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1、實(shí)驗(yàn)七范德瓦爾斯方程與真實(shí)氣體狀態(tài)研究一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 測定等溫線2. 范德瓦爾斯方程曲線的描繪3. 觀察物質(zhì)汽液態(tài)相變過程二、實(shí)驗(yàn)原理一般氣體,在密度不太高,壓力不太大(與大氣壓比較)和溫度不太低(與室溫比較)的實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),遵守玻意耳定律、蓋·呂賽克定律和查理定律。我們把在任何情況下都遵守上述三條實(shí)驗(yàn)定律的氣體稱為理想氣體。對于質(zhì)量為m,摩爾質(zhì)量為M的理想氣體的物態(tài)方程為 (1)其中,P為氣體的壓強(qiáng),V為氣體的體積,R為普適氣體衡量,T為熱力學(xué)溫標(biāo),單位是開爾文。但真實(shí)氣體只是在溫度不太低,壓力不太高的條件下,才能遵守理想氣體的狀態(tài)方程。理想氣體的等溫線是等軸雙曲線,而真實(shí)氣體的等
2、溫線,并非都是等軸雙曲線。研究真實(shí)氣體的等溫線,就可了解真實(shí)氣體偏離理想氣體定律的情況,從而對真實(shí)氣體的性質(zhì)得到進(jìn)一步的認(rèn)識。因此,理想氣體方程應(yīng)用到真實(shí)氣體,必須考慮到真實(shí)氣體的特征,予以必要的修正。上世紀(jì)以來,許多物理學(xué)家先后提出了各種不同的修正意見,建立了各種不同形式的氣體狀態(tài),其中形式較為簡單,物理意義比較清楚的就是范德瓦爾斯方程: (2)圖1 CO2實(shí)驗(yàn)等溫線圖2 范德瓦爾斯三次方程式中的b是考慮到氣體分子本身體積的修正量,對于給定的氣體,b是一個恒量,可由實(shí)驗(yàn)來測定,一般約等于1摩爾氣體分子本身體積的四倍。另一常數(shù)a是由氣體分子間的引力引起,決定于氣體的性質(zhì),可由實(shí)驗(yàn)來測定。對于一
3、定量的氣體,其摩爾數(shù)。范德瓦爾斯方程等溫線與真實(shí)氣體的實(shí)驗(yàn)等溫線作比較(見圖1),二者都有一條臨界等溫線。在臨界等溫線以上,二者比較接近;在溫度很高時,二者之間沒有區(qū)別。在臨界等溫線以下,二者卻有顯著的區(qū)別。范德瓦爾斯等溫線的ABCDE是一個三次曲線,如圖2,曲線中BCD段的斜率為正,意味著體積愈膨脹,壓強(qiáng)越大,因而無法平衡。而AB和DE段是亞穩(wěn)態(tài),只可在謹(jǐn)慎的實(shí)驗(yàn)條件下才能實(shí)現(xiàn),但極易失穩(wěn)。真實(shí)氣體的等溫線有一個液化過程,也就是說有一個汽液共存區(qū)域,在汽液共存區(qū)當(dāng)體積逐漸減小時,壓力基本不變,近似為一水平直線(圖2中ACE),該線被稱為汽液共存線,它不能由范德瓦爾斯方程給出,其高度P可用相平
4、衡條件求得。范德瓦爾斯方程也可以寫成: (3)公式右邊第一項(xiàng)為動理壓強(qiáng)PK,在Vvb時,PK,反映了原子的不可入性。第二項(xiàng)為內(nèi)壓強(qiáng)Pu,是負(fù)的。在溫度不太高時,它疊加到前一項(xiàng),使P-V曲線在高密度區(qū)出現(xiàn)凹陷。在一般實(shí)驗(yàn)中這一段曲線(ABCDE)觀察不到。當(dāng)溫度足夠高時,上述凹陷不出現(xiàn),P-V等溫線呈單調(diào)下降(近似為理想氣體狀態(tài)曲線)。在這兩種情況之間,存在一條臨界等溫線,其中有一拐點(diǎn)C(見圖1),稱之為臨界點(diǎn)。在拐點(diǎn)K處曲線的一階、二階導(dǎo)數(shù)皆為零。所以應(yīng)有: (4) (5)再由范德瓦爾斯方程可得臨界點(diǎn):溫度 (6)體積 (7)壓強(qiáng) (8)如果測繪出等溫線,則可以從實(shí)驗(yàn)曲線中求得臨界溫度、臨界體
5、積、臨界壓強(qiáng)。并從(6)(7)(8)公式中可求出范德瓦爾斯方程中的a、b修正值,以及實(shí)驗(yàn)氣體的摩爾數(shù)v。三、實(shí)驗(yàn)儀器:1、范德瓦爾斯方程真實(shí)氣體實(shí)驗(yàn)儀,2、恒溫水槽,3、智能數(shù)字壓力表。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容:1 學(xué)習(xí)恒溫控制器調(diào)節(jié)與應(yīng)用。連接范德瓦爾斯方程實(shí)驗(yàn)儀與超級恒溫控制器。了解超級恒溫控制器的構(gòu)造并學(xué)習(xí)恒溫。2 觀察室溫(低于25)的汽液相變狀態(tài)。在較低溫度下(一般在25以下),調(diào)節(jié)加壓手輪,觀察汽液相變過程。3 測繪多組P-V等溫曲線。由臨界等溫線計(jì)算a、b修正值及氣體摩爾數(shù)。繪制三組等溫曲線,并求出臨界等溫線的臨界溫度TK,臨界體積VK,臨界壓力PK。壓力在汽液相變后快速上升后即停止測量。計(jì)算六氟化硫氣體的范德瓦爾斯方程修正值a、b值。計(jì)算實(shí)驗(yàn)玻璃管內(nèi)六氟化硫氣體的摩爾數(shù)v。實(shí)驗(yàn)討論:1、 如何才能正確地
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