醫(yī)用有機化學-第五章答案

1、第5章鹵代烽5.5.1 比較鹵代烷親核取代反應Sn1機理與Sn2機理的特點。解：單分子反應(Sn1)機理雙分子反應(Sn2)機理反應速率僅與鹵代烷的濃度有美與鹵代烷及親核試劑的濃度都有美步驟兩步進行一步完成中間體碳止離子無中間體產(chǎn)物消旋化、重排構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化RX的活性3° > 2 > 1 ° > CH3XCH3X> 1 ° >2 > 3°5.5.2 列舉叔丁基碳正離子、烯丙基碳正離子穩(wěn)定的原因。解：叔丁基碳正離子：3個甲基的斥電子誘導效應和9個CH鍵的(r-p超共軻效應分散正電荷。烯丙基碳正離子：P-TT共輾，電子離域分

2、散正電荷。5. 5.3比較鹵代烷親核取代反應和B-消除反應，二者有何聯(lián)系？又有什么不同？解：聯(lián)系：鹵代烷親核取代反應和B-消除反應都是由碳鹵極性鍵引起的，二者平行存在，相互競爭；又都有單分子和雙分子過程。不同：親核取代反應(Sn)是親核試劑進攻中心碳原子，而B-消除反應是堿進攻鹵原子的B-氫原子。5. 5.4命名卜列化合物CH3 CH3CH-CHCH3(1)Br(CH3)2CCH(CH 3)CH2Br(3)Ch2cH3Cl(5)/一中(CH 3)3 仙ClCH 3 CH3CH2C- BrCH3CH3CHCH =CHCH3 i(4)Brchch2ch2ci(6)J CH3CH2ClY(8)CH3

3、(2) 2-甲基-2-澳丁烷(4) 4-澳-2-戊烯(6) 3-苯基-1-氯丁烷解：(1) 2-甲基-3-澳丁烷(3) 2,3,3-三甲基-1-澳戊烷(5) 5-氯-1,3-環(huán)己二烯(7) (1R,3R) -1-叔丁基-3-氯環(huán)己烷 5.5.5寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)(1) 4-bromo-2-pentene(3)對澳芳基澳(5) 3-chloro-1-cychexene(7)反-4-甲基-5-碘-2-戊烯CH3cH=CHCHCH 3(8)間甲基茉基氯(2) 1-甲基-2,4-二氯環(huán)己烷(4) 2-甲基-6-氯-4-碘辛烷(6)間氯甲苯(8) ( S) -4-氯-3-澳-1-丁烯Cl CH3解：(

4、1)Br(3)(4)CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3IICH3 ICl(5)CH3HCHCH 2IC二 C(7) H3c'H(6)CH3HCH2 = CH CH2CI(8)Br5. 5.6完成下列反應式(寫出主要產(chǎn)物)(1)(2)CH3ICH3CH2CHCHCH 3IBrNaOH-C2H5OHANaOH/H2O(3)(4)乙醇KMnO ”H +(5)(CH3)2CHCH2cH2Br + CH3cOONaCH3CH2OH.HBrPhCH=CH 2 (6)Mg無水乙醴(1) CO2 H3O+CH 3CH3CH3CH2CCH2CH3 + CH3CH2CHCHCH 3I1解：(1)O

5、HOH(3)(4)(5)(6)(2)CH31CH3BrOCH3CCH2CH2CH2CH2COOHCHCH2CH3+ AgBr | ONO2(CH 3)2CHCH 2CH2OOCCH 3PhCHCHh1BrPhCHCH31MgBrPhCHCOOHCH35. 5.7用簡單的化學方法鑒別下列各組化合物(1) 1-澳-1-戊烯、3-澳-1-戊烯、4-澳-1-戊烯(2)對氯甲苯、茉基氯、3-氯乙苯解：(1)(1) NaOH水溶液(2)KOH醇溶液，加熱(3) Mg ,無水乙醛(4) NaCN醇溶液(5)AgNO3醇溶液，加熱(6) NaOC2 H5解：(1)CH3CH2CH2CH2OH(2)CH3CH2

6、CH=CH 2 + HBr(3)CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH2CN(5)CH3CH2CH2CH2ONO2+ AgBr (6)CH3CH2CH2CH2OC2H5試劑、反應條件1-澳-1-戊烯3-澳-1-戊烯4-澳-1-戊烯AgNO”醇溶液，室溫不反應AgBr黃色沉淀不反應AgNO”醇溶液，加熱不反應AgBr黃色沉淀(2)試劑、反應條件對氯靠苯3 -氯乙苯AgNO3/醇溶液，室溫不反應AgBr黃色沉淀不反應AgNO3/醇溶液，加熱不反應AgBr黃色沉淀5. 5.8寫出1-澳丁烷與下列試劑反應的主要產(chǎn)物。5. 5.9排列下列各組化合物發(fā)生Sn2反應的活性順序(1)CH3CH

7、2CHCH3 , BrCH2CH2CH2CH2CH3 , CH3CHCH2CH2CH3BrBrCHBrCH 3 ,CH2Br ,CBr(CH 3)2(2)(3)CH3CH2CI， CH3CH2Br , CH3CH2I解：（1）BrCH2cH2cH2cH2cH3 > CH3cH2cHCH3 > CH3cHCH2cH2cH3Br(2 )CH2BrCHBrCHBrCBr(CH 3)2(3 )CH3cH2I > CH3cH2Br > CH3cH2cl5. 5.10排列下列各組化合物發(fā)生Sn1反應的活性順序Cl(1)CH3cH2cHCH2cH2cl , CH3cH2cCH2cH3

8、 ,CH3cH2cHCHCH3(2)CH3Cl CH3CH2CH3 ,BrCHBrCH 3(3)ClCH=CHCH3, CH2=CHCH2Cl , CH3CH2CH2CICl解：（1）CH3CH2CCH2CH3 > CH3CH2CHCHCH 3 >CH3CH2CHCH2CH2ClCl CH 3CH3(3 )CH3(2 )CHzCHhBr >CH2=CHCH 2Cl >Br-CH2CH3CH 3CH 2CH 2Cl > ClCH=CHCH 35. 5.11比較下列各組化合物在BrKOH醇溶液中脫(1)HBr的相對反應速率。CH3CH3cH2cCH3IBr(2)CH3

9、CH2CHCH 3CH3CH2CCH3 > BrCH3cH2cH2BrCH3CH2CHCH3 >BrCHhCHzCHzBr解：（1）5. 5.12寫出下列鹵代烷進行B-消除反應的可能產(chǎn)物，并指出主要產(chǎn)物。(1) 2-甲基-3-澳戊烷(2) 2,3-二甲基-3-澳戊烷(3) 2-甲基-4-苯基-3-澳戊烷解：(1)CH3CH3CH3C=CHCH2CH3 + CH3CHCH=CHCH3主要產(chǎn)物(2)(3)CH3CH3CH3C=CCH2CH3+ CH3CHC=CHCH3CH3CH3主要產(chǎn)物CH3 C6H5CH3 C6H5CH3C=CHCHCH3 + CH3CHCH=CCH3主要產(chǎn)物5.

10、5.13指出下列反應是否正確，并簡述理由。KOH-乙醇CH2CHCH2CH3 CH2CH=CHCH 3Br(1)無水乙醴HOCH2CH2CH2Br + Mg HOCH2CH2CH2MgBr解：(1)不正確。鹵代燃發(fā)生消除反應有多種取向時，應以生成穩(wěn)定的烯煌為主要產(chǎn)物。題中給出的產(chǎn)物兩個碳碳雙鍵獨立存在，沒有形成共軻體系， 因此其穩(wěn)定性不如共軻體系，產(chǎn)物應為CH=CHCH 2cH3O(2)不正確。HOCH 2CH2CH2Br分子中有一個活潑的羥基 H ,形成的Grignard試劑遇 活潑H會發(fā)生分解。5.5.14 解釋下列反應現(xiàn)象(1) CH3CH2CH2CH2Cl在含水的乙醇中進行堿性水解時，若增加水的比例，使反應速 度減慢；(2) (CH 3)3CCl在含水的乙醇中進行堿性水解時，若增加水的比例，使反應速度加快。解：(1) CH3CH2CH2CH2Cl在堿性的乙醇水溶液中進行水解為Sn2機理，反應速率與鹵代烷及親核試劑 OH-的濃度都有關(guān)。若增加水的比例，OH-的濃度都有所降低，使反應速度減慢。(3) (CH3)3CCl在堿性的乙醇水溶液中進行水解為Sn1機理，反應速率與親核試劑 OH-的濃度無關(guān)。若增加水的比例，溶劑的極性增大，有助于 C-Cl鍵的斷裂，穩(wěn)定中間體碳正離子，從而使反應速度加快