一、復(fù)習(xí)題2014

1、一、問(wèn)答思考題1.試用平衡移動(dòng)原理解釋為什么在 NaH2PO4和Na2PO4溶液中加入AgNO3均 析出黃色的Ag3PO4沉淀？析出Ag3PO4沉淀后溶液的酸堿性有什么變化？答：H2PO4-和HPO42-在水解后，都有PO43-生成，Ag+與PO43-會(huì)生成溶解度小的 黃色的Ag3PO4沉淀，PO43-不斷被消耗，使平衡向右移動(dòng)。所以，在NaH2PO4和Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黃色的Ag3P。4沉淀。H 2PO4HHPO42HPO42HPO433AgPO4Ag3PO4析出Ag3PO4沉淀后溶液中有H+存在，所以溶液的酸性增加，pH變小。2 . 加熱條件下，為什么 Si 易溶于

2、NaOH 溶液和 HF 溶液 而難溶于 HNO3 溶液答： 因?yàn)?Si 和 NaOH 反應(yīng)生成易溶于水的Na2SiO3, 所以Si 易溶于 NaOH 溶液。Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2Si 和 HF 反應(yīng)生成的產(chǎn)物可溶：Si + 4HF = SiF4 + 2H2SiF4+ 2HF = H2SiF6所以 Si 易溶于 HF 溶液。Si和HNO3反應(yīng)生成的SiO2不溶于HNO3,覆蓋在Si的表面阻止反應(yīng)進(jìn)行。所 以Si難溶于HNO3溶液3 .SiCl4、BC13和NC13都易水解，CC14卻不會(huì)水解，請(qǐng)簡(jiǎn)單解釋。答： CCl4 中， C 為第二周期元素只有2s2

3、p 軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為 4 ，無(wú)空軌道可以接受水的配位，因而不水解。Si 為第三周期元素形成SiCl4 后還有空的 3d 軌道， d 軌道接受水分于中氧原子的孤對(duì)電子，受水的配位形成配位鍵而發(fā)生水解。BC13分子中，B雖無(wú)空的價(jià)層d軌道但B有空的P軌道可以接受電子對(duì) 因而易水解。NCl3 雖無(wú)空的價(jià)層d 軌道或空的 p 軌道，但分子中 N 原子尚有孤對(duì)電子可以向水分子中氫配位而發(fā)生水解。4 . 為什么 AgF 溶于水，而AgCl ， AgBr ， AgI 卻是沉淀，且溶解度越來(lái)越小 ?答：因?yàn)锳g+是18電子構(gòu)型的離子，極化力強(qiáng)，從F至I,隨著陰離子半徑增大， 變形性增強(qiáng)，Ag+和鹵素

4、離子間的極化作用越來(lái)越大，使 Ag+和X-之間化學(xué)鍵向 共價(jià)鍵過(guò)度，鍵的共價(jià)性成分越來(lái)越大，所以從AgF 到 AgI ，溶解度越來(lái)越小。5 .如何配制SnCl 2溶液 ?答：將SnCl2 加入少量稀鹽酸中攪拌溶解后再用水稀釋至所需濃度，再加少許錫粒。將 SnCl2 溶解在稀鹽酸中，是為抑制SnCl2 的水解 向配好的溶液中加少量Sn 粒 ，是為防止SnCl2 被氧化。SnCl2 H 2O Sn(OH )Cl HCl 24Sn2O2 4HSn42H 2O42Sn4Sn 2Sn26 .在BC13和NC13分子中，中心原子的氧化數(shù)和配體數(shù)都相同，為什么二者的中心原子采取的雜化類型、分子構(gòu)型卻不同？答

5、：中心原子的雜化類型、分子的幾何構(gòu)型是由分子中的中心原子價(jià)層電子數(shù)、價(jià)層軌道數(shù)和配體數(shù)共同決定的。 只從中心原子的化合價(jià)和配體數(shù)不能決定中心原子采取的雜化類型和分子的幾何構(gòu)型。在NC13分子中，N2s22p3, 4個(gè)軌道有5個(gè)電子，因孤對(duì)電子占有雜化軌道，每個(gè) N-Cl 鍵占一個(gè)雜化軌道， N 只能采取sp3 雜化方式。因有一對(duì)孤對(duì)電子，分子構(gòu)型為三角錐形。在BC13分子中，B原子電子構(gòu)型2s22p1,3個(gè)價(jià)電子占有4個(gè)軌道中的兩個(gè)， 因配位數(shù)為3,應(yīng)形成3個(gè)6鍵，用去3個(gè)雜化軌道。為保證3個(gè)雜化軌道中都 有一個(gè)可供配對(duì)的電子， 2s 軌道的 2 個(gè)電子先激發(fā)一個(gè)到 p 軌道中。價(jià)電子數(shù)和配體

6、數(shù)(成鍵軌道數(shù))決定了 B 原子只能采取sp2 雜化方式。7 .在0.2mol L 1的Ca2+鹽溶液中加入等濃度等體積的 Na2CO3溶液，將得到什 么產(chǎn)物？若以0.2mol L 1的Cu2+鹽代Ca2+鹽，產(chǎn)物是什么？再以0.2mol L 1的 Al 3鹽代 Ca2 ，產(chǎn)物又是什么？用計(jì)算結(jié)果說(shuō)明。答：在0.2mol L 1的Ca2+鹽溶液中加入等濃度等體積的 NmCO3溶液，將得到 Ca CO3沉淀。在0.2mol L 1Cu2 +鹽溶液中加入等濃度等體積的Na2CO3溶液，將得到CU2(OH)2 CO3 沉淀。以0.2mol L 1的Al 3+鹽代Ca2+,由于強(qiáng)烈的雙水解作用，產(chǎn)物是

7、 Al(OH)3和 CO28 .試解釋為什么堿金屬的液氨溶液，(1)有高的導(dǎo)電性；(2)是順磁性的；(3) 稀溶液呈蘭色。答：因?yàn)閴A金屬溶于液氨發(fā)生如下反應(yīng)：M(s)+ (x+y)NH3 = M(NH 3)y+ + e(NH3)x-在堿金屬的液氨溶液中，存在氨合電子e(NH3)x-,使堿金屬的液氨溶液有高的導(dǎo) 電性、是順磁性的，稀溶液呈蘭色也是氨合電子的顏色。9 . H3BO3是三元酸嗎？其酸性強(qiáng)弱如何？硼酸在水中呈酸性是與一般的酸一樣 給出質(zhì)子嗎？造成這種特殊性的原因是什么？答：H3BO3不是三元酸，是一元弱酸，酸性很弱。 H3BO3與一般的酸不一樣，不 給出質(zhì)子，而是接受H2O分子中的OH

8、-,釋放出H+,所以為一元酸。造成這種 特殊性的原因是因?yàn)?H3BO3為缺電子化合物，O-H鍵不解離。硼酸溶液中加入 多羥基化合物后，溶液的酸度會(huì)變大。因?yàn)榕鹚崤c多羥基化合物形成更穩(wěn)定的配 合物，而使溶液酸度增強(qiáng)。10 .H3BO3和H3PO3化學(xué)式相似，為什么H3BO3為一元酸，而H3PO3為二元酸？ 答：H3BO3為缺電子化合物，O-H鍵不解離，而是接受 H2O分子中的OH-,釋 放出H+,所以為一元酸。而H3PO3的結(jié)構(gòu)式為：OHHPOHO在水中二個(gè)羥基(OH)氫可以電離或被置換而與中心原于 P以共價(jià)鍵相連的 H不能解離或被置換因而H3PO3為二元酸。11給出合理解釋：(1) Ga的第一

9、電離能(5500kJmo1)比Al的第一電離能(5115kJmo1)要 答：Al位于第三周期Ga位于第四周期，Al的次外層為8電子結(jié)構(gòu)而Ga的次外 層為 18 電子結(jié)構(gòu)， 使 Ga 的有效核電荷更大， 第一電離能比 Al 的第一電離能大。(2) A1F3的熔點(diǎn)比A1C13高得多？答：因?yàn)锳1F3是離子化合物，而A1C13是共價(jià)化合物，所以A1F3的熔點(diǎn)比A1C13 高得多。(3) Al(IH)可以形成A1F63 ,而B(niǎo)(IH)不能形成BF63 0答：因?yàn)锳l為第三周期元素，Al(IH)的價(jià)軌道除了 3s3P外，還有空的3d價(jià)軌道， 所以和F-形成配合物時(shí)可以采取sp3d2雜化，形成配位數(shù)為6的

10、A1F63一;而B(niǎo)為 第二周期元素只有2s2p軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為 4,所以B(田)不能形成 BF63。(4)能制得TlF 3，但不能制得TlI 3，卻制得了TlI ？答：Tl 3+由于惰性電子對(duì)效應(yīng)具有強(qiáng)氧化性，和I -會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成TlI和I2,不能生成Tll30但F-的還原性很弱，Tl3+不能將F-氧化，能制得TlF30(5) BF3和BCl3中，哪一個(gè)是更好的電子接受體？答：BCl3是更好的電子接受體，因?yàn)樵?BF3中，B和3個(gè)F之間形成了 “ 46, B 的缺電子性得到彌補(bǔ)。(6) BH3不存在，而B(niǎo)F3卻能穩(wěn)定存在？答：因?yàn)锽H3是缺電子分子，分子中4個(gè)價(jià)軌道只有3

11、對(duì)價(jià)電子，還有1個(gè)2P 空軌道，所以BH3分子不存在，最簡(jiǎn)單的硼烷分子是乙硼烷；雖然BF3也是缺電子分子，但是中心原子 B的2P空軌道和三個(gè)F原子的孤 對(duì)電子形成了“ 46,使BF3能穩(wěn)定存在。(1分)12 .市售的NaOH中為什么常含有雜質(zhì)Na2CO3如何配制不含 Na2CO3雜質(zhì)的 NaOH稀溶液。答：NaOH是由Ca(OH)2溶液與Na2CO3反應(yīng)而得到的，過(guò)濾除去 CaCO3后即得 NaOH。NaOH 中可能殘留少許Na2CO3 同時(shí)NaOH 吸收空氣中的氣體也引進(jìn)一些Na2CO3 雜質(zhì)。欲配制不含雜質(zhì)的NaOH 溶液可先配制濃的 NaOH 溶液，由于Na2CO3在濃NaOH溶液中溶解

12、度極小靜止后析出Na2CO3沉淀再取上層清液稀釋后可以得到不含雜質(zhì)的 NaOH 稀溶液。13 . 通過(guò)計(jì)算解釋為什么 I 2不能氧化Fe2+ 卻能氧化 Fe(CN)64-。已知：(I2/I )= 0.54 V，(Fe3+/Fe2+) = 0.77 VFe(CN)63-的 Kf = 1.0 1042,Fe(CN)64-的 Kf = 1.0 1035答：因?yàn)?I2/I 尸 0.54 V/(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V所以I2不能將Fj 氧化成Fe3+。(Fe(CN)637Fe(CN)64-) = 0.77 + 0.059210g(1035 勺042 )= 0.356V；因?yàn)?I2/I )

13、= 0.54 V>(Fe(CN)63-/Fe(CN)64-) = 0.356V ，所以I2能氧化Fe(CN)64-I2+ 2Fe(CN)64-= 2 Fe(CN)63- + 2I-14 .指出下列分子離子中存在的大口鍵類型：。3、SO2、SO3、CO32-、NO3-、BF3答：O3、SO2 ：r34CO32-、NO3-、BF3： 口4615、乙硼烷的分子式？分子中存在什么鍵？答：乙硼烷的分子式為：B2H6分子中硼原子間存在三中心二電子離域6鍵16、指出下列哪些酸是一元酸、哪些酸是二元酸、哪些是三元酸？H3PO4、 H3BO3、 H3AsO4、H3PO2、H3PO3、 HPO3、 HC1O

14、4答：一元酸：HC1O4、 HPO3、H3BO3 、 H3PO2二元酸：H3PO3三元酸：H3PO4、 H3AsO4二、 完成并配平下列反應(yīng)方程式：(1) 2Cu2+ + 10CN-(過(guò)量)=2 Cu(CN)43-+ (CN)2(2) 向氯化汞溶液中滴加少量氯化亞錫溶液2HgC12 + SnC12 + 2C1- = Hg2C12 + SnC162-(3) 向 Na2S2 溶液中滴加鹽酸Na2S2+ 2HC1 = S +2 NaC1 + H2S(4)在硫代硫酸鈉溶液中加入氯水N%S2O3 + 4c12 = 2NaHSO4 + 8HCl(5)向Cr(OH)4綠色的溶液中加適量H2O2溶液變成黃色；

15、2Cr(OH)4 + 3H2O2+ 2OH-= 2CrO42- + 8H2。(6)分析化學(xué)上常用鈿酸鈉定性檢驗(yàn) Mn2+;5NaBiO3 + 2Mn2+ +14H+ = 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2。(7)將氯氣通人熱的石灰水中6CI2 + 6Ca(OH)2 = 5CaCl2 + Ca(CO3)2 + 6H2。(8)氯氣通入碳酸鈉熱溶液中3C12 +3 Na2CO3 (熱)= NaClO3+5NaCl + 3CO2CO2O3溶于濃鹽酸Co2O3 + 6HC1 = 2CoC12 + C12 +3H2。(10) SnS溶于Na2s2溶液中SnS + Na2S2= Na2

16、SnS 3(11)將Cr2 S3投入水中Cr2 S3 + 6H2O =2 Cr(OH)3 + 3H2s(12)紅磷與水混合，滴加Br2制取HBr2 P + 3H2。+ 3Br2 = H3P。3 +6 HBr(13)紅磷和碘混合，滴加H2。制取HIP + 312+ 3H2。= H3PO3 +6 HI(14)硼砂水溶液用作標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液34。72-+7 H2。= 2H3BO3+2B(OH)4-(15) HgC12的氨解反應(yīng)HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)C1(s)+ NH4C1(16)堿性介質(zhì)中用澳水氧化Co2+Co2+ + Br2 + 6OH- = 2Co(OH)3 + 2Br-三、計(jì)

17、算題1、實(shí)驗(yàn)中，用Br2水在堿性介質(zhì)中氧化 Co2+已知(Br”Br-) = 1.07 V,(Co3+/Co2+) = 1.84V Ksp (Co(OH)3 =1.6 10-44 , Ksp (Co(OH)3 =1.6 10-15求Co(OH)3/Co(OH)2反應(yīng)的平衡常數(shù).解：Co(OH)3/Co(OH)2 =0 (Co3+/Co2+)=1.84 + 0.059210g(Ksp (Co(OH)3/ Ksp (Co(OH)2) =1.84 +0.059210g(1.6 10-44/1.6 1U15) = 0.123V2Co(OH)2 + Br2 + 2OH- = 2Co(OH)3 +2 Br

18、-lgKo = 2E o/ 0.0592 = 2 (僅07-0.123 ) / 0.0592= 32Ko = 1.0 1032、試用計(jì)算說(shuō)明向CuSO4溶液中加入KI是否會(huì)產(chǎn)生白色沉淀？并計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：2Cu2+ +4I-= 2CuI +I2(已知：(Cu2+/Cu+) = 0.158 V;(12/I-) = 0.537V;Ksp (CuI) =1.27 10-12)解：2Cu2+ +4|- = 2CuI +I2 因?yàn)椋?Cu2+/CuI) = 0.158 - 1og1.2710-12 = 0.862 V一(I2/I ) = 0.537V所以：向CuSO4溶液中加入KI會(huì)產(chǎn)生白色沉淀。logK = 2 (0.862-0.537) / 0.0592 = 10.98K = 9.54 10103、已知：Fe3+ /Fe2+= 0.771