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1、第7章 聚合物的電學(xué)性能絕大多數(shù)高分子材料具有優(yōu)良的電絕緣性能。從日常的電線、電纜絕緣材料到電子附件的絕緣包封材料均得到廣泛的應(yīng)用,其體積電阻率范圍寬達(dá)26個(gè)數(shù)量級(jí)。高分子半導(dǎo)體、導(dǎo)體、超導(dǎo)體、光導(dǎo)體和駐極體 聚合物的電學(xué)性能是指聚合物在外加電場(chǎng)作用下的行為,包括在交變電場(chǎng)中的介電性能,在弱電場(chǎng)中的導(dǎo)電性能,在強(qiáng)電場(chǎng)中的電擊穿及聚合物表面的靜電現(xiàn)象。7.1 聚合物的介電性能1 高分子的極化在外加電場(chǎng)作用下聚合物分子中的電荷分布發(fā)生變化,表現(xiàn)出使分子的偶極矩增大的現(xiàn)象,稱(chēng)為極化。極化方式: 電子極化:價(jià)電子發(fā)生位移 原子極化:原子核發(fā)生位移 偶極極化:產(chǎn)生分子取向 界面極化:電子或離子在兩相界面

2、上聚集取向極化被凍結(jié)”,就得到駐極體 非極性分子僅產(chǎn)生電子極化和原子極化,稱(chēng)為變形極化或誘導(dǎo)極化e電子極化率, a原子極化率極性分子在電場(chǎng)中取向而產(chǎn)生取向偶極矩極性分子除在外電場(chǎng)中產(chǎn)生的總偶極矩:介電常數(shù)衡量極化的程度。介電常數(shù)是指電介質(zhì)在電極極板間的電容c與在真空中的電容co的比值,是一個(gè)無(wú)因次量:2 聚合物介電常數(shù)極化程度越大介電常數(shù)越大,絕緣性能越差2.1 高分子結(jié)構(gòu)與 介電常數(shù)2.1.1 高分子極性越大, 介電常數(shù)越大2.1.2 高分子結(jié)構(gòu)越對(duì)稱(chēng), 介電常數(shù)越小2.1.3 交聯(lián)降低介電常數(shù),支化升高介電常數(shù) 2.2 溫度與極性聚合物的介電常數(shù) 2.3 外場(chǎng)頻率與介電常數(shù)極化過(guò)程需要時(shí)間

3、!高頻下很小!非極性聚合物以電導(dǎo)損耗為主,極性聚合物以偶極損耗為主.在交變電場(chǎng)中電介質(zhì)消耗一部分電能而發(fā)熱的現(xiàn)象稱(chēng)為介電損耗。3 高聚物的介電損耗3 .1 交變電場(chǎng)與介電損耗在交流電場(chǎng)下的介電常數(shù): 實(shí)數(shù)部分表示與電場(chǎng)同相位的極化,反映電能的儲(chǔ)存,為實(shí)驗(yàn)測(cè)得的介電常數(shù)。虛數(shù)部分是與電場(chǎng)相差900的極化,反映損耗的能量,稱(chēng)為損耗因子電工絕緣材料相電容器材料,要求tg越小越好。高頻加熱、塑料的焊接或干燥,此時(shí)希望材料的介電損耗tg要大3.2 影響聚合物的介電損耗的因素 外電場(chǎng)的電壓、頻率、溫度、增塑劑、結(jié)晶度、極性基團(tuán)密度以及雜質(zhì)外加電場(chǎng)的電壓升高時(shí),導(dǎo)致聚合物介電損耗增加。聚合物分子的極性越大,

4、極性基團(tuán)的密度越大,則介電損耗越大。交聯(lián)、結(jié)晶和取向等常常會(huì)阻礙偶極取向,從而影響介電損耗 增塑劉的加入,相當(dāng)于提高溫度的效果,介電損耗峰向低溫方向移動(dòng);極性增塑劑的加入,會(huì)引入了新的偶極損耗使介電損耗增加。導(dǎo)電雜質(zhì)或極性雜質(zhì)的存在,會(huì)增加聚合物約電導(dǎo)電流和極化率,特別是水分子的存在會(huì)大大增加介電損耗.7.2 聚合物的導(dǎo)電性普通高分子材料的電導(dǎo)率是很低的,是優(yōu)良的電介質(zhì)(絕緣體).聚合物導(dǎo)電特征主要是雜質(zhì)離子電導(dǎo)。 共扼高分子、高分子電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物以及有機(jī)金屬高分子等導(dǎo)電高分子具有強(qiáng)的電子電導(dǎo)。 a 金屬粉、金屬纖維、石墨或碳黑等導(dǎo)電性物質(zhì)摻混到聚合物中可制成電導(dǎo)性大小不等的導(dǎo)電塑料、橡膠和涂

5、料。A 摻雜劑對(duì)電導(dǎo)性的影響: b 反式聚乙炔具有半導(dǎo)性,在滲雜I2、Br2等鹵素和BF3、AsF5等路易氏酸摻雜劑后,電導(dǎo)率達(dá)12x103( cm)-1AsF5摻雜后的聚苯硫醚(PPS)的電導(dǎo)率達(dá)到1 ( cm)-1,摻雜的聚對(duì)苯撐(PPP)的電導(dǎo)率可達(dá)500( cm) -1。B 電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物:聚乙烯咔脞為高分子電子給體,碘為電子受體,形成的絡(luò)合物,其電導(dǎo)率達(dá)103( cm)-1。該復(fù)合物已用于鋰碘電池的固體電解質(zhì),當(dāng)含1075碘時(shí)電導(dǎo)率為103( cm)-1, 用做心臟起博器的電池。7.3 聚合物的電擊穿聚合物電介質(zhì)在高電壓下,隨著電壓的升高,電流電壓關(guān)系不再服從歐姆定理,電流比電壓增大

6、得電快;當(dāng)電壓升至某臨界值,聚合物中形成了局部電導(dǎo), 從而使它喪失了絕緣性能,這種現(xiàn)象稱(chēng)為電擊穿.擊穿時(shí)的電壓稱(chēng)為擊穿電壓.擊穿電壓與絕緣體厚度之比值稱(chēng)為介電強(qiáng)度.聚合物電介質(zhì)的電擊穿機(jī)理有本征電擊穿、熱電擊穿或放電擊穿等,實(shí)際場(chǎng)合的電擊穿通常包含兩種以上的擊穿機(jī)理。7.4 聚合物的靜電現(xiàn)象加工塑料制品時(shí),從金屬模具中脫出時(shí)會(huì)帶電;合成纖維在紡織過(guò)程中也會(huì)帶電; 在干燥的氣候下,脫下合成纖維的衣服時(shí),可以聽(tīng)到放電的響聲,在暗處還可以看到放電的輝光。兩種物質(zhì),相互接觸或摩擦?xí)r, 使絕緣體表面帶電的現(xiàn)象叫靜電現(xiàn)象運(yùn)用:靜電印刷、油漆噴涂、靜電分離和混合過(guò)程中。危害及防護(hù):容易吸附塵埃,影響美觀、光澤和性能; 在聚合物的加工和使用中,還可能因?yàn)殪o電的積聚而發(fā)生火花放電,導(dǎo)致事故,影響人身和設(shè)備的

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