惡霉靈在西瓜和土壤中的殘留及消解動(dòng)態(tài)研究_蔡可兵

1、DOI:10.13989/ki.0517-6611.2011.34.196JournalofAnhuiAgriSci2011，39（34）：2106921071安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，責(zé)任編輯喬利利責(zé)任校對(duì)李巖惡霉靈在西瓜和土壤中的殘留及消解動(dòng)態(tài)研究1，21*22蔡可兵，楊仁斌，彭曉春，吳彥瑜（1湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，湖南長(zhǎng)沙410128；2環(huán)境保護(hù)部華南環(huán)境科學(xué)研究所，廣東廣州510655）摘要目的監(jiān)測(cè)惡霉靈在西瓜和土壤中的殘留量。方法采用氣相色譜法測(cè)定了惡霉靈在西瓜全果和土壤中的殘留。結(jié)果惡霉靈在西瓜全果中的平均回收率為8002%8325%，變異系數(shù)為112%325%；在土壤中的平均回收率為80

2、11%8423%，變異系在湖南長(zhǎng)沙和北京兩地西瓜中的消解半衰期分別為數(shù)為125%308%。惡霉靈在西瓜和土壤中的消解動(dòng)態(tài)以及最終殘留結(jié)果表明，340、313d，367d。在土壤中的消解半衰期分別為366、結(jié)論在西瓜上使用01%惡霉靈顆粒劑兌水劑，按照推薦使用劑量為6002kg/hm施藥1次時(shí)，惡霉靈在西瓜上的安全期為14d。關(guān)鍵詞惡霉靈；西瓜；土壤殘留；消解動(dòng)態(tài)+中圖分類號(hào)S4818文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)05176611（2011）342106903ResidueandDegradationDynamicofHymexazolinWatermelonandSoilCAIKe-bingetal（C

3、ollegeofResourcesandEnvironment，HunanAgriculturalUniversity，Changsha，Hunan410128）AbstractObjectiveThepaperwastodelecttheresidueofhymexazolinwatermelonandsoilMethodGaschromatography（GC）meth-odwasusedtomeasuretheresidueofhymexazolinwatermelonandsoilResultTheaveragerecoveryrateofhymexazolinentirewaterm

4、elonandthevariationcoefficientwas112%325%；theaveragerecoveryrateinsoilwas8011%8423%，andfruitwas8002%8325%，thevariationcoefficientwas125%308%Thedegradationdynamicsandthefinalresidueresultsofhymexazolinwatermelonandsoilshowdthatthedegradationhalf-livesinwatermeloninChangsha（Hunan）andBeijingwere340and3

5、13d，andthedegradationhalf-livesinsoilintwoplaceswere366and367d，respectivelyConclusionWhen01%hymexazolgranuleswateredagentweresprayedinwater-melonfruitsfor1timeaccordingtotherecommendeddoseof600kg/hm2，thesafeperiodofhymexazolinwatermeloncouldbesetas14dKeywordsHymexazol；Watermelon；Soilresidue；Degradat

6、iondynamic5甲基異惡唑，惡霉靈又稱土菌消，化學(xué)名稱為3-羥基-為淺黃色晶體，是一種新型內(nèi)吸性土壤殺真菌劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)于1970年由日本三共公司提出作為農(nóng)藥使用劑，12取015cm深土樣，樣品四分法后去砂石和植物殘根，用潔凈的塑料袋密封，運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室保存。1231231分析方法。2014型氣相色譜氣相色譜條件。日本島津產(chǎn)GC-。對(duì)惡惡霉靈為低毒農(nóng)藥，對(duì)人畜不構(gòu)成霉靈原藥的檢測(cè)結(jié)果顯示，中毒威脅，且對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)、蜜蜂、昆蟲(chóng)及土壤中的其他生物也安全37FFAP型色譜儀（帶NP檢測(cè)器和化學(xué)工作站），色譜柱：DB-檢測(cè)器柱1500m×053mm×100m；溫度：柱溫200，28

7、0，進(jìn)樣口230；氣體：載氣（N2）80ml/min，空氣45ml/min，氫氣30ml/min；柱流量：7ml/min；分流比：41；進(jìn)樣量：5l。1232土壤樣品的前處理。準(zhǔn)確稱取所采集的土壤樣品20g，置于250ml具塞三角瓶中，加入50ml丙酮，蓋上瓶塞，放入恒溫振蕩箱振蕩提取1h，靜置5min，減壓抽濾過(guò)濾，再用30ml丙酮分2次洗涕濾渣，合并濾液，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水后再轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上（40）濃縮至近干，用乙酸乙酯待氣相色譜分析測(cè)定。定容至5ml，1233西瓜樣品的前處理。準(zhǔn)確稱取所采集的西瓜樣品20g，置于250ml具塞三角瓶中，加入50ml丙酮，蓋上瓶塞，放入恒溫振蕩箱中振蕩提

8、取1h，減壓抽濾過(guò)濾，再用30ml丙酮分2次洗涕濾渣，合并濾液并加入1ml25%碳酸鈉水溶液，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上（40）濃縮以使丙酮充分揮發(fā)掉。將提取液轉(zhuǎn)入250ml分液漏斗中，再用100ml蒸餾水分2次洗涕三角瓶后一并轉(zhuǎn)入250ml分液漏斗中，加入1g碳酸氫鈉和10g氯化30、20ml乙醚分3次洗滌，鈉并搖勻，用50、棄乙醚層（此時(shí)溶惡霉靈不溶于乙醚，在水層中）。將提取液用2液為堿性，50、50ml乙醚分3次mol/L鹽酸酸化至pH為2，酸化液用50、萃取，合并乙醚層（此時(shí)是酸性環(huán)境，惡霉靈處在乙醚層中），經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上（40）濃縮至近干，用乙酸待氣相色譜分析測(cè)定。乙酯定容至5

9、ml，221結(jié)果與分析測(cè)定方法的檢驗(yàn)采用最低檢出濃度來(lái)表示方法的靈敏。NPD）法檢測(cè)了西瓜和為此，筆者采用氣相色譜（GC-土壤中惡霉靈的殘留量，并研究了01%惡霉靈顆粒劑兌水劑在西瓜和土壤中的殘留消解動(dòng)態(tài)及最終殘留量，旨在為該農(nóng)藥在西瓜上的合理使用提供理論依據(jù)。111材料與方法材料試驗(yàn)藥劑：01%惡霉靈顆粒劑（廣東惠州中迅化工有限公司）；試驗(yàn)作物：湖南省長(zhǎng)沙市和北京市當(dāng)?shù)匚鞴稀?2121方法殘留消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。在西瓜結(jié)果期，按01%惡霉靈22顆粒劑4500kg/hm（有效成分4500g/hm）稀釋，用藥水量2對(duì)西瓜苗果和土壤進(jìn)行封閉式噴霧施藥。并為900L/hm，2、3、5、7、10、設(shè)不施藥的

10、空白對(duì)照區(qū)。于施藥后2h以及1、14、21、28、35d分別采集西瓜果實(shí)和西瓜地土壤樣品，用聚于20冰箱中保存。乙烯袋密封，122最終殘留試驗(yàn)。選擇未施用惡霉靈的西瓜種植地，2小區(qū)面積為30m，小區(qū)間設(shè)置保護(hù)行，同時(shí)設(shè)置空白對(duì)照區(qū)。試驗(yàn)設(shè)推薦使用劑量和高劑量2個(gè)施藥劑量以及1個(gè)用惡霉靈直接與基肥混勻后撒施1對(duì)照。在西瓜移栽前，次。待西瓜成熟后，摘取西瓜切碎混勻，用潔凈的塑料袋運(yùn)迅速測(cè)定西瓜中惡霉靈的殘留量；用土壤取樣器回實(shí)驗(yàn)室，蔡可兵（1987），男，湖南益陽(yáng)人，碩士研究生，研究方向：環(huán)境污染物及檢測(cè)技術(shù)。*通訊作者，教授，博士生導(dǎo)師，E-mail：yrb4806yahoocomcn。從事農(nóng)業(yè)

11、生態(tài)與環(huán)境研究，09-02收稿日期2011-作者簡(jiǎn)介21070安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)2011年度89。惡霉靈在西瓜和土壤中的最低檢測(cè)濃度為005mg/kg。準(zhǔn)確稱取惡霉靈標(biāo)準(zhǔn)品00250g，于50ml棕色容量瓶用乙酸乙酯（分析純）溶解并定容，配制成500mg/L惡霉中，05、1、2、5、10mg/L的靈母液，然后稀釋配制成濃度為02、“1231”在色譜條件下依次進(jìn)氣惡霉靈梯度系列標(biāo)準(zhǔn)液，色譜峰面積（y）為縱相色譜儀測(cè)定。以進(jìn)樣量（x）為橫坐標(biāo)，繪制惡霉靈標(biāo)準(zhǔn)曲線。由圖1可知，惡霉靈的峰面積坐標(biāo)，線性回歸方程為：y=23200x+與進(jìn)樣量呈良好的線性關(guān)系，R2=09994，1mg/kg標(biāo)準(zhǔn)品的色譜見(jiàn)圖2。

12、94166，該方法的準(zhǔn)確度及精密度可用添加回收率和變異系數(shù)來(lái)衡量10。準(zhǔn)確添加適量的惡霉靈標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于空白的圖1惡霉靈的標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig1Standardcurveofhymexazol注：a惡霉靈標(biāo)準(zhǔn)品色譜（保留時(shí)間=243min）；b土壤空白；c土壤添加；d土壤樣品。Note：aThechromatogramofhymexazolstandardsubstance（retentiontime=243min）；bBlanksoil；cAdditivesoil；dSoilsample圖2惡霉靈在土壤中的色譜Fig2Chromatogramcurveofhymexazolinsoil西瓜和土壤樣

13、品中，測(cè)定惡霉靈的添加回收率，結(jié)果表明在惡霉靈在西瓜全果中的平均回濃度0110mg/kg條件下，收率為8002%8325%，變異系數(shù)為112%325%；在土壤中的平均回收率為8011%8423%，變異系數(shù)為1112125%308%，。均符合農(nóng)藥殘留分析的要求22惡霉靈的消解動(dòng)態(tài)由圖3可知，西瓜中的惡霉靈在04d內(nèi)消解較快，隨后逐漸趨緩。惡霉靈在西瓜中14d的消0204t，解率均達(dá)90%以上，消解動(dòng)態(tài)方程分別為：Ct=08622eR2=09836，半衰期t1/2=340d（湖南長(zhǎng)沙）；Ct=R2=09741，07342e02211t，半衰期t1/2=313d（北京）。注：a土壤樣品；b西瓜樣品。

14、Note：aSoilsample；bWatermetonsampleFig3圖3惡霉靈的消解動(dòng)態(tài)曲線Degradationdynamiccurvesofhymexazol39卷34期蔡可兵等惡霉靈在西瓜和土壤中的殘留及消解動(dòng)態(tài)研究21071土壤中的惡霉靈在04d內(nèi)消解較快，之后逐漸趨緩。惡霉靈在土壤中14d的消解率均在90%以上，消解動(dòng)態(tài)方01891t，R2=09876，半衰期t1/2=程分別為：Ct=03449e果及土壤中的殘留消解半衰期分別為340和366d，在北京西瓜全果及土壤中的殘留消解半衰期分別為313和3672d。西瓜移栽前，分別按照推薦使用劑量（600kg/hm）和高2劑量（90

15、0kg/hm）使用一次01%惡霉靈顆粒劑，成熟西瓜366d（湖南長(zhǎng)沙）；Ct=06448e01888t，R2=09571，半衰期t1/2=367d（北京）。23惡霉靈的最終殘留FAO/WHO尚未制定惡霉靈在西），農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)匯瓜上的最大殘留量（MRL編明確規(guī)定惡霉靈在糙米和甜菜中的MRL為05mg/kg，因此，建議惡霉靈在西瓜中的MRL暫定為05mg/kg。湖南長(zhǎng)沙和北京兩地田間試驗(yàn)結(jié)果表明，在西瓜移栽22前，按推薦使用劑量（600kg/hm）和高劑量（900kg/hm）施符合我國(guó)限定的惡全果中的惡霉靈含量遠(yuǎn)低于05mg/kg，表明惡霉靈在西瓜上使用是安霉靈在糙米和甜菜中的MRL，全

16、的。參考文獻(xiàn)1徐懷友，J人參研究，2006馬友德惡霉靈對(duì)人參立枯病的防治研究（1）：41422朱衛(wèi)剛，胡偉群，陳杰精甲霜靈和惡霉靈復(fù)配對(duì)辣椒猝倒病的聯(lián)合毒J農(nóng)藥，2010，49（12）：920921力3楊長(zhǎng)成，莊敬華，高增貴，等惡霉靈與多菌靈對(duì)甜瓜枯萎病的防治效J北方園藝，2010（7）：151153果4張會(huì)春無(wú)公害農(nóng)藥惡霉靈的應(yīng)用J云南農(nóng)藥科技，2006（1）：455張志紅，彭桂香，李華興，等生物肥與甲殼素和惡霉靈配施對(duì)香蕉枯J2011，31（4）：11491156萎病的防治效果生態(tài)學(xué)報(bào)，6宋寶安，J農(nóng)藥，2001，40（4）：1314黃劍惡霉靈合成進(jìn)展7TAILM，LIUDX，SHENYJ

17、，etalSynthesisofpolymericfungicideswithJChineseJournalofOrganicChemistry，hymexazolasbioactiveagent2002，22（6）：4284328TAMURAYASUHIRO，TAKANOICHIRO，KOBAYASHIMAKI，etalDeterminationofhymexazolinagriculturalproductsbyGC-NPDJJour-naloftheFoodHygienicSocietyofJapan，2008，49（3）：2232279HARVESONRM，WINDELSCE，SMIT

18、HJA，etalFungicideregistrationandasmallnichemarket：AcasehistoryofhymexazolseedtreatmentandtheUSsugarbeetindustryJPlantDisease，2007，49（5）：58859710韓丙軍，陳麗霞湯建彪等精甲霜靈在熱帶氣候土壤中的殘留及消J湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，48（1）：190192解動(dòng)態(tài)研究11張瑩，2004，S北王緒卿，趙丹宇，等NY/T788-農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則2004京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，12張瑩，2005，王緒卿，趙丹寧，等GB2763-食品中農(nóng)藥最大殘留限量S北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版

19、社，2005藥1次，西瓜成熟后，在試驗(yàn)小區(qū)內(nèi)隨機(jī)收獲的西瓜中惡霉靈殘留量均未檢出（小于005mg/kg）；西瓜土壤中惡霉靈在自然環(huán)境條殘留量均未檢出（小于005mg/kg）。因此，件下，在西瓜移栽前，按推薦使用劑量將01%惡霉靈顆粒2劑（有效成分惡霉靈為600g/hm）直接與基肥混勻后均勻撒施1次，收獲的西瓜可安全食用。3結(jié)論采用氣相色譜法分析惡霉靈在西瓜和土壤中的殘留，惡霉靈在西瓜全果中的平均回收率為8002%8325%，變異系數(shù)為112%325%；在土壤中的平均回收率為8011%8423%，變異系數(shù)為125%308%。田間試驗(yàn)結(jié)果表明，在西瓜上使用01%惡霉靈顆粒劑，按照推薦使用劑量（60

20、0kg/hm2）在西瓜地施藥1次，惡霉靈在湖南長(zhǎng)沙西瓜全（上接第21031頁(yè)）3結(jié)論與討論（1）在滿足林麝喜采食植物幼嫩部位習(xí)性的條件下（刈割高度2530cm），白三葉的可利用刈割次數(shù)可達(dá)到9次，22產(chǎn)草總量為620萬(wàn)910萬(wàn)kg/hm。張新全等報(bào)道的檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪2肥量遞增50%；年度用氮肥量為150kg/hm。（4）磷鉀肥3個(gè)水平對(duì)白三葉產(chǎn)量的影響大于氮肥和密度3個(gè)水平間對(duì)白三葉產(chǎn)量的影響。黃梅芬7等認(rèn)為影響海法白三葉在紅砂壤上生長(zhǎng)的主要礦物元素是磷、鉀，其次并且施磷量與白三葉地上部分生為鉬；施用磷肥效果明顯，y=0851+993x（r=094）。物量間呈極顯著的直線正相關(guān)，試驗(yàn)中磷鉀肥3個(gè)水平間白三葉產(chǎn)草量間差異卻不顯著，可此后未隨白三葉的能是由于磷鉀肥僅在第一次刈割后施用，刈割進(jìn)行施肥。（5）將白三葉作為家養(yǎng)林麝替代飼料的最佳田間栽培方于第一次刈割后施磷鉀肥120案是：栽培密度20cm×30cm，2kg/hm2，鉀肥30kg/hm；每次刈割后施氮肥一次，每次施肥2量遞增50%，共150kg/hm。川引拉丁諾白三葉在四川省川中平均產(chǎn)量為525萬(wàn)6752萬(wàn)kg/hm。按照筆者設(shè)計(jì)的9個(gè)施肥方案，增加刈割次數(shù)，均可使白三葉達(dá)到豐產(chǎn)。說(shuō)明白三葉作為家