固相燒結(jié)法制備鈦酸鋇陶瓷材料課程設(shè)計(jì)

1、固相燒結(jié)法制備BaTiO3( BTO陶瓷材料1前言鈦酸鋇是電子陶瓷材料的基礎(chǔ)原料，被稱為電子陶瓷業(yè)的支柱。它 具有高介電常數(shù)、低介電損耗、優(yōu)良的鐵電、壓電、耐壓和絕緣性能， 被廣泛的應(yīng)用于制造陶瓷敏感元件，尤其是正溫度系數(shù)熱敏電阻（ptc）、多層陶瓷電容器（MLccs卜熱電元件、壓電陶瓷、聲納、紅外輻射探測(cè)元 件、晶體陶瓷電容器、電光顯示板、記憶材料、聚合物基復(fù)合材料以及 涂層等。鈦酸鋇具有鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)，用于制造電子陶瓷材料的粉體粒 徑一般要求在100nm以內(nèi)。因此BaTiO3粉體粒度、形貌的研究一直是 國(guó)內(nèi)外關(guān)注的焦點(diǎn)之一。2材料結(jié)構(gòu)鈦酸鋇是一致性 熔融化合物，其熔點(diǎn)為 1618C。在此溫

2、度以下， 1460C以上結(jié)晶出來的 鈦酸鋇屬于非鐵電的6/mmm。此時(shí)，六方晶系是穩(wěn)定的。在1460130°C之間鈦酸鋇轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎解}鈦礦型結(jié)構(gòu)。在此結(jié)構(gòu)中Ti4+（鈦）居于02-（氧離子）構(gòu)成的氧中央， Ba2+（鋇離子）則處于八個(gè)氧八面體圍成的空隙中（見右圖）。此時(shí)的鈦酸 鋇晶體結(jié)構(gòu)對(duì)稱性極高，因此無偶極矩產(chǎn)生，晶體無，也無。隨著溫度下降，晶體的對(duì)稱性下降。當(dāng)溫度下降到 130C時(shí)，鈦酸 鋇發(fā)生順電-鐵電相變。在1305C的溫區(qū)內(nèi)，鈦酸鋇為四方晶系 4mm, 具有顯著地鐵電性，其沿 c 軸方向，即001方向。鈦酸鋇從轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆?晶系時(shí)，結(jié)構(gòu)變化較小。從來看，只是沿原的一軸（ c 軸

3、）拉長(zhǎng)，而沿另 兩軸縮短。當(dāng)溫度下降到5C以下，在5-90C溫區(qū)內(nèi)，轉(zhuǎn)變成 mm2點(diǎn)群，此 時(shí)晶體仍具有，其自發(fā)極化強(qiáng)度沿原立方的面對(duì)角線011方向。為了方便起見，通常采用的參數(shù)來描述的。這樣處理的好處是使我們很容易地 從中看出的情況。鈦酸鋇從轉(zhuǎn)變?yōu)檎痪?，其結(jié)構(gòu)變化也不大。從來 看，相當(dāng)于原的一根面對(duì)角線伸長(zhǎng)了， 另一根面對(duì)角線縮短了， c 軸不變。晶相轉(zhuǎn)變當(dāng)溫度繼續(xù)下降到-90C以下時(shí)，晶體由轉(zhuǎn)變?yōu)槎本?m,此時(shí)晶體仍具有鐵電性， 其自發(fā)極化強(qiáng)度方向與原立方晶胞的 111方向平行。鈦酸鋇從轉(zhuǎn)變成三斜晶系，其結(jié)構(gòu)變化也不大。從晶胞來看，相當(dāng)于原 立方晶胞的一根伸長(zhǎng)了，另一根體對(duì)角線縮短

4、了。綜上所述，在整個(gè)溫區(qū) (<1618C )，鈦酸鋇共有五種結(jié)構(gòu)，即六方、 立方、四方、三斜，隨著溫度的降低， 晶體的對(duì)稱性越來越低。 在 130C (即)以上，呈現(xiàn)順電性，在130C以下呈現(xiàn)。3 制備 BTO 陶瓷材料實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)介本試驗(yàn)采用固相燒結(jié)法制備BaTiO3陶瓷材料所需藥品為一定質(zhì)量 的BaCO3和TiO2，充分研磨后800C預(yù)燒，研磨后1200C燒結(jié)制備BTO 粉體。冷卻后研磨，加粘結(jié)劑 PVC，壓片成型，1400C燒結(jié)。冷卻后制得樣品藥品稱量每種藥品的稱量按以下三個(gè)步驟完成的：粗稱一一干燥一一細(xì)稱，粗稱時(shí)只要求樣品質(zhì)量精確到 ,粗稱好的樣品應(yīng)及時(shí)放入干燥箱內(nèi)干燥， 粗稱的樣品可

5、能被長(zhǎng)時(shí)間放置過， 藥品內(nèi)可能物理吸附了一定量的水分， 為了保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性所以要對(duì)粗稱后的樣品進(jìn)行干燥處理。本次試驗(yàn) 中干燥使用高溫恒溫烘干箱 GHX 系列,如圖 21 所示。按下底座左下方 的綠色按鈕后，通過箱蓋上的SET按鈕以及表盤可以設(shè)置溫度以及時(shí)間。本次試驗(yàn)要求溫度設(shè)置在 120 度，烘干兩個(gè)小時(shí)，烘干時(shí)應(yīng)注意以 下兩點(diǎn)：一、干燥樣品前要保證干燥箱內(nèi)清潔無污染，干燥前要用酒精 擦拭干燥箱，若干燥箱長(zhǎng)時(shí)間不用一定要在不內(nèi)置樣品的情況下干燥半 小時(shí)。二、干燥結(jié)束后一定不要立即打開箱蓋，否則樣品會(huì)吸附空氣中 的水分，干燥兩個(gè)小時(shí)后斷電，讓保溫箱的溫度自然冷卻至室溫再取出 樣品。圖2- 1

6、GHX系列高溫恒溫烘干箱圖2-2 AB135-S型電子天平細(xì)稱是本次實(shí)驗(yàn)的最關(guān)鍵部分， 它直接影響到樣品的摻雜是否準(zhǔn)確， 進(jìn)一步會(huì)影響到實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，所以細(xì)稱時(shí)要求我們要嚴(yán)格按照天平上標(biāo)注的使用方法進(jìn)行，并且要保證換樣品稱量時(shí)要更換稱量紙并且用酒 精清洗藥匙、鑷子、稱量瓶等用具，并詳細(xì)登記所稱質(zhì)量，稱量完畢后 仍要對(duì)樣品密封妥善保管，本次實(shí)驗(yàn)中粗稱和細(xì)稱都使用 AB135-S 型高 精度物理分析天平，如圖 2-2 所示。AB135-S 型電子天平精確度達(dá)到克，這就保證了實(shí)驗(yàn)的精確性與可信度。稱量時(shí)對(duì)操作者的熟練程度有很高的要求：首先，要保持雙手的清潔，以防止污染樣品；其次，要把天平放在一個(gè)安靜

7、而穩(wěn)定的實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，而且要避風(fēng)。由于天平的精確度很高，微弱的振動(dòng)甚至大聲說話都能使天平失去平衡，穩(wěn)定的實(shí)驗(yàn)臺(tái)能為稱量提供一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的工作環(huán) 境。具體的操作細(xì)則如下：天平使用前要先調(diào)平。也就是讓天平處于水平狀態(tài)，通過調(diào)節(jié)天平 底座下面的三個(gè)調(diào)節(jié)旋鈕來實(shí)現(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)是讓天平上面的水平儀中的水泡 居中。天平使用前要調(diào)零。調(diào)節(jié)天平右后面的調(diào)零旋鈕讓光標(biāo)指零，若不能指零可調(diào)節(jié)里面的平衡螺母讓光標(biāo)指零。打開天平防風(fēng)玻璃，向吊盤內(nèi)添加藥品，添加的準(zhǔn)確程度主要與操作者的熟練程度有關(guān)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)視野中的光標(biāo)向下移動(dòng)時(shí)停止加藥品，待讀數(shù)后再確定所加量。加完藥品后合上擋風(fēng)玻璃， 然后讀數(shù)， 若該值與我們所需值相同時(shí)，此次稱

8、量即算完成。最后取出藥品前先將制動(dòng)旋鈕制動(dòng)，然后將天平砝碼歸零。 細(xì)稱時(shí)應(yīng)注意幾個(gè)問題：一、稱量前要用濕抹布擦拭桌面，保持桌面干凈。二、桌上放兩張白紙，一張放藥匙，一張放藥品，且每換一種藥品都要換一次紙。三、每次稱量以“ 0”點(diǎn)消失時(shí)的數(shù)據(jù)為基準(zhǔn)。本過程需要制備BTO粉末，所需藥品BaC03和TiO2的量如表2-1所 示。表2-1第一次稱量所需藥品質(zhì)量藥品名稱BaCO3TiO2摩爾質(zhì)量（g/mol）純度（%）所需量（mol）所需質(zhì)量（g）所稱質(zhì)量（g）粗稱質(zhì)量（g）研磨本實(shí)驗(yàn)在預(yù)燒前后有兩次研磨，在壓片前有一次研磨，研磨使用如圖 2-3 所示的瑪瑙研缽，研磨目的是為了將各種藥品混合均勻，并且讓

9、 藥品的顆粒尺寸足夠小。研磨時(shí)一定要注意不要讓藥品撒出研缽，同時(shí)不要讓雜質(zhì)混入研缽。具體的要求就是研磨時(shí)禁止說話和走動(dòng)，在樣品沒有混合均勻前禁止用藥匙等其他物品攪拌，這樣做是為了保證比例的穩(wěn)定性，提高樣品的純度。另外，研缽在進(jìn)行樣品的研磨前一定要進(jìn)行清洗，一般先用濃硝酸清洗，而后用水清洗，在水分蒸發(fā)完后再用酒精 進(jìn)行清洗，這樣做能減少雜質(zhì)的混入，提高樣品的純度。圖 2-3 瑪瑙研缽實(shí)物圖 圖 2-4 FW-4A 型粉末壓 片機(jī)預(yù)燒研磨后將樣品放入氧化鋁制成的燒結(jié)舟中，并將燒結(jié)舟放在管式爐中間的20- 30cm處均可。預(yù)燒溫度梯度：從室溫120min升溫至800C，保溫120min,自然降 溫至

10、室溫高溫?zé)Y(jié)制 BTO 粉體將預(yù)燒后樣品研磨充分，放入氧化鋁制成的燒結(jié)舟中，并將燒結(jié)舟 放在管式爐中間的20-30cm處均可。燒結(jié)溫度梯度：從室溫240min升溫至1200C，保溫24h,自然降溫 至室溫壓片燒結(jié)后的樣品重新研磨，加適量粘結(jié)劑 PVC，將其壓成直徑為12 13mm、厚度為2mm的薄片。本實(shí)驗(yàn)所用壓片機(jī)為 FW-4A型粉末壓片 機(jī)，如圖 2-4 所示：我們分別采用不同壓力（分別為 8Mpa、 10Mpa、 12Mpa、 12Mpa、12Mpa 12Mpa）,不同的壓力保持時(shí)間（30s、60s 90s、120s 150& 180S 對(duì)各替代樣品的預(yù)燒混合物進(jìn)行壓片，結(jié)果表明

11、，壓片壓力為12MPa壓 力持續(xù)時(shí)間為120s左右時(shí)，預(yù)燒混合物最易壓片成型。壓力過小、持續(xù) 時(shí)間過短不易成片，樣品松散；壓力過大持續(xù)時(shí)間過長(zhǎng)，樣品容易產(chǎn)生 裂紋，易破碎。壓片完成后把樣品包裝好放入儲(chǔ)藏瓶中以待燒結(jié)。注意事項(xiàng)：首先要做好壓片模具的清潔工作，這樣可以保證待壓片 樣品的純度，避免雜質(zhì)的混入。其次要保證所施壓力的均勻性，壓力點(diǎn)必須正對(duì)工具的正中心，且要慢慢施加壓力，避免忽快忽慢，聽到一聲 響，即表示壓片完成（在工具底部要放上最干凈的棉花） ，這樣可以提高 樣品的成型率和成型質(zhì)量。高溫?zé)Y(jié)制備 BTO 塊材將樣品放入氧化鋁制成的燒結(jié)舟中，并將燒結(jié)舟放在管式爐中間的20 30cm處均可。

12、燒結(jié)溫度梯度：從室溫360min升溫至1400C，保溫6h，自然降溫至室溫即可得 BTO 陶瓷材料樣品4 樣品檢測(cè)與分析5 參考文獻(xiàn)1續(xù)京，張杰電子陶瓷材料納米欽酸鋇制備工藝的研究進(jìn)展J石油化工應(yīng)用 第28卷 第1期2009年2月2 李寶讓，王曉慧，韓秀全，等放電等離子法燒結(jié)BaTiO3納米晶J. 壓電與聲光 .2005,27(1):43-46.3 肖長(zhǎng)江,靳常青,王曉慧.高壓燒結(jié)納米鈦酸鋇陶瓷的結(jié)構(gòu)和鐵電性J硅酸鹽學(xué)報(bào).2008,36(6):748-750.4 X-H. Wang, X-Y. Deng, H. Zhou et al Bulk dense nanocrystalline BaT

13、iO3 ceramics prepared by novel pressureless two-step sintering method J.J Electroceram, 2007,5.5 Wei- ling Luan,Lian Gao&Jing- Kun Guo. Comparisions of nanostructured BaTiO3 powders synthesized by sol- gel method and solprecipitation methodJ. Journal of Advanced Materials, 1999,31(4): 37. 6 Michael Veith, Sanjay Mathu