廢水監(jiān)測分析方法

1、第六章第六章 廢水監(jiān)測分析方法廢水監(jiān)測分析方法6-1水中水中pH值的測定值的測定一、概述一、概述pH值是廢水監(jiān)測中常用和重要的檢驗項目之一，pH值為水中氫離子活度的負對數(shù)，可間接表示水的酸堿程度。但它們又是不一樣的。pH7，表示溶液呈堿性。如0.01M的HCl和0 .01M的HAc，其酸度是一樣的，而pH卻不一樣。天然水的pH值多在6-9范圍內(nèi)，這也是我國污水 控制范圍。pH值是水化學中常用的和最重要的檢驗項目之一。由于pH值受水溫影響而變化，測定時應在規(guī)定的溫度下進行，或者校正溫度。通常采用玻璃電極法和比色法測定pH值。比色法簡便，但受色度、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及鹽度的干擾。玻璃電

2、極法基本上不受以上因素的干擾，然而，pH在10以上時，產(chǎn)生“鈉差”，讀數(shù)偏低，需選用特制的“低鈉差”玻璃電極，或使用與水樣的pH值相近的標準緩沖溶液對儀器進行校正。二、玻璃電極法（二、玻璃電極法（Glass electrode method） 1原理 以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成電池。該電池的電動勢符合能斯特方程式：在25C，溶液中每改變一個pH值單位，其電位差的變化為59.16mV。許多pH計上有溫度補償裝置，以便校正溫度差異。為了提高測定的準確度，校準儀器時選用的標準緩沖溶液的pH值，應與水樣中pH值接近。用于常規(guī)水樣監(jiān)測可準確和再現(xiàn)至0.1pH單位。較精密的儀器可準確

3、到0.01 pHFRTEE303. 20pH。 三、便攜式三、便攜式pH計法（計法（Portable pH meter method）1方法原理pH值測量常用復合電極法。方法原理如下：以玻璃電極為指示電極，以Ag/AgCl等為參比電極合在一起組成pH復合電極。利用pH復合電極電動勢隨氫離子活度變化而發(fā)生偏移來測定水樣的pH值。復合電極pH計均有溫度補償裝置，用以校正溫度對電極的影響，用于常規(guī)水樣監(jiān)測可準確至0.1pH單位，較精密儀器可準確到0.01pH單位。 為了提高測定的準確度，校準儀器時選用的標準緩沖溶液的pH值應與水樣的pH值接近。6-2殘渣（殘渣（Solids）殘渣分為總殘渣、可濾殘渣

4、和不可濾殘渣三種。總殘渣是水或污水在一定溫度下蒸發(fā)，烘干后剩留在器皿中的物質(zhì)，包括“不可濾殘渣”（即截留在濾器上的全部殘渣，也稱為懸浮物）和“可濾殘渣”（即通過濾器的全部殘渣，也稱為溶解性固體）。另外，美國水和廢水標準檢驗方法第21版中還描述了在550C灼燒的固定和揮發(fā)性殘渣以及可沉降殘渣的測定。 水中懸浮物的理化特性，所用的濾器與孔徑大小，濾片面積和厚度，以及截留在濾器上物質(zhì)的數(shù)量等均能影響不可濾殘渣與可濾殘渣的測定結(jié)果。鑒于這些因素復雜，且難以控制，因而上述兩種殘渣的測定方法只是為了實用而規(guī)定的近似方法，只具有相對評價意義。烘干溫度和時間，對結(jié)果有重要影響，由于有機物揮發(fā)，吸著水、結(jié)晶水的

5、變化和氣體逸失等造成減重，也由于氧化而增重。通常有兩種烘干溫度供選擇。103105C烘干的殘渣，保留結(jié)晶水和部分吸著水。重碳酸鹽將轉(zhuǎn)為碳酸鹽，而有機物揮發(fā)逸失甚少。由于在105C不易趕盡吸著水，故達到恒 重較慢。而在180C2C烘干時，殘渣的吸著水都除去，可能存留某些結(jié)晶水，有機物揮發(fā)逸失，但不能完全分解。重碳酸鹽均轉(zhuǎn)為碳酸鹽，部分碳酸鹽可能分解為氧化物及堿式鹽。某些氯化物和硝酸鹽可能損失。下述方法適用于天然水、飲用水、生活污水和工業(yè)廢水中20000mgL以下殘渣的測定。一、一、103 105 C烘干的總殘渣（烘干的總殘渣（Total solids dried at 103-105 C）1方法

6、原理將混合均勻的水樣，在稱至恒重的蒸發(fā)皿中于蒸汽浴或水浴上蒸干，放在103105C哄箱內(nèi)烘至恒重，增加的重量為總殘渣。 二、二、103 105烘干的可濾殘渣（烘干的可濾殘渣（Filtrated solids dried at 103 105 C）1方法原理將過濾后水樣放在稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干，然后在103105C烘至恒重，增加的重量為可濾殘渣。三、三、180 C烘干的可濾殘渣（烘干的可濾殘渣（Filtrated solids dried at 180 C）1方法原理本法原理與二、相同，但以180C2C烘干可 濾殘渣代替103105C。水樣在此溫度下烘干，可使吸著水全部趕盡，所得結(jié)果與化學分析

7、結(jié)果所計算的總礦物質(zhì)含量較接近。但對含鈣、鎂、氯化物或硫酸鹽高的苦咸水，需在此溫度下小心烘干，并適當延長時間，還應在稱重時迅速操作。如果水樣含腐蝕性物質(zhì)時，宜改用孔徑0.45m濾膜過濾。蒸發(fā)皿內(nèi)殘渣量不可超出200mg，以免吸著水不易趕除。四、四、103 105 C烘干的不可濾殘渣（懸浮物）烘干的不可濾殘渣（懸浮物）(Non-filtrated solids（suspended solids，ss） dried at 103 105 C)此法與GB 11901-89等效。 許多江河由于水土流失使水中懸浮物大量增加。地表水中存在懸浮物使水體渾濁，降低透明度，影響水生生物的呼吸和代謝，甚至造成魚類

8、窒息死亡。懸浮物多時，還可能造成河道阻塞。造紙、皮革、沖渣、選礦、濕法粉碎和噴淋除塵等工業(yè)操作中產(chǎn)生大量含無機、有機的懸浮物廢水。因此，在水和廢水處理中，測定懸浮物具有特定意義。1方法原理不可濾殘渣（懸浮物）是指不能通過孔徑為0.45m濾膜的固體物。用0.45m濾膜過濾水樣， 經(jīng)103105C烘干后得到不可濾殘渣（懸浮物）含量。總殘渣 = 總可濾殘渣 + 總不可濾殘渣2計算式中 A:總不可濾殘渣 + 濾膜 + 稱量瓶重(g）；B：濾膜 + 稱量瓶重（g）；V：水樣體積（mL）6-3色度色度一、概述一、概述紡織，印染，造紙，食品，有機合成工業(yè)的廢VBALmgSS10001000)()/(水中，常

9、含有大量的染料，生物色素和有色懸浮微粒等，因此常常是使環(huán)境水體著色的主要污染源。有色廢水常給人以不愉快感，排入環(huán)境后又使天然水著色，減弱水體的透光性，影響水生生物的生長。對受工業(yè)廢水污染的地表水和工業(yè)廢水，可用文字描述顏色的種類和深淺程度，并以稀釋倍數(shù)法測定色的強度。二、稀釋倍數(shù)法（二、稀釋倍數(shù)法（Dilution times method）該法依據(jù)GB 11903-89。1方法原理為說明工業(yè)廢水的顏色種類，如，深藍色，棕 黃色，暗黑色等，可用文字描述。為定量說明工業(yè)廢水色度的大小，采用稀釋倍數(shù)法表示色度。即，將工業(yè)廢水按一定的稀釋倍數(shù)，用水稀釋到接近無色時，記錄稀釋倍數(shù)，以此表示該水樣的色度

10、，單位為倍。6-4化學需氧量化學需氧量(CODCr)一、概述一、概述化學需氧量是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量以氧的毫克升來表示?；瘜W需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞 鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量的指標之一。水樣的化學需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應溶液的酸度、反應溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此，化學需氧量亦是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。其他測定方法有庫侖法、快速密閉催化消解法（

11、含光度法）、節(jié)能加熱法、氯氣校正法等。1重鉻酸鉀法（CODCr）（A） 重鉻酸鉀法可分為標準法和快速法兩種。標準法即為CODCr，是國家標準分析方法（GBll914-89）；而快速法則是為了加快氧化反應速度、縮短反應時間而對標準法反應條件進行部分調(diào)整后的一種方法，僅適用于水樣CODCr值初探和水污染治理技術(shù)的研究領(lǐng)域。（1）方法原理在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。反應方程式如下：2Cr2O72- + 16H+ + 3C（代表有機物） 4Cr3+ + 8H2O + 3CO2Cr2

12、O72- + 14H + + 6Fe2 + 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O氧化回流裝置見下圖：酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧 圖6-1 氧化回流裝置示意圖 化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流時向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mgL的樣品應先被定量稀釋，使含量降低至2000mg/L以下，再行測定。若水中含亞硝酸鹽較多，可預先在

13、重鉻酸鉀溶液中加入氨基磺酸便可消除其干擾。氯離子的干擾反應如下： Cr2O72- +14H+ + 6C1- 3C12 + 2 Cr3+ + 7H2O 在排除氯離子干擾時，C1-與HgSO4的反應如下： Hg2+ + 4C1- HgCl42- CODCr可按下式計算：式中：V0 空白試驗時硫酸亞鐵銨的用量，mL；V1 測定水樣時硫酸亞鐵銨的用量，mL；V 所取水樣的體積，mL；c 硫酸亞鐵銨標液的濃度，molL；8 與1mol硫酸亞鐵銨對應的氧摩爾（1/2 O）質(zhì)量，gmol。VcVVLmgOCODCr10008)()/,(102（2）方法適用范圍 用0.25mo1L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于

14、50mgL的COD值。用0.025molL濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5-50mgL的COD值，但準確度較差?？焖貱ODCr測定法是采用提高重鉻酸鉀與有機物作用時的酸度，從而提高回流時的反應溫度的方法，加快了氧化反應的速度，使回流時間由標準法的2h縮短為約10min。2庫侖法（B）（1）方法原理 水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2 mo1L硫酸介質(zhì)中回流氧化后，過量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑，進行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進行計算。式中，Qs 標定重鉻酸鉀所消耗的電量；Qm 測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量；V 水樣的體積（ml）。如儀器具有簡單的數(shù)據(jù)

15、處理裝置，最后顯示的數(shù)值即為CODCr值。 VQQLmgOCODmsCr800096487)/,(2此法簡便，快速、試劑用量少，簡化了用標準溶液標定標準滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，尤適合工礦企業(yè)的工業(yè)廢水控制分析。但由于其氧化條件與1法不完全一致，必要時，應與1法測定結(jié)果進行核對。（2）方法適用范圍當使用1mL 0.05mo1L重鉻酸鉀溶液，進行標定值測定時，本方法的最低檢出濃度為2mgL（COD）。當使用3mL 0.05mo1L重鉻酸鉀溶液，進行標定值測定時，最低檢出濃度為3mgL（COD），測定上限為100mgL。3快速密閉催化消解法（含光度法） （1）方法原理該方法是在經(jīng)典重鉻酸鉀-

16、硫酸消解體系中加入助催化劑硫酸鋁與鉬酸銨，在具密封塞的加熱管中，放在165C的恒溫加熱器內(nèi)快速消解，消解好的試液用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，同時做空白實驗。計算方法同重鉻酸鉀法。若消解后的試液清亮，可于600 nm處用分光光度法測定。4節(jié)能加熱法COD節(jié)能加熱器是以控溫電熱器代替電爐加熱，用空氣冷凝代替水冷凝的一種測定化學需氧量的回流裝置。該裝置可廣泛地應用于各行業(yè)的化學需氧量的分析，它同現(xiàn)行重鉻酸鉀法 （CODCr）測定化學需氧量的回流裝置相比，體積小、節(jié)水、節(jié)電、恒溫、操作簡便等優(yōu)點此方法除加熱器外，其方法原理、分析步驟完同標準分析方法一致。因此，精密度、準確度標準分析方法無差異。此法的原理

17、、干擾及其消除、方法的適用范圍同方法1。 5氯氣校正法（高氯廢水）（A）（1）方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀標準溶液及硫酸汞溶液、硫酸銀-硫酸溶液，于回流吸收裝置的插管式錐瓶中加熱至沸并回流2h，同時從錐瓶插 管通人N2氣，將水樣中未絡合而被氧化的那部分氯離子生成的氯氣從回流冷凝管上口導出，用氫氧化鈉溶液吸收；消解好的水樣按重鉻酸鉀法測其COD，為表觀COD；在吸收液中加入碘化鉀，調(diào)節(jié)pH約23，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，將其消耗量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度，即為氯離子影響校正值；表觀COD與氯離子校正值之差，即為被測水樣的實際COD。 6-5溶解氧溶解氧溶解在水中的分子態(tài)氧

18、稱為溶解氧（Dissolved Oxygen, DO）。天然水中的溶解氧含量取決于水體與大氣中氧的平衡。溶解氧的飽和含量與大氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫和水中含鹽量等因素有密切關(guān)系。清潔地表水的溶解氧一般接近飽和。由于藻類的生長，溶解氧可能過飽和。水體受有機、無機還原性物質(zhì)污染，使溶解氧降低。當大氣中的氧來不及補充時，水中溶解氧逐漸降低，以至趨近予零，此時厭氧菌繁殖，水質(zhì)惡化。廢水中溶解氧的含量取決于廢水排出前的工藝過程，一般含量較低，差異很大。 1個大氣壓（101.325Kpa）不同溫度條件下清潔水中的飽和溶解氧數(shù)值列于表6-1。 表6-1 清潔水中的飽和溶解氧與溫度的關(guān)系當然，水中的溶解氧

19、含量并非總是越高越好，如鍋爐用水的溶解氧含量就有一定限制，否則會造成腐蝕。測定水中溶解氧常采用碘量法及其修正法和膜電極法。清潔水可直接采用碘量法測定。水樣有色或含有氧化性及還原性物質(zhì)、藻類、懸浮物等干擾測定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干干擾；某些還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負干擾；有機物（如腐植酸、丹寧酸、 木質(zhì)素等）可能被部分氧化，產(chǎn)生負干擾。所以大部分受污染的地表水和工業(yè)廢水，必須采用修正的碘量法或膜電極法測定。水樣中亞硝酸鹽氮含量高于0.05mgL，二價鐵低于1mgL時，采用疊氮化鈉修正法。此法適用于多數(shù)污水及生化處理出水；水樣中二價鐵高于1mgL，采用高錳酸鉀修正法；水

20、樣有色或有懸浮物，采用明礬絮凝修正法，含有活性污泥懸濁物的水樣，采用硫酸銅-氨基磺酸絮凝修正法。膜電極法是根據(jù)分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中溶解氧。方法簡便，快速，干擾少，可用于現(xiàn)場測定。 用碘量法測定水中溶解氧，水樣常采集到溶解氧瓶中。采集水樣時，要注意不使水樣曝氣或氣泡殘存在采樣瓶中?？捎盟畼記_洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1312左右。水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應立即加固定劑于樣品中，并存于冷暗處，同時記錄水溫和大氣壓力。1碘量法（Iodometric method）此法依據(jù)GB 7489-87。(1) 方法原理此方法

21、根據(jù)GB7489-87（等效采用ISO 5813-1983），水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應而釋出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計算溶解氧的含量。有關(guān)反應方程式如下： MnSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Mn(OH)2（白色沉淀）2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2（棕色沉淀） MnO(OH)2 + 2H2SO4 Mn(SO4)2 +3H2OMn(SO4) 2 + 2KI MnSO4 +K2SO4 +I22Na2S2O3 + I Na2S4O6 + 2Na

22、I計算公式如下：式中：C Na2S2O3標準溶液濃度，molL；V Na2S2O3標準溶液的滴定體積，mL；V水 水樣體積，mL；8 1/2 O的摩爾質(zhì)量，gmol。2膜電極法（Membrane electrode method）水VCVLmgODO10008)/,(2此法根據(jù)GB 11913-89。(1) 方法原理氧敏感薄膜電極由兩個與支持電解質(zhì)相接觸的金屬電極及選擇性薄膜組成。薄膜只能透過氧和其他氣體，水和可溶解物質(zhì)不能透過。透過膜的氧氣在電極上還原，產(chǎn)生微弱的擴散電流，在一定溫度下其大小和水樣溶解氧含量成正比。(2) 方法適用范圍 電極法的測定下限取決于所用的儀器，一般適用于溶解氧大于0

23、.1mgL的水樣。水樣有色，含有可和碘反應的有機物時，不宜用碘量法及其修正法測定，可用電極法。但水樣中含有氯，二 氧化硫、碘，溴的氣體或蒸汽，可能干擾測定，需要經(jīng)常更換薄膜或校準電極。3便攜式溶解氧儀法（Portable dissolved oxygen instruments method）（1）方法原理測定溶解氧的電極由一個附有感應器的薄膜和一個溫度測量及補償?shù)膬?nèi)置熱敏電阻組成。電極的可滲透薄膜為選擇性薄膜，把待測水樣和感應器隔開，水和可溶性物質(zhì)不能透過，只允許氧氣通過。當給感應器供應電壓時，氧氣穿過薄膜發(fā)生還原反應，產(chǎn)生微弱的擴散電流，通過測量電流值可測定溶解氧濃度。 6-6生化需氧量（

24、生化需氧量（Biochemical oxygendemand, BOD）生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機物。當其污染水域后，這些有機物在水體中分解時要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質(zhì)惡化。水體因缺氧造成魚類及其它水生生物的死亡。水體中所含的有機物成分復雜，難以一一測定其成分。人們常常利用水中有機物在一定條件下所消耗的氧，來間接表示水體中有機物的含量，生化需氧量即屬于這類的一個重要指標。定義 生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量，以氧的mg/L表示。消耗的溶解氧量亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質(zhì)氧化所消耗的氧量，但

25、這部分通常占很小比例。生化需氧量的經(jīng)典測定方法，是稀釋接種法。另外還有微生物傳感器快速測定法和活性污泥曝氣降解法。其他還有很多方法，如高溫法、減壓式庫侖法、壓力傳感器法、坪臺值法和相關(guān)估算法等。測定生化需氧量的水樣，采集時應充滿并密封 于瓶中。在04下進行保存。一般應在6h內(nèi)進行分析。若需要遠距離轉(zhuǎn)運，在任何情況下，貯存時間不應超過24h。一、稀釋接種法（一、稀釋接種法（Dilution and seeding method）（）（A）（）（GB 7488-87）方法原理生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)，特別是有機物所進行的生物化學過程中消耗溶解氧的量。此生物氧化

26、全過程進行的時間很長，如在20C培養(yǎng)時，完成此過程需100多天。目前國內(nèi)外普遍規(guī)定于201C培養(yǎng)5d，分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解 氧，二者之差即為BOD5值，以氧的毫克升（mgL）表示。（1）不經(jīng)稀釋水樣的測定溶解氧含量較高，有機物含量較少的地表水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約20C的混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應注意不使產(chǎn)生氣泡，以同樣的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內(nèi)不應留有氣泡。（2）需經(jīng)稀釋水樣的測定對某些地表水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機物，需要稀釋后再培養(yǎng)測定；以降低其濃度和保證有充足的溶解氧。稀釋的程度應使培養(yǎng)中 所消耗的溶解氧大于2mgL，而

27、剩余溶解氧在1mgL以上。為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常要通入空氣進行曝氣（或通人氧氣），便稀釋水中溶解氧接近飽和。稀釋水中還應加入一定量的無機營養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)（磷酸鹽，鈣，鎂和鐵鹽等），以保證微生物生長的需要。對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水，堿性廢水，高溫廢水成經(jīng)過氯化處理的廢水，在測定BOD時應進行接種，以引入能分解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有 劇毒物質(zhì)時，應將馴化后的微生物引入水樣中進行接種。稀釋倍數(shù)可參考表6-2： 表6-2測定BOD5時建議稀釋的倍數(shù) 預 期 BOD5值 稀 釋 比 結(jié) 果 取 整

28、到 適 用 的 水 樣 2-6 1-2 之 間 0.5 R 4-12 2 0.5 R, E 10-30 5 0.5 R, E 20-60 10 1 E 40-120 20 2 S 100-300 50 5 S, C 200-600 100 10 S, C 400-1200 200 20 I, C 1000-3000 500 50 I 2000-6000 1000 100 I R：河水；E：生物凈化過的污水；S：澄清過的污水或輕度污染過的工業(yè)廢水；C：原污水；I：嚴重污染的工業(yè)廢水計算：a.不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L） c1-c2式中，c1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mgL），c2水

29、樣經(jīng)d培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度(mgL)。b.經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣式中：Bl稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧（mgL）；B2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧(mgL)；fl稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。 2方法適用范圍本方法適用于測定BOD5大于或等于2mgL，最大不超過6000mgL的水樣。當水樣BOD5大于6000mgL，會因稀釋帶來一定的誤差。2121215)()()/(ffBBccLmgBOD二、生物傳感器快速測定法（二、生物傳感器快速測定法（Speedy testing method of microorganism sensor）

30、1方法原理測定水中BOD的微生物傳感器是由氧電極和微生物菌膜構(gòu)成，其原理是當含有飽和溶解氧的水樣進入流通池中與微生物傳感器接觸，水樣中溶解性可生化降解的有機物受到微生物菌膜中菌種的作用，使擴散到氧電極表面上氧的質(zhì)量減少。當水樣中可生化降解的有機物向菌膜擴散速度（質(zhì)量）達到恒定時，此時擴散到氧電極表面上氧的質(zhì)量也達到恒定，因此產(chǎn)生了一個恒定電流。由于恒定電流與水樣中可生化降解的有機物濃度的差值與氧的減少量存在定量關(guān)系，據(jù)此可換算出水樣中生物化學需氧量。微生物電極的結(jié)構(gòu)在下圖所示：圖6-2微生物電極結(jié)構(gòu)1塑料管；2Ag-AgCl電極；3黃金片電極；4KCl內(nèi)充液；5聚四氟乙烯薄膜；6微生物膜；7壓

31、帽微生物膜電極BOD測定儀的工作原理見下圖：圖6-3微生物膜電極BOD測定儀工作原理當水樣中的氰化物和亞硫酸根離子分別超過20mg/L和1000mgL以上時，使測定結(jié)果產(chǎn)生較大誤差。水樣水樣中Co2+、Mn2+ 、Zn2+ 、 Fe2+ Cu2+ 、Hg2+ 、Pb2+和Cd2+濃度分別小于10、5、10、5、2、5和5mg/L時對測定結(jié)果不產(chǎn)生明顯的干擾。對微生物膜內(nèi)菌種有毒害作用的高濃度殺菌劑、農(nóng)藥類、游離氯廢水，用本方法測定會產(chǎn)生較大誤差，可減少取樣量或適當稀釋試樣以減少這類影響。2方法適用范圍 此法適用于測定BOD濃度為2500mg/L的水樣，當BOD較高時可經(jīng)適當稀釋測定。適用于測定

32、地表水、生活污水、工業(yè)廢水中的BOD。三、活性污泥曝氣降解法（三、活性污泥曝氣降解法（Degradationmethod by activated sludge aeration）1方法原理在溫度30-35C，用活性污泥強制曝氣降解樣品2h，經(jīng)重鉻酸鉀消解生物降解前、后的樣品，測定生物降解前和生物降解后的化學需氧量，其差值即為BOD，可根據(jù)與標準方法的對比實驗結(jié)果換算為BOD。計算：BOD（O2，mg/L）=(COD前 - COD后)BOD5（O2，mgL）= bx + a式中：COD前降解前COD值(mgL)；COD后降解后COD值(mgL)；X本方法測 得的BOD5值(mgL)；b稀釋接種

33、法與本方法測定結(jié)果回歸曲線的斜率；a稀釋接種法與本方法測定結(jié)果回歸曲線的截距。能使活性污泥中毒的物質(zhì)，如殺菌劑、農(nóng)藥等，會抑制生物氧化作用，使生化需氧量測定結(jié)果偏低。揮發(fā)性有機物含量高時測定BOD結(jié)果偏低。2方法適用范圍此法適用于城市污水和組成成分較穩(wěn)定的工業(yè)廢水中生化需氧量的測定。取50m水樣不稀釋可測定8-2000mg/L范圍的生化需氧量。6-7氨氨（氨氨（Nitrogen（Ammonia） 氨氦（NH3-N）以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。當pH值偏高時，游離氨的比例較高。反之，則銨鹽的比例為高。 水中氨氮的來源主要為生活污水中含氮有機物

34、受微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農(nóng)田排水。此外，在無氧環(huán)境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物作用，還原為氨。在有氧環(huán)境中，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，甚或繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。氨氮含量較高時，對魚類則可呈現(xiàn)毒害作用。氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚-次 氯酸鹽（或水楊酸-次氯酸鹽）比色法、氣相分子吸收光譜法和電極法等。納氏試劑比色法具操作簡便，靈敏等特點，水中鈣，鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色，以及混濁等均干擾測定，需作相應的預處理。苯酚-次氯酸鹽比色法具靈敏，穩(wěn)定等優(yōu)點，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常不需要對水樣進行預處理和

35、具測量范圍寬等優(yōu)點。氨氮含量較高時，尚可采用蒸餾-酸滴定祛。水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，并應盡快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至pHl2，并將樣品貯于聚乙烯瓶中。采來的樣品應即時進行測定。否則，必須將樣品存放在冷暗處，并在采樣后24h內(nèi)進行測定。當水樣中含有大量硫化物時，應先加碳酸鎘（CdCO3）或碳酸鉛（PbCO3）固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用而形成硫氰酸離子，干擾測定。水樣如含氧化劑（如有效氯），則應在采樣時，加入相當量的亞硫酸鈉溶液，以除去干擾。 總氰化物總氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的

36、氰化物，包括全部簡單氰化物（多為堿金屬和堿土金屬的氰化物，銨的氰化物）和絕大部分絡合氰化物(鋅氰絡合物、鐵氰絡合物，鎳氰絡合物，銅氰絡合物等)，不包括鈷氰絡合物。二、樣品處理二、樣品處理向水樣中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡合能力比氰離子絡合能力強的特點，使絡合氰化物離解 出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出來，并用氫氧化鈉溶液吸收。三、異煙酸三、異煙酸-吡唑啉酮光度法吡唑啉酮光度法（Spectrophotometric method with 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone）此法與GB 7487-87等效。1方法原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解