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1、影響硫化橡膠壓縮永久變形的因素字體大小:大 |中|小2006-09-25 16:15 -閱讀:4193 - 評(píng)論:15壓縮永久變形是橡膠制品的重要性能指標(biāo)之一。硫化橡膠壓縮永久變形的大小,涉及到硫化橡膠的彈性與恢復(fù)。有些人往往簡(jiǎn)單地認(rèn)為橡膠的彈性好,其恢復(fù)就快,永久變形就小。這種理解是不夠的,彈性與恢復(fù)是相互關(guān)聯(lián)的兩種性質(zhì)。但有時(shí)候,橡膠的本質(zhì)沒(méi)有發(fā)生根本的變化,永久變形的大小主要是受橡膠恢復(fù)能力的變化所支配。影響恢復(fù)能力的因素有分子之問(wèn)的作用力(粘性)、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的變化或破壞、分子問(wèn)的位移等。當(dāng)橡膠的變形是由于分子鏈的伸張引起的,它 的恢復(fù)(或永久變形的大小)主要由橡膠的彈性所決定:如果橡膠的
2、變形還伴有網(wǎng)絡(luò)的破壞和分子 鏈的栩?qū)α鲃?dòng),這部分可以說(shuō)是不可恢復(fù)的,它是與彈性無(wú)關(guān)的。所以,凡是影響橡膠彈性與恢復(fù)的因素,都是影響硫化橡膠壓縮永久變形的因素。有幾個(gè)概念,如彈性、打擊彈性(回彈性)、彈性與模量、壓縮永久變形、扯斷永久變形等,它們之問(wèn)的關(guān)系,不易表述清楚現(xiàn)把我個(gè)人的理解提岀與大家討論。彈性一一橡膠的彈性應(yīng)是琿論上的一個(gè)概念,它表示橡膠分子鏈段和側(cè)基內(nèi)旋轉(zhuǎn)的難易程度,或是橡膠分子鏈柔順及分子問(wèn)作用力的大小。對(duì)于硫化橡膠,其彈性還與交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)密度及規(guī)整性有關(guān)。彈性與扯斷永久變形一一我們常說(shuō)天然橡膠的彈性很好,但它的扯斷永久變形往往是很大的,這主要是天然橡膠仲長(zhǎng)率很大,仲長(zhǎng)過(guò)程中造成網(wǎng)絡(luò)
3、的破壞及分子鏈的位移很大,斷裂后的恢復(fù)歷程長(zhǎng)和不可恢復(fù)的部分增加。如果以定仲長(zhǎng)的永久變形作比較,天然橡膠的永久變形就不一定很大了。打擊彈性或回彈性 是在定負(fù)荷(或定能量)條件下測(cè)定的,其彈性的大小與硫化膠的交聯(lián)程度或模量有直接的關(guān)系,表述的是橡膠彈性和粘性(或吸收)的綜合。壓縮永久變形是在定變形條件下測(cè)定的,其值的大小與橡膠的彈性及恢復(fù)能力有關(guān)。下面談?wù)動(dòng)嘘P(guān)橡膠彈性與恢復(fù)的個(gè)人認(rèn)識(shí)一、橡膠的彈性1 橡膠的種類(lèi)彈性取決于橡膠分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)難易,分子問(wèn)作用力的大小。如天然膠、順丁膠、丁基膠、硅橡膠等被認(rèn)為足彈性好的橡膠。2 分子量的大小影響分子鏈的卷曲程度、無(wú)用未端的數(shù)量。分子量大,彈性較好。3
4、共聚橡膠的化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)丁苯膠、丁腈膠中隨苯乙烯和丙烯腈含量的增加彈性變差。乙丙橡膠中,丙烯的含量為4050 %時(shí)彈性最好,這時(shí)形成的共聚物是無(wú)規(guī)共聚物,如果乙烯含量超過(guò)70 %,形成較長(zhǎng)的乙烯嵌段,長(zhǎng)乙烯嵌段易形成結(jié)品而使乙丙膠失去彈性。二、補(bǔ)強(qiáng)填充劑對(duì)硫化膠彈性的影響非炭黑補(bǔ)強(qiáng)填充劑會(huì)損害橡膠的彈性,增大壓縮永久變形。 這與在應(yīng)力作用下, 橡膠分子在 非 活性填充劑表面滑動(dòng),除去應(yīng)力以后,又阻礙分子鍵的恢復(fù)有關(guān)。偶聯(lián)荊的應(yīng)用可以大大地改善非補(bǔ)強(qiáng)填充劑對(duì)硫化膠彈性的影響(改善填充荊的分敝性和表面活性)大多文獻(xiàn)資料中都說(shuō),隨著炭黑粒徑的增大,硫化膠的彈性增強(qiáng),但往往忽略了填充量對(duì)硫化橡膠彈性的
5、影響。實(shí)際 上各種橡膠產(chǎn)品都有一定的硬度和強(qiáng)度要求,如單一地使用低補(bǔ)強(qiáng)性炭黑時(shí), 用量需要增大, 這樣同樣會(huì)損害橡膠的彈性和恢復(fù)。在一定變形量的硫化橡膠中,填充的橡膠分子鏈的變形量要比實(shí)際變形量大,擴(kuò)大的數(shù)值與填充量成比例。變形量的增大同樣會(huì)影響橡膠分子鏈的位移位置和恢復(fù),增大永久變形。采用適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)強(qiáng)劑并用和適當(dāng)?shù)鼗旌瞎に?,使混煉膠獲得理想的結(jié)構(gòu)形態(tài),可以得到高彈性的硫化橡膠。三、軟化荊和增塑荊軟化荊通常指與橡膠柏容性火是很好的汕類(lèi)或樹(shù)脂,增塑荊指與橡膠柏容性好的油或樹(shù)脂。它們既可增加橡膠的彈性(降低分子問(wèn)的作用力、 增加分子鏈柔順性),又可能提高分子鏈的移動(dòng)性。 但是這兩種影響可以通過(guò)軟化劑
6、、增塑劑的合理用量和并用,以及適當(dāng)?shù)募庸すに噥?lái)調(diào)節(jié),使得到彈性良好的硫化橡膠。在某些場(chǎng)合,可以起到特殊的效果。四、硫化橡膠的交聯(lián)程度和硫化膠結(jié)構(gòu)對(duì)壓縮永久變肜的影響1 .交聯(lián)程度的影響橡膠分子鏈在應(yīng)力長(zhǎng)時(shí)問(wèn)作用下,會(huì)發(fā)生分子鏈的柏對(duì)位移,產(chǎn)生應(yīng)力松弛,有些情況甚至可以松弛至零,應(yīng)力除去后,橡膠分子的回復(fù)能力降低甚至失去,產(chǎn)生永久變形。較高的交聯(lián)程 度可減少橡膠分子的位移和應(yīng)力松弛,保持較高的恢復(fù)能力、降低壓縮永久變形。2 硫化作用的影響硫化橡膠的壓縮永久變形通常在較高的溫度下進(jìn)行。未消耗的硫化劑產(chǎn)生的后硫化作用,使變形后的橡膠分子被新形成的交聯(lián)鍵所束縛,除去應(yīng)力后的橡膠分子的恢復(fù)受阻,產(chǎn)生較大
7、的 永久變形。這種后交聯(lián)作用與第丨點(diǎn)所講的交聯(lián)程度是不同的。3 交聯(lián)結(jié)構(gòu)與化學(xué)應(yīng)力松弛多硫交聯(lián)鍵在高溫長(zhǎng)時(shí)問(wèn)的氧化作用下,產(chǎn)生交聯(lián)鍵的斷裂,致使發(fā)生化學(xué)應(yīng)力松弛,分子鏈產(chǎn)生位移。斷裂的交聯(lián)鍵在不受力的地方形成新的交聯(lián)。這種化學(xué)應(yīng)力松弛所造成的壓縮永 久變形增大是由于分子鏈位移和分子鏈恢復(fù)受阻雙重作用造成的。解決的方法是改變交聯(lián)結(jié)構(gòu) 和加強(qiáng)抗氧化作用。五、低溫壓縮永久變形(耐寒系數(shù))影響硫化橡膠的低溫壓縮永久變形的囚素依然可以說(shuō)是彈性與恢復(fù)。表現(xiàn)形式是橡膠分子鏈的結(jié)品與玻璃化,解決的方法:一是降低橡膠的玻璃化溫度:二是破華橡膠的結(jié)品性。對(duì)于不同的橡膠品種,所采取得措施足不同, 如對(duì)于易結(jié)品的天然橡膠,可用改性劑或高溫硫化使其產(chǎn)生一
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