取劑中

3、的溶解度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于原來溶劑 中的溶解度，四是萃取劑一般是易揮發(fā)的物質(zhì)。在上述溶液混合中烴要與溴水發(fā)生萃取過程，但與高錳酸鉀溶液不發(fā)生萃取, 理由是：溴水中的溶質(zhì)溴單質(zhì)易溶于有機(jī)溶解劑，其在有機(jī)溶劑中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于在 水中的溶解度。而高錳酸鉀溶液的溶質(zhì)高錳酸鉀是離子化合物，其不溶于有機(jī)溶劑，所 以也就沒有萃取過程的發(fā)生。如果搞清楚上述四個(gè)問題后，就不難解決以下問題了。例溴水、KMnO溶液分別與己烷、己烯、己炔、苯、甲苯反應(yīng)的現(xiàn)象先討論溴水與上述五中烴反應(yīng)的現(xiàn)象:為無（1）溴水與己烷：兩溶液混合后，首先是分層，無色己烷在上橙色溴水在下，振 蕩后，不反應(yīng)，但要發(fā)生萃取，結(jié)果因溴單質(zhì)的轉(zhuǎn)移，己烷呈紅

4、棕色，而溴水則幾乎V振蕩（2）溴水與己烯：兩溶液混合后，首先是分層，無色己烯在上橙色溴水在下，振蕩后，發(fā)生反應(yīng)，就不存在萃取問題。溴與己烯發(fā)生加成反應(yīng)后，溴水層和己烯層均(3)溴水與己炔：現(xiàn)象同溴水與己烯反應(yīng)。(4 )溴水與苯：現(xiàn)象同溴水與己烷反應(yīng)。(5) 溴水與甲苯：現(xiàn)象同溴水與己烷反應(yīng)。(6) KMnO 4溶液與己烷：兩溶液混合后，首先是分層，無色己烷在上紫紅色KMnO 4溶液在下，振蕩后，不反應(yīng)，也不發(fā)生萃取，結(jié)果無色己烷仍為無色，紫紅色KMnO 4溶液仍為紫紅色。如圖 3撮蕩混合后振蕩后(7) KMnO 4溶液與己烯：兩溶液混合后，首先是分層，無色己烯在上紫紅色KMnO 4溶液變成無K

5、MnO 4溶液在下，振蕩后，要發(fā)生氧化還原反應(yīng)，結(jié)果紫紅色色，無色己烯層仍為無色，還是分層。如圖4己烯一 高猛酸鉀溶浪猿蕩后(8) KMnO 4溶液與己炔：現(xiàn)象同 KMnO 4溶液與己烯反應(yīng)。(9) KMnO 4溶液與苯：現(xiàn)象同 KMnO 4溶液與己烷反應(yīng)。(10) KMnO 4溶液與甲苯：現(xiàn)象同 KMnO 4溶液與己烯反應(yīng)。如溴水改用溴的 CCI4溶液后，現(xiàn)象有不一樣了，因?yàn)殇宓腃CI4溶液與烴不會(huì)分層請(qǐng)看下列列表。綜合列表如下:甲苯心己臥己加1-混合幷層 艮油層在上3、不會(huì)反宜4. 發(fā)生萃取1混合井層2油層住上 玉發(fā)生反應(yīng)4、沒有萃取1-痢會(huì)分層2油層在上M、不會(huì)反應(yīng)4、沒有萃取KMnOi

6、涪液1混合分層2.油層在上 久不會(huì)念應(yīng) 乳發(fā)生萃取K混合分層2.油層在上玄發(fā)生反應(yīng)4、沒有萃取1. i«合井層2. 油層在上M發(fā)生反應(yīng)氐沒有萃取潼的匚匚b溶液1、沒有分層2、相互演洛3. 不會(huì)仗應(yīng)4. 沒育章取1、覆有井層2、捅互澗B玉笈生反應(yīng)4.沒有萃取K沒有分層 乙相互滙溶 3不會(huì)反血4、沒有萃取附：各種物質(zhì)與溴水、高錳酸鉀反應(yīng)的原理：1、能使溴水褪色或變色的物質(zhì)及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)原理分別為: 烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類反應(yīng)，使溴水褪色CH2=CH 2+Br 2 T CH2Br-CH 2BrCH 三 CH+Br 2 t CHBr=CHBr（或 CH 三CH+2Br 2 CHBr

7、2-CHBr 2CH 2=CH-CH=CH 2+Br 2 T CH 2Br-CH=CH-CH2Br（或 CH2=CH-CH=CH 2+Br 2 T CH2Br-CHBr-CH=CH2） 與苯酚反應(yīng)生成白色沉淀 與醛類等有醛基的物質(zhì)反應(yīng)，使溴水褪色CH 3CHO+Br 2+H 2O=CH 3 COOH+2HBr 與苯、甲苯、四氯化碳等有機(jī)溶液混合振蕩，因萃取作用使溴水褪色，有機(jī)溶劑溶解溴呈橙色 （ 或棕紅色 ） 。 與堿性溶液 （如 NaOH 溶液、 Na 2CO 3溶液等 ）反應(yīng)，使溴水褪色。Br 2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H 2O （或 3Br 2+6NaOH=5NaBr+NaB

8、rO3+3H 2O）Br 2+Na 2CO 3=NaBr+NaBrO+CO 2 與較強(qiáng)的無機(jī)還原劑 （如 H2S、 SO2、 KI 和 FeSO 4等）發(fā)生反應(yīng)，使溴水褪色。Br2+H 2S=2HBr+S J （淺黃色沉淀）Br 2+SO 2+2H 2O=2HBr+H 2SO 43Br 2+6FeSO 4=2Fe 2（SO 4） 3+2FeBr 3Br 2+2KI=2KBr+I2（溶液變?yōu)樽厣?）2 、能使高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)原理分別為： 與烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色；與苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等 ) 反應(yīng)，使酸性高錳酸鉀溶液褪色。 與苯酚發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色 與醛類等有醛基的有機(jī)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色 與具有還原性的無機(jī)還原劑(如 H2S、 SO2、 FeSO 4、 KI、 HCl 等)反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色。(3) 歸