2021屆高考化學(江蘇專用)一輪專題突破訓練：6有機推斷與合成的突破方略

1、專題突破訓練S有機推斷與合成的突破方略(建議用時：35分鐘)I. (2019專家原創(chuàng))芬太尼類似物L具有鎮(zhèn)痛作用，它的合成方法如下:(1, b |N間C 產g|u«m初 d而*才于 gy&iuH鼻>1心內一CJI-Vi已知:+ HCIC'HA'H U.aII. R,C()(>R2 I R*CH«)n& >RJ：OCHCOOR +R:?()HR()NHR,“人人口際幾尺、匕為氫原子或坪燧)回答下列問題:(1)A是一種烯姓，化學名稱為 ,其分子中最多有個原子共面。(2)B中官能團的名稱為 ? 。的反應類型為(3)的化學方程式為

2、(4)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳原子稱為手性碳原子。用星號(*)標出F中的手性碳原子。 G的結構簡式為（5）已知有一定的反應限度，反應進行時加入叱噬（一種有機堿），其作用是（6）參照上述合成路線，寫出以環(huán)己烯（|）和乙醇為起始原料經三步制備化KMnO 4/H +的合成路線(已知：RCH=CHR '> RCOOH +R' COOH , R、R'為爛基。其他試劑任選）。解析根據題意可知結構簡式AjCH,CH=CH. .氏C凡=<：HCILCUCH2CH.CO(X：H3/D. H<C=C：HCH?N.CH?CH2COOCH3ch£ch

3、 = ch2 ch2ch = CH,答案(1)丙烯 7 (2)碳碳雙鍵 氯原子 取代反應 (3)CH.CH.CtKX H/H c=CHCH2NCH.CH,CCXXH,CLCH = CH;ICH.OIIchlch = chCOOH()CH.CH=CH(5)吸收反應生成的HCl ,提高反應轉化率廠、KMriOytr (c<x)h 即&HGOOCH,(6)U融 1ms kxWOC；Hscom,2. (2019福州模擬)澳蛾酯是一種殺蛾劑。由某種苯的同系物制備澳蛾酯的一種合成路線如下(部分反應條件和試劑略)：回答下列問題：(1)A的名稱是, B的結構簡式是 (2)C能發(fā)生銀鏡反應，其分子

4、中含氧官能團的名稱是 。(3)寫出第步反應的化學方程式： (4)第、步的反應類型分別是 ? (5)寫出用乙醛為原料制備2-羥基-2-甲基丙酸乙酯的合成路線(其他試劑任選)：j解析(1)根據反應的條件可知，該反應為苯環(huán)上的取代反應，結合 B的分子式知A為;根據合成路線可知，B的結構簡式為。(2)C能發(fā)生銀鏡反應，則C中含一CHO,結合合成路線知C的結構簡式為Br-Q。"。(第步反應為兩分子C之間的加成反應。第步為取代反應，第 步為消去反應(或氧化反應)。(5)運用逆合成分析法， 倒推中間產物，確定合成路線。CH答案甲苯t 1 (或n )ErBr(2)醛基CHO維生索B/NaOHBrBr

5、Br(4)取代反應消去反應(或氧化反應)(5)堆生麻曠 I?if皆(Jl£lIO ShOIF-(JhCHtTJlJ士CHmGHl"'八"": 0161011 Ah J) Mimn "i-aiaw CEL IaLnr:no<H?ciTiT tnr3. (2019衡水中學二調)由姓A制備抗結腸炎藥物H的一種合成路線如圖所 示(部分反應略去試劑和條件)：回答下列問題：(1)H的分子式是, A的化學名稱是 ,反應的類型是(2)D的結構簡式是, F中所含官能團的名稱是 。(3)E與足量NaOH溶液反應的化學方程式是(4)設計C-D和E-F兩

6、步反應的共同目的是 (5)化合物X是H的同分異構體，X遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應，其核磁共 振氫譜顯示有3種不同化學環(huán)境的氫原子，峰面積之比為3 ： 2 ： 2,任寫一種符合 要求的X的結構簡式：（6）已知：_AnH,易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基，常取代在烷基的鄰、對位，而當苯環(huán)上連有竣基時則取代在間位。寫出以A為原料（其他試劑任選）制備化合合成路線：解析C發(fā)生取代反應生成D,D發(fā)生氧化反應生成E,結合碳原子數(shù)可知,DCILOOCCIIE與氫氧化鈉反應、COOH OCCHII。酸化得到5為，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應生成GI） ri為。,NFCOOH G發(fā)生還原反應

7、得到抗結腸炎藥物Ho（5）化合物X是H的同分異構體，X遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應，其核磁共 振氫譜顯示有3種不同化學環(huán)境的氫原子，峰面積之比為3： 2：2,可知含1個甲 基、1 個一NO2 , 符合要求的 X 的結構簡式為 H C（1）N5 或o（6）以a為原料合成化合物r；）：）H,甲苯先發(fā)生硝化反應生成鄰硝基 甲苯，再發(fā)生氧化反應、最后發(fā)生還原反應。答案(DCJLO.N 甲茶 取代反應fiC'OOH ()()CCHa(2)廣工2小口摟基.羥基 k JI JL A 111 .m、口 f"V,OONa .+ 3Na()l I ,、 -1)XCH.('( K)Xa

8、+ 2H () (4)保護酚羥基(或防止酚羥基被 氧化)(5) H3CO-hQ-n02 (或 H：<-、( )彼硫酸濃硝威,KMnOyir/p-COOH JX |V-(?()()H 、彳J-N02捻酸-NH2ho Q o4. (2019安陽模擬)某有機物FpMixxZy" /)在自身免疫性疾病 ()的治療中有著重要的應用，工業(yè)上以乙烯和芳香族化合物B為基本原料制備F的路線圖如下：li>h imw.1Qjptfhr 口金力 也 嚴石!稀N以JH溶液已知:RCH(J+RjCH,CHO> RCH=CCH(J(1)乙烯生成A的原子利用率為100%,則X是(填化學式)，F(xiàn)中含

9、氧官能團的名稱為(2)E - F的反應類型為 , B的結構簡式為 ,若E的名稱為咖 啡酸，則F的名稱是。(3)寫出D與NaOH溶液反應的化學方程式： (4)E有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有 種，其中核磁共振氫譜有6個峰的物質的結構簡式為。能發(fā)生水解反應、銀鏡反應且 1 mol該物質最多可還原出4 mol Ag遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應分子中沒有甲基，且苯環(huán)上有 2個取代基(5)以乙烯為基本原料，設計合成路線合成2-丁烯酸，寫出合成路線:(其他試劑任選)。解析由C的結構簡式、反應信息知，A、B中均含有醛基，再結合乙烯與A的轉化關系知，A是乙醛，B是口由C轉化為D的反應條 I ri

10、 J件知，D為C1QCHCHC3OH'由E 的分子式、F條件知，E為1;匚弋jLrH=CHCOOH，由E、F之間的關系知Y是乙 醇，由酯的命名方法知F的名稱為咖啡酸乙酯(4)由知分子中含有苯環(huán)且苯環(huán)上連接羥基；由 及分子中氧原子數(shù)目知分 子中含有一個一CHO、一個 HCOO 一,苯環(huán)上有2個官能團：一OH、 rHOOCHI,苯環(huán)上有3種不同的位置關系，故共有3種同分異構體，其中CHO核磁共振氫譜有6個峰的物質的結構簡式為HOOCHCHO答案<1)0,(酚)羥基，酯基(2)酯化反應(或取代反應)CHO咖啡酸乙酯口ClCH=CHCO( )H5Na()H適力條件 <HCOONa+

11、 2Na(,l + 3H:()(4)3CIKXKUJ ICHO皿 -pZCH.CHO-Q.新制I,uWH),息濁液/CH(H=CHCHO-CHsCH=CHC1)OH(其他合理答案也可)5. (2019南昌模擬)芳香族化合物A(C 9H12O)常用于藥物及香料的合成，A有 如下轉化關系：I AffNIWMHLA】*孫已知以下信息:A是芳香族化合物且苯環(huán)側鏈上有兩種處于不同環(huán)境下的氫原子;i. KMn(1+/UHii. H一定條件RCOCH3+R' CHO>RCOCH=CHR ' + H2O?；卮鹣铝袉栴}：(1)A生成B的反應類型為 ,由D生成E的反應條件為(2)H的官能團名

12、稱為 (3)1的結構簡式為(4)由E生成F的反應方程式為（5）F有多種同分異構體，寫出一種符合下列條件的同分異構體的結構簡式:能發(fā)生水解反應和銀鏡反應；屬于芳香族化合物且分子中只有一個甲基；具有5個核磁共振氫譜峰。（）CH=CHCOCH；（6）糠叉丙酮（Jy"）是一種重要的醫(yī)藥中間體，請參考n CHO上述合成路線，設計一條由叔丁醇（CH 3）3COH和糠醛（）為原料制備糠叉丙酮的合成路線（無機試劑任用，用結構簡式表示有機物），用箭頭表示轉化 關系，箭頭上注明試劑和反應條件。解析（1）根據A是芳香族化合物且苯環(huán)側鏈上有兩種類型的氫原子，可推知A的結構簡式為3H。由B轉化為Cch3S-c

13、=ch2B為一 I, A生成B的反應為消去反應。、B轉化為D的反應，可知 根據圖示轉化關系，D為CH,BrOHCH,CH由D生成E的反應為水解反應，反應條件為OHCH.CH.OH, f 為 O_cCH()tOHNaOH水溶液、加熱。(2)H為c coon ,所含官能團名稱為羥基、段基。（3）H中羥基和竣基之間('IICH.發(fā)生縮聚反應，得到高分子I的結構簡式為9?H <)( 一C-Jn OHICHa(4)由E生成OHCCHO 和 H2O(打(5)F 為OHF為的氧化反應，生成CHOHCyCCH(),根據能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，則含有甲酸酯基；結CH,合，可推知該同分異構體的結構

14、簡式為 HC(KlQCHyH；或HC(X)CH22)KCn(6)運用逆合成分析法，倒推中間產物，確定合成路線答案消去反應 NaOH水溶液、加熱H甘)一CC+OH I CHOHOH(4)2CHjOH + (K 2CIK)CI1,C1Luu+ 2H.O(5) HCCXCH.CH.(或 IICOOCH2IL >CH:1CH,I液成酸II H CCOH> HC-CCH.| CH,i. KMnO7011iL H +oII| CCCH;CH=CHC()CH定條件6. (2019常德模擬)由A(芳香姓)與E為原料制備J和高聚物G的一種合成路線如下:已知：酯能被LiAlH 4還原為醇回答下列問題:

15、A的化學名稱是, J的分子式為, H的官能團名稱為0(2)由I生成J的反應類型為。(3)寫出F + D-G的化學方程式： (4)芳香化合物M是B的同分異構體，符合下列要求的 M有種，寫出其中2種M的結構簡式：1 mol M與足量銀氨溶液反應生成4 mol Ag遇氯化鐵溶液顯色核磁共振氫譜顯示有3種不同化學環(huán)境的氫原子，峰面積之比1 ： 1 ： 1Cl I(Hl('OOHCOOCHCOOCHOHC CHO(5)參照上述合成路線，寫出用為原料制備化合物解析A的分子式是C8H10,符合苯的同系物通式，結合B的分子結構可知A是鄰二甲苯,鄰二甲苯被酸性高鈕酸鉀溶液氧化為B:鄰苯二甲C:,B與甲醇在濃硫酸存在時，加熱發(fā)生酯化反應產生OCH,H-E()H.C CHJK合成路線(其他試劑任選),含有2個醇羥基，F(xiàn)一、COOH含有2個竣基，二者在一定條件下發(fā)生酯化反應產生高聚物G：根據限定的條件，M可能的結構OHC CIIO,C在LiAlH 4作用下被還原為醇 D:-1 1 DCH”O(jiān)rD被催化氧化產生H:。:器發(fā)生取代反應產生J:CH OH <