高考真題化學(xué)試題分類匯編宋化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡1_第1頁(yè)
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1、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡解析:本題是化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學(xué)等的簡(jiǎn)單綜合題,著力考查學(xué)生對(duì)熵變、焓變,水解反應(yīng)、原電池電解池、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。A.分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),熵變、焓變都大于零,內(nèi)容來(lái)源于選修四化學(xué)方向的判斷。B.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度越高越水解,有利于向水解方向移動(dòng)。C.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。D.升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。答案:AD1. (2011江蘇高考12)下列說(shuō)法正確的是A.一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(1)Mg(1)Cl2(g)的H0S0B.水解反應(yīng)NH4H2ONH3·H2OH達(dá)到平衡后,升高溫度平衡逆向移動(dòng)C

2、.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極和充電時(shí)的陽(yáng)極均發(fā)生還原反應(yīng)D.對(duì)于反應(yīng)2H2O22H2OO2,加入MnO2或升高溫度都能加快O2的生成速率 【分析】本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問(wèn)題,主要考查學(xué)生對(duì)速率概念與計(jì)算,平衡常數(shù)概念與計(jì)算,平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率應(yīng)該是t1min內(nèi)H2濃度變化與t1的比值,而不是H2物質(zhì)的量的變化與t1的比值。B.因?yàn)榉磻?yīng)前后物質(zhì)的量保持不變,保持其他條件不變,平衡常數(shù)不會(huì)改變,起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O,似乎與起始時(shí)向容器中充入0.60molH2O和1

3、.20 molCO效果是一致的,到達(dá)平衡時(shí),n(CO2)0.40 mol。C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,平衡向右移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O轉(zhuǎn)化率減小,H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。D.原平衡常數(shù)可通過(guò)三段式列式計(jì)算(注意濃度代入)結(jié)果為1,溫度升至800,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,說(shuō)明溫度升高,平衡是向左移動(dòng)的,那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。答案:BC2. (2011江蘇高考15)700時(shí),向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和H2O,發(fā)生反應(yīng):CO(g)H2O(g)CO2H2(g)反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表(表中t1t2):反應(yīng)時(shí)間/

4、minn(CO)/molH2O/mol01.200.60t10.80t20.20下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)在t1min內(nèi)的平均速率為v(H2)0.40/t1mol·L1·min1B.保持其他條件不變,起始時(shí)向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,到達(dá)平衡時(shí),n(CO2)0.40mol。C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O的體積分?jǐn)?shù)增大D.溫度升至800,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)解析:由題意知該反應(yīng)是一個(gè)放熱的可逆反應(yīng),升高溫度平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng),依據(jù)平衡常數(shù)的

5、表達(dá)式可知K應(yīng)該減小,A正確;pH增大溶液堿性增強(qiáng),會(huì)中和溶液中H,降低生成物濃度平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng),Cr2O72的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,B不正確;溫度升高,正、逆反應(yīng)速率都增大,C錯(cuò)誤;增大反應(yīng)物Pb2的濃度,平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng),Cr2O72的物質(zhì)的量會(huì)減小,D不正確。答案:A3. (2011安徽高考9)電鍍廢液中Cr2O72可通過(guò)下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃(PbCrO4):Cr2O72(aq)+2Pb2(aq)+H2O(l)2PbCrO4(s)+2H(aq)H<0該反應(yīng)達(dá)平衡后,改變橫坐標(biāo)表示的反應(yīng)條件,下列示意圖正確的是解析:溫度高反應(yīng)速率就快,到達(dá)平衡的時(shí)間就短,由圖像可與看出曲線b首先到達(dá)

6、平衡,所以曲線b表示的是20時(shí)的Yt曲線,A不正確;根據(jù)圖像溫度越高CH3COCH3轉(zhuǎn)化的越少,說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正方應(yīng)是放熱反應(yīng),C不正確;當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí),從圖像中可以看出b曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)高于a曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù),這說(shuō)明b曲線即20時(shí)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率快,所以,B不正確;根據(jù)圖像可以看出當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到66min時(shí)a、b曲線對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)均相同,都是0.113,這說(shuō)明此時(shí)生成的CH3COCH2COH(CH3)2一樣多,所以從Y=0到Y(jié)=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的,即選項(xiàng)D正確。答案:D4. (2011北京高考12)已知反應(yīng):2CH3CO

7、CH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3,分別在0和20下,測(cè)得其轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的關(guān)系曲線(Yt)如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.b代表0下CH3COCH3的Yt曲線B.反應(yīng)進(jìn)行到20min末,H3COCH3的C.升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時(shí)間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率D.從Y=0到Y(jié)=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的解析:由于鉛是固體狀態(tài),往平衡體系中加入金屬鉛后,平衡不移動(dòng),c(Pb2)不變;往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后,平衡向左移動(dòng),c(Pb2)變大;升高溫度,平衡體系中c(Pb2)增大,平衡向左移動(dòng),說(shuō)明該反應(yīng)是放熱反應(yīng),即

8、H0;25時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.22/0.10=2.2,故D項(xiàng)正確。此題也是新情景,考查平衡移動(dòng)原理以及平衡常數(shù)計(jì)算,題目不偏不怪,只要基礎(chǔ)扎實(shí)的同學(xué)都能順利作答。答案:D5. (2011福建高考12)25時(shí),在含有Pb2、Sn2的某溶液中,加入過(guò)量金屬錫(Sn),發(fā)生反應(yīng):Sn(s)Pb2(aq)Sn2(aq)Pb(s),體系中c(Pb2)和c(Sn2)變化關(guān)系如下圖所示。下列判斷正確的是A往平衡體系中加入金屬鉛后,c(Pb2)增大B往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后,c(Pb2)變小C升高溫度,平衡體系中c(Pb2)增大,說(shuō)明該反應(yīng)H0D25時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2.2解析:

9、這是一個(gè)反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng),由于容器恒容,因此壓強(qiáng)不影響反應(yīng)速率,所以在本題中只考慮溫度和濃度的影響。由圖可以看出隨著反應(yīng)的進(jìn)行正反應(yīng)速率逐漸增大,因?yàn)橹灰_始反應(yīng),反應(yīng)物濃度就要降低,反應(yīng)速率應(yīng)該降低,但此時(shí)正反應(yīng)卻是升高的,這說(shuō)明此時(shí)溫度的影響是主要的,由于容器是絕熱的,因此只能是放熱反應(yīng),從而導(dǎo)致容器內(nèi)溫度升高反應(yīng)速率加快,所以選項(xiàng)C不正確;但當(dāng)?shù)竭_(dá)c點(diǎn)后正反應(yīng)反而降低,這么說(shuō)此時(shí)反應(yīng)物濃度的影響是主要的,因?yàn)榉磻?yīng)物濃度越來(lái)越小了。但反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài),所以選項(xiàng)A、B均不正確;正反應(yīng)速率越快,消耗的二氧化硫就越多,因此選項(xiàng)D是正確的。答案:D6. (2011天津)向絕熱恒容密

10、閉容器中通入SO2和NO2,在一定條件下使反應(yīng)SO2(g)NO2(g)SO3(g)NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)B.反應(yīng)物濃度:a點(diǎn)小于b點(diǎn)C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量D.t1t2時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率:ab段小于bc段解析:本題考察外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響及有關(guān)圖像的分析和識(shí)別。溫度越高,反應(yīng)越快,到達(dá)平衡的時(shí)間就越少,因此T2T1;同理壓強(qiáng)越大,反應(yīng)越快,到達(dá)平衡的時(shí)間就越少,因此P1P2;反應(yīng)A是一個(gè)體積減小的、放熱的可逆反應(yīng),因此升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),降低水蒸氣的含量;而增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

11、,增大水蒸氣的含量,所以A正確;反應(yīng)B是一個(gè)體積不變的、吸熱的可逆反應(yīng),壓強(qiáng)對(duì)水蒸氣的含量不影響;升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),增大水蒸氣的含量,因此均不符合;反應(yīng)C是一個(gè)體積增大的、吸熱的可逆反應(yīng),同樣分析也均不符合;反應(yīng)D是一個(gè)體積增大的、放熱的可逆反應(yīng),壓強(qiáng)不符合。答案:A7. (2011重慶)一定條件下,下列反應(yīng)中水蒸氣含量隨反應(yīng)時(shí)間的變化趨勢(shì)符合題圖10的是ACO2(g)2NH3(g)CO(NH2)2(s)H2O(g);H0BCO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g);H0CCH3CH2OH(g)CH2=CH2(g)H2O(g);H0D2C6H5CH2CH3(g)O2(g)2C6H

12、5CH=CH2(g)2H2O(g);H0 答案BD命題立意:可逆反應(yīng)中的速率問(wèn)題考查解析:A選項(xiàng)中,速率之比等于計(jì)量數(shù)之比,應(yīng)為1:2;B選項(xiàng)出現(xiàn)的凈速率在中學(xué)沒(méi)出現(xiàn)過(guò),但根據(jù)平均速率的求算,為反應(yīng)物的凈減少量,該項(xiàng)正確;C項(xiàng)明顯錯(cuò)誤,反應(yīng)過(guò)程中,正反應(yīng)速率是減小的過(guò)程,而逆反應(yīng)速率是增大的過(guò)程;D選項(xiàng)是平衡定義中來(lái),正確?!炯记牲c(diǎn)撥】這類題就只有幾個(gè)考點(diǎn):平均速率的比等于計(jì)量數(shù)的比;平均速率的計(jì)算;反應(yīng)過(guò)程中即時(shí)速率變化;平衡中的速率問(wèn)題。8. (2011海南)對(duì)于可逆反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g),在溫度一定下由H2(g)和I2(g)開始反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是A.H2(g)的消耗速

13、率與HI(g)的生成速率之比為2:1B.反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差C.正、逆反應(yīng)速率的比值是恒定的D.達(dá)到平衡時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等解析: N2 + 3H22NH3 起始量(mol) 2 8 0 轉(zhuǎn)化量(mol) 2/3 2 4/3 平衡量(mol) 4/3 6 4/3所以平衡時(shí)的氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)。答案:C9. (2011全國(guó)II卷8)在容積可變的密閉容器中,2mo1N2和8mo1H2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)的氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于A5%B10%C15%D20%解析:溫度降低時(shí),反應(yīng)中氣體的物質(zhì)的量減少,說(shuō)明平衡向正方應(yīng)方向移動(dòng),因此正方應(yīng)是放熱反

14、應(yīng);由圖可以看出達(dá)平衡(I)時(shí)體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開始時(shí)體系的壓強(qiáng)之比為;同理可以計(jì)算出達(dá)平衡(I)時(shí)反應(yīng)中氣體的物質(zhì)的量是,即物質(zhì)的量減少了,所以達(dá)平衡(I)時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為;由于溫度變化反應(yīng)的平衡已經(jīng)被破壞,因此在平衡(I)和平衡(II)中M的體積分?jǐn)?shù)不相等。答案:C10. (2011四川)可逆反應(yīng)X(g)+2Y(g)2Z(g)、2M(g)N(g)+P(g)分別在密閉容器的兩個(gè)反應(yīng)室中進(jìn)行,反應(yīng)室之間有無(wú)摩擦、可滑動(dòng)的密封隔板。反應(yīng)開始和達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)有關(guān)物理量的變化如圖所示:下列判斷正確的是A.反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.達(dá)平衡(I)時(shí)體系的壓強(qiáng)與反應(yīng)開始時(shí)體系的壓強(qiáng)之比為14:15C.達(dá)平衡

15、(I)時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為D.在平衡(I)和平衡(II)中M的體積分?jǐn)?shù)相等解析:(1)A不能表示正逆反應(yīng)速率相等;B反應(yīng)進(jìn)行則壓強(qiáng)增大;C恒容,反應(yīng)進(jìn)行則密度增大;D反應(yīng)物是固體,NH3的體積分?jǐn)?shù)始終為2/3需將25的總濃度轉(zhuǎn)化為NH3和CO2的濃度;K可不帶單位。加壓,平衡逆移;據(jù)表中數(shù)據(jù),升溫,反應(yīng)正移,H0,固體分解為氣體,S0。(2);圖中標(biāo)與標(biāo)的曲線相比能確認(rèn)。答案:(1)BC; Kc2(NH3)·c(CO2)(2c/3)2(1c/3)1.6×108(mol·L1)3 增加; ,。(2)0.05mol·L1·min1;25反應(yīng)物的起始濃度

16、較小,但06min的平均反應(yīng)速率(曲線的斜率)仍比15大。11. (2011浙江高考27,14分)某研究小組在實(shí)驗(yàn)室探究氨基甲酸銨(NH2COONH4)分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率的測(cè)定。(1)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:溫度()15.020.025.030.035.0平衡總壓強(qiáng)(kPa)5.78.312.017.124.0平衡氣體總濃度(×103mol/L)2.43.44.86.89.4可以判斷該分

17、解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是_。A2(NH3)=(CO2)B密閉容器中總壓強(qiáng)不變C密閉容器中混合氣體的密度不變D密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變根據(jù)表中數(shù)據(jù),列式計(jì)算25.0時(shí)的分解平衡常數(shù):_。取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密閉真空容器中,在25下達(dá)到分解平衡。若在恒溫下壓縮容器體積,氨基甲酸銨固體的質(zhì)量_(填“增加”、“減小”或“不變”)。氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變H_0,熵變S_0(填、或)。(2)已知:NH2COONH42H2ONH4HCO3NH3·H2O。該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測(cè)定水解反應(yīng)速率,得到c(NH2COO)隨時(shí)間變化趨勢(shì)如圖所示。計(jì)算2

18、5時(shí),06min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率_。根據(jù)圖中信息,如何說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大:_。解析:(1)因?yàn)殍F易生銹,即鐵表面會(huì)有鐵的氧化物等雜質(zhì),所以要用硫酸除去鐵表面的氧化物等雜質(zhì);氧氣具有強(qiáng)氧化性,會(huì)氧化生成的Fe2+,為防止該反應(yīng)的發(fā)生必需通入一種保護(hù)原性氣體且不能引入雜質(zhì),因此可以選用氮?dú)?;?)由圖像可知反應(yīng)的產(chǎn)物有Fe2+、NH4和NO氣體,所以該反應(yīng)的離子方程式是:4Fe10HNO3=4Fe2NH43H2O;t1時(shí)刻后,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中pH逐漸增大,當(dāng)pH達(dá)到一定程度時(shí)就會(huì)和反應(yīng)產(chǎn)生的Fe2+結(jié)合,因此其濃度沒(méi)有增大;(3)影響反應(yīng)速率的外界因素比較多,例如溫

19、度、濃度、溶液多酸堿性、固體多表面積等等;(4)要驗(yàn)證假設(shè)一,需要固定其它條件不變,例如硝酸的濃度、反應(yīng)的溫度、鐵的表面積都必需保持一致,然后在相同時(shí)間內(nèi)測(cè)量溶液中NO3的濃度(依據(jù)提示:溶液中的NO3濃度可用離子色譜儀測(cè)定)來(lái)判斷pH不同時(shí)對(duì)脫氮對(duì)反應(yīng)速率有沒(méi)有影響。答案:(1)除去鐵粉表面的氧化物等雜質(zhì) N2(2)4Fe10HNO3=4Fe2NH43H2O;生成的Fe2水解(或和溶液中OH的結(jié)合);(3)溫度 鐵粉顆粒大?。?)實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論:分別取等體積、等濃度的KNO3溶液于不同的試管中;調(diào)節(jié)溶液呈酸性且pH各不相同,并通入氮?dú)?;分別向上述溶液中加入足量等質(zhì)量的同種鐵粉;用離子色譜儀測(cè)

20、定相同反應(yīng)時(shí)間時(shí)各溶液中NO3的濃度。若pH不同KNO3溶液中,測(cè)出的NO3濃度不同,表明pH對(duì)脫氮速率有影響,否則無(wú)影響。(本題屬于開放性試題,合理答案均可)12. (2011安徽高考28,13分)地下水中硝酸鹽造成的氮污染已成為一個(gè)世界性的環(huán)境問(wèn)題。文獻(xiàn)報(bào)道某課題組模擬地下水脫氮過(guò)程,利用Fe粉和KNO3溶液反應(yīng),探究脫氮原理及相關(guān)因素對(duì)脫氮速率的影響。(1)實(shí)驗(yàn)前:先用0.1mol·L-1H2SO4洗滌Fe粉,其目的是,然后用蒸餾水洗滌至中性;將KNO3溶液的pH調(diào)至2.5;為防止空氣中的O2對(duì)脫氮的影響,應(yīng)向KNO3溶液中通入(寫化學(xué)式)。(2)下圖表示足量Fe粉還原上述KN

21、O3溶液過(guò)程中,測(cè)出的溶液中相關(guān)離子濃度、pH隨時(shí)間的變化關(guān)系(部分副反應(yīng)產(chǎn)物曲線略去)。請(qǐng)根據(jù)圖中信息寫出t1時(shí)刻前該反應(yīng)的離子方程式。t1時(shí)刻后,該反應(yīng)仍在進(jìn)行,溶液中NH4的濃度在增大,F(xiàn)e2+的濃度卻沒(méi)有增大,可能的原因是。(3)該課題組對(duì)影響脫氮速率的因素提出了如下假設(shè),請(qǐng)你完成假設(shè)二和假設(shè)三:假設(shè)一:溶液的pH;假設(shè)二:;假設(shè)三:;.(4)請(qǐng)你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證上述假設(shè)一,寫出實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論。(已知:溶液中的NO3濃度可用離子色譜儀測(cè)定)實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)論:解析:(1)由表中數(shù)據(jù)可知,溫度越高平衡常數(shù)越小,這說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以HX的生成反應(yīng)是發(fā)熱反應(yīng);(2)HX屬于共價(jià)化

22、合物,HX之間形成的化學(xué)鍵是極性共價(jià)鍵,因此HX的電子式是;(3)F、Cl、Br、I屬于 A,同主族元素自上而下隨著核電荷數(shù)的增大,原子核外電子層數(shù)逐漸增多,導(dǎo)致原子半徑逐漸增大,因此原子核對(duì)最外層電子的吸引力逐漸減弱,從而導(dǎo)致非金屬性逐漸減弱,即這四種元素得到電子的能力逐漸減弱,所以HF鍵的極性最強(qiáng),HI的極性最弱,因此HX共價(jià)鍵的極性由強(qiáng)到弱的順序是HF、HCl、HBr、HI;(4)鹵素原子的最外層電子數(shù)均為7個(gè),在反應(yīng)中均易得到一個(gè)電子而達(dá)到8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。而H原子最外層只有一個(gè)電子,在反應(yīng)中也想得到一個(gè)電子而得到2電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此鹵素單質(zhì)與氫氣化合時(shí)易通過(guò)一對(duì)共用電子對(duì)形成化合物

23、HX;(5)同(3)(6)K值越大,說(shuō)明反應(yīng)的正向程度越大,即轉(zhuǎn)化率越高,a正確;反應(yīng)的正向程度越小,說(shuō)明生成物越不穩(wěn)定,越易分解,因此選項(xiàng)d正確;而選項(xiàng)c、d與K的大小無(wú)直接聯(lián)系。答案:(1)發(fā)熱 (2) (3)HF、HCl、HBr、HI; (4)鹵素原子的最外層電子數(shù)均為7個(gè) (5)同一主族元素從上到下原子核外電子層數(shù)依次增多 (6)a、d13. (2011北京高考25,12分)在溫度t1和t2下,X2(g)和H2反應(yīng)生成HX的平衡常數(shù)如下表:化學(xué)方程式K(t1)K(t2)21.84334(1)已知t2>t1,HX的生成反應(yīng)是反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(2)HX的電子式是。(3)

24、共價(jià)鍵的極性隨共用電子對(duì)偏移程度的增大而增強(qiáng),HX共價(jià)鍵的極性由強(qiáng)到弱的順序是。(4)X2都能與H2反應(yīng)生成HX,用原子結(jié)構(gòu)解釋原因:。(5)K的變化體現(xiàn)出X2化學(xué)性質(zhì)的遞變性,用原子結(jié)構(gòu)解釋原因:_,原子半徑逐漸增大,得電子能力逐漸減弱。(6)僅依據(jù)K的變化,可以推斷出:隨著鹵素原子核電荷數(shù)的增加,_(選填字母)a.在相同條件下,平衡時(shí)X2的轉(zhuǎn)化率逐漸降低b.X2與H2反應(yīng)的劇烈程度逐漸減弱c.HX的還原性逐漸d.HX的穩(wěn)定性逐漸減弱解析:本題考察化學(xué)反應(yīng)速率的概念、計(jì)算及外界條件對(duì)反應(yīng)速率對(duì)影響;反應(yīng)熱的概念和蓋斯定律的計(jì)算;熱化學(xué)方程式的書寫;與化學(xué)平衡有關(guān)的計(jì)算;圖像的識(shí)別和繪制。(1

25、)由圖像可以看出,反應(yīng)進(jìn)行到30小時(shí)時(shí),催化劑生成的甲烷最多,其次是催化劑,催化劑生成的甲烷最少。因此VI、VII和VIII從大到小的順序?yàn)閂IIIVIIVI;同理由圖像也可以看出,反應(yīng)進(jìn)行到12小時(shí)時(shí),催化劑生成的甲烷最多,因此在第種催化劑的作用下,收集的CH4最多。(2)由熱化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,因此反應(yīng)過(guò)程中體系的能量變化圖為。(3)由熱化學(xué)方程式CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) H=+206 kJmol-1 CH4(g)2O2(g) =CO2(g)2H2O(g) H=802kJmol-1得CO2(g)3H2O(g) =

26、CO(g)+3H2(g)2O2(g) H=+1008 kJmol-1答案:(1)VIIIVIIVI; (2) 91% (3)CO2(g)3H2O(g) = CO(g)+3H2(g)2O2(g) H=+1008 kJmol-114. (2011廣東高考31,15分)利用光能和光催化劑,可將CO2和H2O(g)轉(zhuǎn)化為CH4和O2。紫外光照射時(shí),在不同催化劑(I、II、III)作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖13所示。(1)在030小時(shí)內(nèi),CH4的平均生成速率VI、VII和VIII從大到小的順序?yàn)椋环磻?yīng)開始后的12小時(shí)內(nèi),在第種催化劑的作用下,收集的CH4最多。(2)將所得CH4與H2O(g)

27、通入聚焦太陽(yáng)能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。該反應(yīng)的H=+206kJmol-1。在答題卡的坐標(biāo)圖中,畫出反應(yīng)過(guò)程中體系的能量變化圖(進(jìn)行必要的標(biāo)注)將等物質(zhì)的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密閉容器,某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù)K=27,此時(shí)測(cè)得CO的物質(zhì)的量為0.10mol,求CH4的平衡轉(zhuǎn)化率(計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。(3)已知:CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H=802kJmol-1寫出由CO2生成CO的熱化學(xué)方程式。解析:(1)NO2溶于水生成NO和硝酸,反應(yīng)的方程式是3NO2H2O=NO2HNO3;在反應(yīng)6NO 8

28、NH37N512 H2O中NO2作氧化劑,化合價(jià)由反應(yīng)前的+4價(jià)降低到反應(yīng)后0價(jià),因此當(dāng)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移1.2mol電子時(shí),消耗NO2的物質(zhì)的量為,所以標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積是。(2)本題考察蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷以及平衡常數(shù)的計(jì)算。 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) H1=-196.6 kJ·mol-1 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) H2=-113.0 kJ·mol-1 。即得出2NO2(g)+2SO2(g)2SO3(g)+2NO(g) H=H2H1=-113.0 kJ·mol-1 +196.6 kJ·mol-1+83.6 kJ

29、83;mol-1。所以本題的正確答案是41.8;反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)的特點(diǎn)體積不變的、吸熱的可逆反應(yīng),因此a不能說(shuō)明。顏色的深淺與氣體的濃度大小有關(guān),而在反應(yīng)體系中只有二氧化氮是紅棕色氣體,所以混合氣體顏色保持不變時(shí)即說(shuō)明NO2的濃度不再發(fā)生變化,因此b可以說(shuō)明;SO3和NO是生成物,因此在任何情況下二者的體積比總是滿足1:1,c不能說(shuō)明;SO3和NO2一個(gè)作為生成物,一個(gè)作為反應(yīng)物,因此在任何情況下每消耗1 mol SO3的同時(shí)必然會(huì)生成1 molNO2,因此d也不能說(shuō)明;設(shè)NO2的物質(zhì)的量為1mol,則SO2的物質(zhì)的量為2mol,參加反應(yīng)的NO2的物質(zhì)的量

30、為xmol。 (3)由圖像可知在相同的壓強(qiáng)下,溫度越高CO平衡轉(zhuǎn)化率越低,這說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),因此正反應(yīng)是放熱反應(yīng);實(shí)際生產(chǎn)條件的選擇既要考慮反應(yīng)的特點(diǎn)、反應(yīng)的速率和轉(zhuǎn)化率,還要考慮生產(chǎn)設(shè)備和生產(chǎn)成本。由圖像可知在1.3×104kPa左右時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果繼續(xù)增加壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率增加不大,但對(duì)生產(chǎn)設(shè)備和生產(chǎn)成本的要求卻增加,所以選擇該生產(chǎn)條件。答案:(1)3NO2H2O=NO2HNO3;6.72(2)41.8;b;8/3;(3)< 在1.3×104kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增加壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失。1

31、5. (2011山東高考28,14分)研究NO2、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。(1)NO2可用水吸收,相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為。利用反應(yīng)6NO28NH37N512H2O也可處理NO2。當(dāng)轉(zhuǎn)移1.2mol電子時(shí),消耗的NO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下是L。(2)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)H=-196.6kJ·mol-12NO(g)+O2(g)2NO2(g)H=-113.0kJ·mol-1則反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)的H=kJ·mol-1。一定條件下,將NO2與SO2以體積比1:2置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列能說(shuō)明

32、反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是。a體系壓強(qiáng)保持不變b混合氣體顏色保持不變cSO3和NO的體積比保持不變d每消耗1molSO3的同時(shí)生成1molNO2測(cè)得上述反應(yīng)平衡時(shí)NO2與SO2體積比為1:6,則平衡常數(shù)K。(3)CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示。該反應(yīng)H0(填“>”或“<”)。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250、1.3×104kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是。解析:本題考察化學(xué)反應(yīng)速率的概念、計(jì)算、外界條件對(duì)反應(yīng)速率對(duì)影響以及有關(guān)電化學(xué)知識(shí)。(1)臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,能氧化I生成單質(zhì)碘,方程式為O3

33、2KIH2O=I22KOHO2;(2)pH增大,說(shuō)明堿性增強(qiáng),因此其催化劑作用的是OH; 由表中數(shù)據(jù)可知,在30°C、pH=4.0條件下,O3的濃度減少一半所需的時(shí)間是108min,所以其反應(yīng)速率是;由表中數(shù)據(jù)知溫度越高,pH越大,反應(yīng)速率越快,所以分解速率依次增大的順序?yàn)閎、a、c;(3)溶液中2價(jià)的O失去電子被氧化得到臭氧,在電解池中陽(yáng)極失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),溶液中的陽(yáng)離子在陰極得到電子,發(fā)生還原反應(yīng),因此A是陰極,B是陽(yáng)極;溶液中只有陽(yáng)離子氫離子,所以陰極電極反應(yīng)式為2H2e=H2;若陰極通氧氣,則氧氣得到電子被還原成OH,然后結(jié)合溶液中氫離子生成水,方程式為O24H4e2H

34、2O;由以上分析知D、E分別產(chǎn)生的氣體是氫氣和氧氣、臭氧的混合氣體。設(shè)臭氧的體積是nL,根據(jù)得失電子守恒知,解得nx2y,所以臭氧的體積分?jǐn)?shù)是。答案:(1)O2 I2 (2)OH; 1.00×104 b、a、c (3)2H2e=H2 O24H4e2H2O; 16. (2011重慶,14分)臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,常用于消毒、滅菌等。(1)O3與KI溶液反應(yīng)生成的兩種單質(zhì)是_和_。(填分子式)(2)O3在水中易分解,一定條件下,O3的濃度減少一半所需的時(shí)間(t)如題29表所示。已知:O3的起始濃度為0.0216mol/L。pH增大能加速O3分解,表明對(duì)O3分解起催化作用的是_.在30

35、76;C、pH=4.0條件下,O3的分解速率為_mol/(L·min)。據(jù)表中的遞變規(guī)律,推測(cè)O3在下列條件下分解速率依次增大的順序?yàn)開.(填字母代號(hào))a.40°C、pH=3.0b.10°C、pH=4.0c.30°C、pH=7.0(3)O3可由臭氧發(fā)生器(原理如題29圖)電解稀硫酸制得。圖中陰極為_(填“A”或“B”),其電極反應(yīng)式為_。若C處通入O2,則A極的電極反應(yīng)式為_.若C處不通入O2,D、E處分別收集到xL和有yL氣體(標(biāo)準(zhǔn)情況),則E處收集的氣體中O3所占的體積分?jǐn)?shù)為_。(忽略O(shè)3的分解)。解析:(1)氫氣的燃燒熱是-285.8kJ·

36、;mol-1,即每生成1mol的水就放出285.8kJ的能量,反之分解1mol的水就要消耗285.8kJ的能量,所以用太陽(yáng)能分解10mol水消耗的能量是2858kJ;(2)由CO(g)和CH3OH(l)燃燒熱的熱化學(xué)方程式CO(g)1/2O2(g)CO2(g) H-283.0kJ·mol-1;CH3OH(l) 3/2O2(g)CO2(g)+2 H2O(l) H-726.5kJ·mol-1;可知得到CH3OH(l) O2(g)CO(g)+2 H2O(l) H-443.5kJ·mol-1;(3)CO2和H2合成甲醇的化學(xué)方程式為CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)

37、 + H2O(g)。由圖像可知B曲線先得到平衡,因此溫度T2T1,溫度高平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量反而低,說(shuō)明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),不利于甲醇的生成,平衡常數(shù)減小,即錯(cuò)正確;溫度為T1時(shí),從反應(yīng)開始到平衡,生成甲醇的物質(zhì)的量為mol,此時(shí)甲醇的濃度為,所以生成甲醇的平均速率為:v(CH3OH)= mol·L-1·min-1,因此不正確;因?yàn)闇囟萒2T1,所以A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2時(shí),平衡會(huì)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即降低生成物濃度而增大反應(yīng)物濃度,所以正確。 (5)在甲醇燃料電池中,甲醇失去電子,氧氣得到電子,所以負(fù)極的電極反應(yīng)式是CH3OH6eH2O=C

38、O26H,正極的電極反應(yīng)式是3/2O26e6H=3H2O;甲醇的燃燒熱是-726.5kJ·mol-1,所以該燃料電池的理論效率為。答案:(1)2858; (2)CH3OH(l) O2(g)CO(g)+2 H2O(l) H-443.5kJ·mol-1;(3); (4)1a/2; (5)CH3OH6eH2O=CO26H、3/2O26e6H=3H2O、96.6%17. (2011新課標(biāo)全國(guó))科學(xué)家利用太陽(yáng)能分解水生成的氫氣在催化劑作用下與二氧化碳反應(yīng)生成甲醇,并開發(fā)出直接以甲醇為燃料的燃料電池。已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃燒熱H分別為-285.8kJ·

39、;mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)用太陽(yáng)能分解10mol水消耗的能量是_kJ;(2)甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為_;(3)在溶積為2L的密閉容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他條件不變得情況下,考察溫度對(duì)反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示(注:T1、T2均大于300);下列說(shuō)法正確的是_(填序號(hào))溫度為T1時(shí),從反應(yīng)開始到平衡,生成甲醇的平均速率為:v(CH3OH)=mol·L-1·min-1該反應(yīng)在T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的小該反應(yīng)為放熱反應(yīng)處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T

40、2,達(dá)到平衡時(shí)增大(4)在T1溫度時(shí),將1molCO2和3molH2充入一密閉恒容器中,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,若CO2轉(zhuǎn)化率為a,則容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比為_;(5)在直接以甲醇為燃料電池中,電解質(zhì)溶液為酸性,負(fù)極的反應(yīng)式為_、正極的反應(yīng)式為_。理想狀態(tài)下,該燃料電池消耗1mol甲醇所能產(chǎn)生的最大電能為702.1kJ,則該燃料電池的理論效率為_(燃料電池的理論效率是指電池所產(chǎn)生的最大電能與燃料電池反應(yīng)所能釋放的全部能量之比) 答案(1);(2) (水視為純液體)C起 0.09 0 0 0C變 0.09× 0.03 0.03 0.03C平 0.06 0.03 0.03 0.03;(3

41、)正反應(yīng)方向;(4)增大,正反應(yīng)方向命題立意:平衡相關(guān)內(nèi)容的綜合考查解析:題干中用“溶于水的Cl2約有三分之一與水反應(yīng)”給出可逆反應(yīng)(該反應(yīng)在教材中通常沒(méi)提及可逆);平衡常數(shù)的計(jì)算根據(jù)題中要求列三行式求算;平衡移動(dòng)是因?yàn)镠+的減少向正反應(yīng)方向移動(dòng);增大壓強(qiáng)將增大氯氣的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)?!炯记牲c(diǎn)撥】平衡題在近年的高考題中比較平和,但新課標(biāo)高考題今年引入了對(duì)過(guò)程呈現(xiàn)的考查,這是以后高考中應(yīng)注意的。18. (2011海南,9分)氯氣在298K、100kPa時(shí),在1L水中可溶解0.09mol,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶于水的Cl2約有三分之一與水反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)的離子方程式為_;(2)估算該反應(yīng)的平衡常數(shù)_(列式計(jì)算)(3)在上述平衡體系中加入少量NaOH固體,平衡將向_移動(dòng);(4)如果增大氯氣的壓強(qiáng),氯氣在水中的溶解度將_(填“增大”、“減小”或“不變”),平衡將向_移動(dòng)。解析:由圖像知在第階段達(dá)到平衡時(shí)A、B、C的濃度變化量分別是1.0、3.0和2.0,所以反應(yīng)的化學(xué)方程式中,a:b:c)1:3:2;由圖像可以計(jì)算出A的平均反應(yīng)速率vI(A)、v(A)、v(A)分別為2/20、0.36/15和0.12/15,vI(A)、v(A)、v(A)從大到小排列次序?yàn)関I(A)、v(A)、v(A);同

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