18種重點危險化學品生產工藝典型反應及安全控制條件匯總_第1頁
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文檔簡介

1、18種重點監(jiān)管的危險化工工藝安全控制要求、重點監(jiān)控參數(shù)及推薦的控制方案匯總編輯:新鄉(xiāng)市安全生產委員會特聘危險化學品安全專家組組長:朱振堯1、光氣及光氣化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元光氣化反應釜、光氣儲運單元工藝簡介光氣及光氣化工藝包含光氣的制備工藝,以及以光氣為原料制備光氣 化產品的工藝路線,光氣化工藝主要分為氣相和液本曬種。工藝危險特點(1)光氣為劇毒氣體,在儲運、使用過程中發(fā)生泄漏后,易造成大 面積污染、中毒事故;(2)反應介質具有燃爆危險性;(3)副產物氯化氫具有腐蝕性,易造成設備和管線泄漏使人員發(fā)生 中毒事故。典型工藝一氧化碳與氯氣的反應得到光氣;光氣合成雙光氣、三光氣;采用光氣作

2、單體合成聚碳酸酯;甲苯二異富酸酯(TDI)的制備;)的制備等。MDI二苯基甲烷二異富酸酯(4,4'-重點監(jiān)控工藝參數(shù)一氧化碳、氯氣含水量;反應釜溫度、壓力;反應物質的配料比;光 氣進料速度;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質的溫度、壓力、流量等。安全控制的基本要求事故緊急切斷閥;緊急冷卻系統(tǒng);反應釜溫度、壓力報警聯(lián)鎖;局部 排風設施;有毒氣體回收及處理系統(tǒng);自動泄壓裝置;自動氨或堿液 噴淋裝置;光氣、氯氣、一氧化碳監(jiān)測及超限報警;雙電源供電。宜采用的控制方式光氣及光氣化生產系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異?,F(xiàn)象或發(fā)生光氣及其劇毒產品 泄漏事故時,應通過自控聯(lián)鎖裝置啟動緊急停車并自動切斷所有進出 生產裝置的物料,將反應裝

3、置迅速冷卻降溫,同時將發(fā)生事故設備內 的劇毒物料導入事故梢內,開啟氨水、稀堿液噴淋,啟動通風排毒系 統(tǒng),將事故部位的有毒氣體排至處理系統(tǒng)。2、電解工藝(氯堿)反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元電解梢、氯氣儲運單元工藝簡介電流通過電解質溶液或熔融電解質時, 在兩個極上所引起的化學變化 稱為電解反應。涉及電解反應的工藝過程為電解工藝。許多基本化學 工業(yè)產品(氫、氧、氯、燒堿、過氧化氫等)的制備,都是通過電解 來實現(xiàn)的。工藝危險特點(1)電解食鹽水過程中產生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化 性很強的劇毒氣體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當氯氣中含氫量達 到5%以上,則隨時可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸;(

4、2)如果鹽水中存在的鏤鹽超標,在適宜的條件(pH<0下,鏤鹽和 氯作用可生成氯化鏤,濃氯化鏤溶液與氯還可生成黃色油狀的三氯化 氮。三氯化氮是一種爆炸性物質,與許多有機物接觸或加熱至90 c以 上以及被撞擊、摩擦等,即發(fā)生劇烈的分解而爆炸;(3)電解溶液腐蝕性強;(4)液氯的生產、儲存、包裝、輸送、運輸可能發(fā)生液氯的泄漏。典型工藝氯化鈉(食鹽)水溶液電解生產氯氣、氫氧化鈉、氫氣;氯化鉀水溶液電解生產氯氣、氫氧化鉀、氫氣。重點監(jiān)控工藝參數(shù).電解梢內液位;電解梢內電流和電壓;電解梢進出物料流量;可燃和 有毒氣體濃度;電解梢的溫度和壓力;原料中鏤含量;氯氣雜質含量 (水、氫氣、氧氣、三氯化氮等)

5、等。安全控制的基本要求電解梢溫度、壓力、液位、流量報警和聯(lián)鎖;電解供電整流裝置與電 解梢供電的報警和聯(lián)鎖;緊急聯(lián)鎖切斷裝置;事故狀態(tài)下氯氣吸收中 和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將電解梢內壓力、梢電壓等形成聯(lián)鎖關系,系統(tǒng)設立聯(lián)鎖停車系統(tǒng)。安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計、單向閥及緊 急切斷裝置等。3、氯化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元氯化反應釜、氯氣儲運單元工藝簡介氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應, 包含氯化反應的工藝過程為 氯化工藝,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。工藝危險特點.(1)氯化反應是一個放熱過程,尤其在較高溫度下進行氯化,反應更為

6、劇烈,速度快,放熱量較大;(2)所用的原料大多具有燃爆危險性;(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學品,氧化性強,儲存壓力較高, 多數(shù)氯化工藝采用液氯生產是先汽化再氯化,一旦泄漏危險性較大;(4)氯氣中的雜質,如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險,特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險;(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強;(6)氯化反應尾氣可能形成爆炸性混合物。典型工藝(1)取代氯化氯取代烷炫的氫原子制備氯代烷炫;氯取代苯的氫原子生產六氯化苯;氯取代蔡的氫原子生產多氯化秦;甲醇與氯反應生產氯甲烷;乙醇和氯反應生產氯乙烷(氯乙醛類);醋酸與氯反應生產氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產節(jié)基

7、氯等。(2)加成氯化乙烯與氯加成氯化生產1,2-二氯乙烷;二氯乙烯;1,2-乙快與氯加成氯化生產. 乙快和氯化氫加成生產氯乙烯等。(3)氧氯化乙烯氧氯化生產二氯乙烷;丙烯氧氯化生產1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生產甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產丙烷氯化物等。(4)其他工藝硫與氯反應生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應生產三氯化磷、五氯化磷等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氯化反應釜溫度和壓力;氯化反應釜攪拌速率;反應物料的配比;氯化 劑進料流量;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質含 量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮等);氯化反應尾氣組成等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料

8、的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的 穩(wěn)定控制;進料緩沖器;緊急進料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放 系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氯化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氯化劑流量、氯化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設立緊急停車系統(tǒng)。.安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。.4、硝化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元硝化反應釜、分離單元工藝簡介硝化是有機化合物分子中引入硝基(-N。的反應,最常見的2是取 代反應。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法,分 別用于生產硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。涉及

9、硝 化反應的工藝過程為硝化工藝。工藝危險特點(1)反應速度快,放熱量大。大多數(shù)硝化反應是在非均相中進行 的,反應組分的不均勻分布容易引起局部過熱導致危險。尤其在硝 化反應開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是 非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)局部激烈反應,瞬 間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;(2)反應物料具有燃爆危險性;(3)硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤 其是不飽和有機化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;(4)硝化產物、副產物具有爆炸危險性。典型工藝(1)直接硝化法丙三醇與混酸反應制備硝酸甘油;氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對硝基氯苯;苯硝化制備硝基苯;意釀

10、硝化制備1-硝基慈釀;甲苯硝化生產三硝基甲苯(俗稱梯恩梯, TNT;丙烷等烷炫與硝酸通過氣相反應制備硝基烷炫等。(2)間接硝化法苯酚采用磺?;娜〈趸苽淇辔端岬取?3)亞硝化法2-蔡酚與亞硝酸鹽反應制備1-亞硝基-2-蔡酚;二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應制備對亞硝基二苯胺等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)硝化反應釜內溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產物中雜質含量;精儲分離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度的報警和聯(lián)鎖;自動進料控制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);分離系統(tǒng)溫度控制與聯(lián)鎖;塔釜雜質監(jiān)控系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將硝化反應釜

11、內溫度與釜內攪拌、硝化劑流量、硝化反應釜夾套冷 卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,在硝化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當 硝化反應釜內溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障,能自動報警并自動停 止加料。分離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖,溫度超標時,能停 止加熱并緊急冷卻。硝化反應系統(tǒng)應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。.5、合成氨工藝反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)工藝簡介,在高1:3)組成的氣體(合成氣)氮和氫兩種組分按一定比例() 經催化反應生成氨的一溫、 高壓卜(一般為400-450 C , 1530MPa工 藝過程。工藝危險特點)高溫、高壓使可燃氣體爆炸極限擴寬,氣體物料一旦過氧(1 ,極 易在設

12、備和管道內發(fā)生爆炸;(亦稱透氧)高溫、高壓氣體物料從設 備管線泄漏時會迅速膨脹與空氣 2 (混合形成爆炸性混合物,遇到明 火或因高流速物料與裂(噴)口處摩 擦產生靜電火花引起著火和空 間爆炸;氣體壓縮機等轉動設備在高溫下運行會使?jié)櫥蛽]發(fā)裂解,) 3 (在附近管道內造成積炭,可導致積炭燃燒或爆炸;)高溫、高壓 可加速設備金屬材料發(fā)生蠕變、 改變金相組織,(4還會加劇氫氣、氮 氣對鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設備的疲勞腐蝕,使 其機械強度減弱, 引發(fā)物理爆炸;)液氨大規(guī)模事故性泄漏會形成低溫云團引起大范圍 人群中5 (毒,遇明火還會發(fā)生空間爆炸。典型工藝法;AMV節(jié)能1 (.(2)德士古水煤漿加壓氣化

13、法;(3)凱洛格法;(4)甲醇與合成氨聯(lián)合生產的聯(lián)醇法;(5)純堿與合成氨聯(lián)合生產的聯(lián)堿法;(6)采用變換催化劑、氧化鋅脫硫劑和甲烷催化劑的“三催化”氣 體凈化法等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)的運行基本控制參數(shù), 包括溫度、壓力、 液位、物料流量及比例等。安全控制的基本要求合成氨裝置溫度、壓力報警和聯(lián)鎖;物料比例控制和聯(lián)鎖;壓縮機的 溫度、入口分離器液位、壓力報警聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系 統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃、有毒氣體檢測報警裝置。宜采用的控制方式將合成氨裝置內溫度、壓力與物料流量、冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系;將 壓縮機溫度、壓力、入口分離器液位與供電系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系;緊急

14、停車系統(tǒng)。合成單元自動控制還需要設置以下幾個控制回路:氨分、冷交液位;廢鍋液位;循環(huán)量控制;廢鍋蒸汽流量;廢鍋蒸汽壓力。安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、液位計、單向閥 及 緊急切斷裝置等。.6、裂解(裂化)工藝反應類型高溫吸熱反應重點監(jiān)控單元裂解爐、制冷系統(tǒng)、壓縮機、引風機、分離單元工藝簡介裂解是指石油系的炫類原料在高溫條件下,發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反 應,生成烯炫及其他產物的過程。產品以乙烯、丙烯為主,同時副產 丁烯、丁二烯等烯炫和裂解汽油、柴油、燃料油等產品。炫類原料在裂解爐內進行高溫裂解,產出組成為氫氣、低 /高碳炫類、 芳煌類以及微分為288c以上的裂解燃料油的裂解氣混合物。經過

15、急 冷、壓縮、激冷、分儲以及干燥和加氫等方法,分離出目標產品和副 產品。在裂解過程中,同時伴隨縮合、環(huán)化和脫氫等反應。由于所發(fā)生的反 應很復雜,通常把反應分成兩個階段。第一階段,原料變成的目的產 物為乙烯、丙烯,這種反應稱為一次反應。第二階段,一次反應生成 的乙烯、丙烯繼續(xù)反應轉化為快炫、二烯炫、芳炫、環(huán)烷炫,甚至最 終轉化為氫氣和焦炭,這種反應稱為二次反應。裂解產物往往是多種 組分混合物。影響裂解的基本因素主要為溫度和反應的持續(xù)時間。化 工生產中用熱裂解的方法生產小分子烯炫、快炫和芳香炫,如乙烯、 丙烯、丁二烯、乙快、苯和甲苯等。工藝危險特點(1)在高溫(高壓)下進行反應,裝置內的物料溫度一

16、般超過其自 燃點,若漏出會立即引起火災;(2)爐管內壁結焦會使流體阻力增加,影響傳熱,當焦層達到一定 厚度時,因爐管壁溫度過高,而不能繼續(xù)運行下去,必須進行清焦,否則會燒穿爐管,裂解氣外泄,引起裂解爐爆炸;(3)如果由于斷電或引風機機械故障而使引風機突然停轉,則爐膛 內很快變成正壓,會從窺視孔或燒嘴等處向外噴火,嚴重時會引起爐 膛爆炸;(4)如果燃料系統(tǒng)大幅度波動,燃料氣壓力過低,則可能造成裂解 爐燒嘴回火,使燒嘴燒壞,甚至會引起爆炸;(5)有些裂解工藝產生的單體會自聚或爆炸,需要向生產的單體中 加阻聚劑或稀釋劑等。典型工藝熱裂解制烯凝工藝;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂解制苯乙

17、烯;二氟一氯甲烷(HCFC-22熱裂解制得四氟乙烯(TF6;二氟一氯乙烷(HCFC-142b熱裂解制得偏氟乙烯(VDF;四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制得六氟乙烯(HFP等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)裂解爐進料流量;裂解爐溫度;引風機電流;燃料油進料流量;稀釋 蒸汽比及壓力;燃料油壓力;滑閥差壓超馳控制、主風流量控制、外 取熱器控制、機組控制、鍋爐控制等。安全控制的基本要求裂解爐進料壓力、流量控制報警與聯(lián)鎖;緊急裂解爐溫度報警和聯(lián)鎖; 緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);反應壓力與壓縮機轉速及入口放火炬 控制;再生壓力的分程控制;滑閥差壓與料位;溫度的超馳控外取熱 器汽包和鍋爐汽包液位的再生溫度與外取熱器負荷控制;

18、制;三沖量控制;鍋爐的熄火保護;機組相關控制;可燃與有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將引風機電流與裂解爐進料閥、燃料油進料閥、稀釋蒸汽閥之間形成 聯(lián)鎖關系,一旦引風機故障停車,則裂解爐自動停止進料并切斷燃料供應,但應繼續(xù)供應稀釋蒸汽,以帶走爐膛內的余熱。將燃料油壓力與燃料油進料閥、裂解爐進料閥之間形成聯(lián)鎖關系,燃料油壓力降低,則切斷燃料油進料閥,同時切斷裂解爐進料閥。分離塔應安裝安全閥和放空管,低壓系統(tǒng)與高壓系統(tǒng)之間應有逆止閥并配備固定的氮氣裝置、蒸汽滅火裝置。將裂解爐電流與鍋爐給水流量、稀釋蒸汽流量之間形成聯(lián)鎖關系;一 旦水、電、蒸汽等公用工程出現(xiàn)故障,裂解爐能自動緊急停車。反應壓力

19、正常情況下由壓縮機轉速控制, 開工及非正常工況下由壓縮 機入口放火炬控制。再生壓力由煙機入口蝶閥和旁路滑閥(或蝶閥)分程控制。再生、待生滑閥正常情況下分別由反應溫度信號和反應器料位信號控制,一旦滑閥差壓出現(xiàn)低限,則轉由滑閥差壓控制。再生溫度由外取熱器催化劑循環(huán)量或流化介質流量控制。外取熱汽包和鍋爐汽包液位米用液位、補水量和蒸發(fā)量三沖量控制。帶明火的鍋爐設置熄火保護控制。大型機組設置相關的軸溫、軸震動、軸位移、油壓、油溫、防喘振等 系統(tǒng)控制。在裝置存在可燃氣體、有毒氣體泄漏的部位設置可燃氣體報警儀和有毒氣體報警儀。.7、氟化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元氟化劑儲運單元工藝簡介涉及氟化反應的工藝

20、氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應,放出大量的熱氟與有機化合物作用是強放熱反應,過程為氟化工藝。可使 反應物分子結構遭到破壞,甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、氟化氫、氟化鉀等。鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屬氟化物、工藝危險特點)反應物料具有燃爆危險性;(1)氟化反應為強放熱反應,不及時 排除反應熱量,易導致超(2溫超壓,引發(fā)設備爆炸事故;)多數(shù)氟 化劑具有強腐蝕性、劇毒,在生產、貯存、運輸、(3使用等過程中,容易因泄漏、操作不當、誤接觸以及其他意外而造成危險。典型工藝(1)直接氟化 黃磷氟化制備五氟化磷等。)金屬氟化物或氟化氫 氣體氟化2(等金屬氟化物與炫反應制備氟化炫;、AgF、Sb

21、FCoF32氟 化氫氣體與氫氧化鋁反應制備氟化鋁等。3 ()置換氟化 三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷;2,4,5,6-四氯喀咤與氟化鈉制備2,4,6-三氟-5-氟喀咤等。(4)其他氟化物的制備濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反應釜內溫度、壓力;氟化反應釜內攪拌速率;氟化物流量;助 劑流量;反應物的配料比;氟化物濃度。安全控制的基本要求反應釜內溫度和壓力與反應進料、緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖;攪拌 的穩(wěn)定控制系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式 氟化反應操作中,要嚴格控制氟化物濃度、投料配比、進料速度和反 應溫度等。必要時應設置自動比例調節(jié)裝

22、置和自動聯(lián)鎖控制裝置。將氟化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氟化物流量、氟化反應釜夾 套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖控制,在氟化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng), 當氟化反應釜內溫度或壓力超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。.8、加氫工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元加氫反應釜、氫氣壓縮機工藝簡介涉及加氫反應的加氫是在有機化合物分子中:加入氫原子的反應, 工藝 過程刑口氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、芳環(huán)化合物加氫、含氮化合物加氫、含氧化合物加氫、氫解等。工藝危險特點%, 75)反應物料具有燃爆危險性,氫氣的爆炸極限為(14%具 有高燃爆危險特性;)加氫為強烈的放熱反應,氫氣在高溫高壓下與

23、 鋼材接觸,2 (使鋼制設備強度鋼材內的碳分子易與氫氣發(fā)生反應生 成碳氫化合物, 降低,發(fā)生氫脆;(3)催化劑再生和活化過程中易引發(fā)爆炸;)加氫反應尾氣中有未完全反應的氫氣和其他雜質在排 放時4 (易引發(fā)著火或爆炸。典型工藝)不飽和快炫、烯炫的三鍵和雙鍵加氫(1環(huán)戊二烯加氫生產環(huán)戊烯等。()芳煌加氫2苯加氫生成環(huán)己烷; 苯酚加氫生產環(huán)己醇等。()含氧化合物加氫3 一氧化碳加氫生產甲醇;丁醛加氫生產丁醇;辛烯醛加氫生產辛醇等。(4)含氮化合物加氫己二睛加氫生產己二胺;硝基苯催化加氫生產苯胺等。(5)油品加氫儲分油加氫裂化生產石腦油、柴油和尾油;渣油加氫改質;減壓儲分油加氫改質;催化(異構)脫蠟生

24、產低凝柴油、潤滑油基礎油等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)加氫反應釜或催化劑床層溫度、壓力;加氫反應釜內攪拌速率;氫氣 流量;反應物質的配料比;系統(tǒng)氧含量;冷卻水流量;氫氣壓縮機運 行參數(shù)、加氫反應尾氣組成等。安全控制的基本要求溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷 卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);氫氣緊急切斷系統(tǒng);加裝安全閥、爆 破片等安全設施;循環(huán)氫壓縮機停機報警和聯(lián)鎖;氫氣檢測報警裝置 等。將加氫反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌電流、氫氣流量、加氫反應釜 夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設立緊急停車系統(tǒng)。加入急冷氮氣 或氫氣的系統(tǒng)。當加氫反應釜內溫度或壓力超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加

25、氫,泄壓,并進入緊急狀態(tài)。安全泄放系統(tǒng)。.9、重氮化工藝反應類型絕大多數(shù)是放熱反應重點監(jiān)控單元重氮化反應釜、后處理單元工藝簡介一級胺與亞硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反應。脂肪族、芳香族 和雜環(huán)的一級胺都可以進行重氮化反應。涉及重氮化反應的工藝過程 為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時制備 的。除鹽酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機酸。脂肪族 重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽較 為稔7E。工藝危險特點(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮鹽極易分解,有的甚至在室溫時亦能分解。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,活性強,受熱或摩

26、擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2)重氮化生產過程所使用的亞硝酸鈉是無機氧化劑,175c時能發(fā)生分解、與有機物反應導致著火或爆炸;(3)反應原料具有燃爆危險性。典型工藝(1)順法對氨基苯磺酸鈉與2-蔡酚制備酸性橙-II染料;芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應制備芳香族重氮化合物等。(2)反加法間苯二胺生產二氟硼酸間苯二重氮鹽;苯胺與亞硝酸鈉反應生產苯胺基重氮苯等。)亞硝酰硫酸法3 (.2-富基-4-硝基苯胺、2-富基-4-硝基-6-澳苯胺、2,4-二硝基-6-澳苯 胺、2,6-二富基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-富基苯胺為重氮組份與 端氨基含醍基的偶合組份經重氮化、偶合成單偶氮分散染料;2-富

27、基-4-硝基苯胺為原料制備藍色分散染料等。(4)硫酸銅觸媒法鄰、間氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的無機鹽和亞硝 酸鈉反應制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等。(5)鹽析法氨基偶氮化合物通過鹽析法進行重氮化生產多偶氮染料等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反應釜內溫度、壓力、液位、pH值;重氮化反應釜內攪拌速率; 亞硝酸鈉流量;反應物質的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng); 緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置溫度 監(jiān)測、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置等。宜采用的控制方式將重氮化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、亞硝酸鈉流量

28、、重氮化反 應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,在重氮化反應釜處設立緊急停 車系統(tǒng),當重氮化反應釜內溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止 加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。重氮鹽后處理設備應配置溫度檢測、攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動控制調節(jié)裝 置,干燥設備應配置溫度測量、加熱熱源開關、惰性氣體保護的聯(lián)鎖 裝置。安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥等。.10、氧化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元氧化反應釜工藝簡介即氧化數(shù)升高的氧化為有電子轉移的化學反應中失電子的過程,過 程。多數(shù)有機化合物的氧化反應表現(xiàn)為反應原料得到氧或失去氫。氧 氣、空氣、涉及氧化反應的工藝過程為氧化工藝。常用的氧化劑有: 雙氧水、氯酸鉀

29、、高鎰酸鉀、硝酸鹽等。工藝危險特點(1)反應原料及產品具有燃爆危險性;(2)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險;)部分氧化劑具有燃爆危險性,如氯酸 鉀,高鎰酸鉀、銘酸(3酊等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩 擦以及與有機物、酸類接 觸,皆能引起火災爆炸;)產物中易生成過 氧化物,化學穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或 4 (撞擊作用易分解、燃燒 或爆炸。典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷; 甲醇氧化制備甲醛; 對二甲苯氧化制備對 苯二甲酸;-酸解聯(lián)產苯酚和丙酮;異丙苯經氧化 環(huán)己烷氧化制環(huán) 己酮;天然氣氧化制乙快; C微分或苯的氧化制順丁烯二酸酊;丁 烯、丁烷、4鄰二甲苯或蔡的氧化制備鄰苯二甲酸酊;均

30、四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酊;范的氧化制1,8-蔡二甲酸酊;3-甲基毗咤氧化制3-毗咤甲酸(煙酸);4-甲基毗咤氧化制4-毗咤甲酸(異煙酸);2-乙基已醇(異辛醇)氧化制備 2-乙基己酸(異辛酸);對氯甲苯氧化制備對氯苯甲醛和對氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對硝基甲苯氧化制備對硝基苯甲酸;環(huán)十二醇/酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸;環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反應釜內溫度和壓力;氧化反應釜內攪拌速率;氧化劑流量;反 應物料的配比;氣相氧含量;過氧化物含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)

31、鎖; 反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急 切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的 系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣 體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氧化反應釜內溫度和壓力與反應物的配比和流量、氧化反應釜夾套 冷卻水進水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系,在氧化反應釜處設立緊 急停車系統(tǒng),當氧化反應釜內溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設施。.11、過氧化工藝反應類型吸熱反應或放熱反應重點監(jiān)控單元過氧化反應釜工藝簡介向有機化合物分子中引入過氧基(-O-O-)的反應稱為過氧化反應, 得到的產物為過氧化物的工藝過程

32、為過氧化工藝。工藝危險特點(1)過氧化物都含有過氧基(-O-O-),屬含能物質,由于過氧鍵結 合力弱,斷裂時所需的能量不大,對熱、振動、沖擊或摩擦等都極為 敏感,極易分解甚至爆炸;(2)過氧化物與有機物、纖維接觸時易發(fā)生氧化、產生火災;(3)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有燃爆危險。典型工藝雙氧水的生產;乙酸在硫酸存在下與雙氧水作用,制備過氧乙酸水溶液;酸酊與雙氧水作用直接制備過氧二酸;苯甲酰氯與雙氧水的堿性溶液作用制備過氧化苯甲酰;異丙苯經空氣氧化生產過氧化氫異丙苯等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)過氧化反應釜內溫度;pH值;過氧化反應釜內攪拌速率;(過)氧化 劑流量;參加反應物質的配料比;過氧化物濃度

33、;氣相氧含量等。安全控制的基本要求反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;緊急切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣 體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;緊急停車系統(tǒng);安全泄放 系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將過氧化反應釜內溫度與釜內攪拌電流、過氧化物流量、過氧化反應 釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設置緊急停車系統(tǒng)。過氧化反應系統(tǒng)應設置泄爆管和安全泄放系統(tǒng)。12、胺基化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元胺基化反應釜工藝簡介炫類化合R-CH胺化是在分子中引入胺基(RN-)的反應,包括32:氫、 烷基、芳基)在催化劑存在下,與氨和空氣的混合

34、物進 R物(涉及上 述反應的工藝過生成睛類等化合物的反應。行高溫氧化反應,程為胺基化工藝。工藝危險特點(1)反應介質具有燃爆危險性;隨著溫度、,氨氣的爆炸極限為C 時,15327% (2在常壓下20壓力的升高,爆炸極限的范圍增大。 因此,在一定的溫度、壓力和催化劑的作用下,氨的氧化反應放出大 量熱,一旦氨氣與空氣比失調,就可能發(fā)生爆炸事故;)由于氨呈堿性,具有強腐蝕性,在混有少量水分或濕氣的(3情況下無論是氣態(tài) 或液態(tài)氨都會與銅、銀、錫、鋅及其合金發(fā)生化學作用;。(4)氨易與氧化銀或氧化汞反應生成爆炸性化合物(雷酸鹽)典型工藝鄰硝基氯苯與氨水反應制備鄰硝基苯胺;對硝基氯苯與氨水反應制備對硝基苯

35、胺;間甲酚與氯化鏤的混合物在催化劑和氨水作用下生成間甲苯胺;甲醇在催化劑和氨氣作用下制備甲胺;1-硝基慈酶與過量的氨水在氯苯中制備 1-氨基慈釀;2,6-慈酶二磺酸氨解制備2,6-二氨基慈釀;苯乙烯與胺反應制備N-取代苯乙胺;環(huán)氧乙烷或亞乙基亞胺與胺或氨發(fā)生開環(huán)加成反應,制備氨基乙醇或 二胺;甲苯經氨氧化制備苯甲睛;丙烯氨氧化制備丙烯睛等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)胺基化反應釜內溫度、壓力;胺基化反應釜內攪拌速率;物料流量;反應物質的配料比;氣相氧含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng); 緊急冷卻系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)控聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng); 緊急停

36、車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將胺基化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、胺基化物料流量、胺基化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設置緊急停車系統(tǒng)。安全設施,包括安全閥、爆破片、單向閥及緊急切斷裝置等。.13、磺化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元磺化反應釜工藝簡介 磺化是向有機化合物分子中引入磺?;?-SOH的反應?;腔?方 法分為三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺 化法和亞硫酸鹽磺化法等。涉及磺化反應的工藝過程為磺化工藝。磺化反應除了增加產物的水溶性和酸性外,還可以使產品具有表面 活性。芳炫經磺化后,其中的磺酸基可進一步被其他基團如羥基(-

37、OH)、氨基(-NH)、富基(-CN)等取代,生產多種衍生物。2 工藝危險特點(1)應原料具有燃爆危險性;磺化劑具有氧化性、強腐蝕性;如 果投料順序顛倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都 有可能造成反應溫度異常升高,使磺化反應變?yōu)槿紵磻?,引起?災或爆炸事故;(2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸霧,危害較大。典型工藝(1)三氧化硫磺化法氣體三氧化硫和十二烷基苯等制備十二烷基苯磺酸鈉;硝基苯與液態(tài)三氧化硫制備間硝基苯磺酸;甲苯磺化生產對甲基苯磺酸和對位甲酚;對硝基甲苯磺化生產對硝基甲苯鄰磺酸等。.(2)共沸去水磺化法苯磺化制備苯磺酸;甲苯磺化制備甲基苯磺酸等。(3)氯磺酸磺化法芳香

38、族化合物與氯磺酸反應制備芳磺酸和芳磺酰氯;乙酰苯胺與氯磺酸生產對乙酰氨基苯磺酰氯等。(4)烘焙磺化法苯胺磺化制備對氨基苯磺酸等。(5)亞硫酸鹽磺化法2,4-二硝基氯苯與亞硫酸氫鈉制備 2,4-二硝基苯磺酸鈉;1-硝基蔥酶與亞硫酸鈉作用得到% -蔥酶硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)磺化反應釜內溫度;磺化反應釜內攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水 流量。安全控制的基本要求反應釜溫度的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻 系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報警系統(tǒng) 等。宜采用的控制方式將磺化反應釜內溫度與磺化劑流量、磺化反應釜夾套冷卻水進水 閥、釜內攪拌電流形成聯(lián)鎖關系,緊急斷料系統(tǒng),當

39、磺化反應釜內各參數(shù)偏離工藝指標時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車 磺化反應系統(tǒng)應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。.14、聚合工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單兀聚合反應釜、粉體聚合物料倉工藝簡介聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子47)的反應,涉及聚合10X 1化合物或聚合物,通常分子量為1X10反 應的工藝過程為聚合工藝。聚合工藝的種類很多,按聚合方法可分為 本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。工藝危險特點(1)聚合原料具有自聚和燃爆危險性;(2)如果反應過程中熱量不能及時移出,隨物料溫度上升,發(fā)生裂解和暴聚,所產生的熱量使裂解和暴聚過程進一步加劇,進而引發(fā)反應器爆炸;(

40、3)部分聚合助劑危險性較大。典型工藝(1)聚烯炫生產聚乙烯生產;聚丙烯生產;聚苯乙烯生產等。(2)聚氯乙烯生產(3)合成纖維生產滌綸生產;錦綸生產;維綸生產;睛綸生產;尼龍生產等。(4)橡膠生產丁苯橡膠生產;順丁橡膠生產;丁睛橡膠生產等。(5)乳液生產醋酸乙烯乳液生產;丙烯酸乳液生產等。(6)涂料粘合劑生產醇酸油漆生產;聚酯涂料生產;環(huán)氧涂料粘合劑生產;丙烯酸涂料粘合劑生產等。(7)氟化物聚合四氟乙烯懸浮法、分散法生產聚四氟乙烯;四氟乙烯(TFB和偏氟乙烯(VDF)聚合生產氟橡膠和偏氟乙烯-全氟丙烯共聚彈性體(俗稱26型氟橡膠或氟橡膠-26)等。重點監(jiān)控工藝參數(shù).聚合反應釜內溫度、壓力,聚合反

41、應釜內攪拌速率;引發(fā)劑流量;冷 卻水流量;料倉靜電、可燃氣體監(jiān)控等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);緊 急加入反應終止劑系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);料倉靜電消除、 可燃氣體置換系統(tǒng),可燃和有毒氣體檢測報警裝置;高壓聚合反應釜 設有防爆墻和泄爆面等。宜采用的控制方式將聚合反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌電流、聚合單體流量、引發(fā)劑加入量、聚合反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,在聚合反應釜處設立緊急停車系統(tǒng)。當反應超溫、攪拌失效或冷卻失效時,能 及 時加入聚合反應終止劑。安全泄放系統(tǒng)。.15、烷基化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元烷基化反應釜工藝簡介氧等

42、原子上的反應稱為氮、把烷基引入有機化合物分子中的碳、C-烷基化反應。涉及烷基化反應的工藝過程為烷基化工藝,可分為化反應等。烷基化反應、 N-烷基化反應、O-工藝危險特點1 ()反應介質具有燃爆危險性;)烷基化催化劑具有自燃危險性, 遇水劇烈反應,放出大量(2熱量,容易引起火災甚至爆炸;)烷基 化反應都是在加熱條件下進行,原料、催化劑、烷基(3加料速度過 快或者攪拌中斷停止等異?,F(xiàn)象容化劑等加料次序顛倒、易引起局部劇烈反應,造成跑料,引發(fā)火災或爆炸事故。典型工藝烷基化反應(1) C-乙烯、丙烯以及長鏈烯炫,制備乙苯、異丙 苯和高級烷基苯;苯系物與氯代高級烷炫在催化劑作用下制備高級 烷基苯;用脂肪

43、醛和芳炫衍生物制備對稱的二芳基甲烷衍生物;對(對羥基苯基)丙烷(俗稱苯酚與丙酮在酸催化下制備2,2-)雙酚A;乙烯與苯發(fā)生烷基化反應生產乙苯等。烷基化反應N-) 2(.苯胺和甲醍烷基化生產苯甲胺;苯胺與氯乙酸生產苯基氨基乙酸;苯胺和甲醇制備N,N-二甲基苯胺;苯胺和氯乙烷制備N,N-二烷基芳胺;對甲苯胺與硫酸二甲酯制備 N,N-二甲基對甲苯胺;環(huán)氧乙烷與苯胺制備N- (B-羥乙基)苯胺;氨或脂肪胺和環(huán)氧乙烷制備乙醇胺類化合物;苯胺與丙烯睛反應制備N- ( (3 -富乙基)苯胺等。(3) O-烷基化反應對苯二酚、氫氧化鈉水溶液和氯甲烷制備對苯二甲醍;硫酸二甲酯與苯酚制備苯甲醍;高級脂肪醇或烷基酚

44、與環(huán)氧乙烷加成生成聚醍類產物等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)烷基化反應釜內溫度和壓力;烷基化反應釜內攪拌速率;反應物料的流量及配比等。安全控制的基本要求反應物料的緊急切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將烷基化反應釜內溫度和壓力與釜內攪拌、烷基化物料流量、烷基化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系, 當烷基化反應釜內溫度超標 或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全設施包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、單向閥及緊急切斷裝置 等。16、新型煤化工工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元煤氣化爐工藝簡介以煤為原料,經化學加工使煤直接或者間接轉化為氣體、液體和固體燃料

45、、化工原料或化學品的工藝過程。主要包括煤制油 (甲醇制汽油、 費-托合成油)、煤制烯燒(甲醇制烯炫)、煤制二甲醍、煤制乙二醇(合成氣制乙二醇)、煤制甲烷氣(煤氣甲烷化)、煤制甲醇、甲醇制 醋酸等工藝。工藝危險特點1 .反應介質涉及一氧化碳、氫氣、甲烷、乙烯、丙烯等易燃氣體,具有燃爆危險性;2 .反應過程多為高溫、高壓過程,易發(fā)生工藝介質泄漏,引發(fā)火災、爆炸和一氧化碳中毒事故;3 .反應過程可能形成爆炸性混合氣體;4 .多數(shù)煤化工新工藝反應速度快,放熱量大,造成反應失控;反應中間產物不穩(wěn)定,易造成分解爆炸。 5.典型工藝煤制油(甲醇制汽油、費-托合成油);煤制烯燒(甲醇制烯炫);煤制二甲醍;煤制

46、乙二醇(合成氣制乙二醇);煤制甲烷氣(煤氣甲烷化);煤制甲醇;甲醇制醋酸。重點監(jiān)控工藝參數(shù)反應器溫度和壓力;反應物料的比例控制;料位;液位;進料介質溫度、壓力與流量;氧含量;外取熱器蒸汽溫度與壓力;風壓和風溫;煙氣壓力與溫度;壓降;H/CO比;NO/。比;NO/醇比;H HS 2222CO含量等。2安全控制的基本要求反應器溫度、壓力報警與聯(lián)鎖;進料介質流量控制與聯(lián)鎖;反應系統(tǒng)緊急切斷進料聯(lián)鎖;料位控制回路;液位控制回路;H/CO比例2控制與聯(lián)鎖;NO/O比例控制與聯(lián)鎖;外取熱器蒸汽熱水泵聯(lián)鎖;主 2風流量聯(lián)鎖;可燃和有毒氣體檢測報警裝置;緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)。宜采用的控制方式將進料流量、

47、外取熱蒸汽流量、外取熱蒸汽包液位、H/CO比例2與反應器進料系統(tǒng)設立聯(lián)鎖關系,一旦發(fā)生異常工況啟動聯(lián)鎖,緊急切斷 所有進料,開啟事故蒸汽閥或氮氣閥,迅速置換反應器內物料,并將 反應器進行冷卻、降溫。安全設施,包括安全閥、防爆膜、緊急切斷閥及緊急排放系統(tǒng)等。17、電石生產工藝反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元電石爐工藝簡介電石生產工藝是以石灰和炭素材料(焦炭、蘭炭、石油焦、冶金焦、 白煤等)為原料,在電石爐內依靠電弧熱和電阻熱在高溫進行反應, 生成電石的工藝過程。電石爐型式主要分為兩種:內燃型和全密閉型。工藝危險特點1 .電石爐工藝操作具有火災、爆炸、燒傷、中毒、觸電等危險性;2 .電石遇水會發(fā)生激烈反應,生成乙快氣體,具有燃爆危險性;3 .電石的冷卻、破碎過程具有人身傷害、燙傷等危險性;4 .反應產物一氧化碳有毒,與空氣混合到 %74%寸會引起燃燒和爆炸;5 .生產中漏糊造成電極軟

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