專題十有機合成題專題練習(xí)

1、專題10有機合成【知識要點再現(xiàn)】一、有機物的合成有機合成的實質(zhì)是通過化學(xué)反應(yīng)使有機物的碳鏈增長、不同性質(zhì)的有機物。有機物的合成的常規(guī)方法及解題思路有：官能團的引入引入羥基(-OH):烯烴與水加成；醛(酮)與氫氣加成；鹵代烴堿性水解；醛的氧化；酯的水解類型、(1)等。2(1)3縮短或在碳鏈上引入、 調(diào)換各種官能團，以得到不同引入鹵原子(-X):烴與X取代；不飽和烴與HX加成；醇與HX取代等。引人雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去引入C=C醇的氧化引入C=0雙鍵等。官能團的消除通過加成消除不飽和鍵。(2)通過消去或氧化或酯化消除羥基 通過加成或氧化等消除醛基(-CHO)。.官能團的衍變(-0H)。根據(jù)合成

2、需要(有時題目信息中會明示某些衍變途徑)，可進行有機物的官能團衍變,進。常見的有三種方式：(1)(2)(3)4以使中間產(chǎn)物向產(chǎn)物遞利用官能團的衍變關(guān)系進行衍變，如RCH20H醛T羧酸。通過某種化學(xué)途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚€，如CH3CH20THOCH2CH20H通過某種手段，改變官能團的位置。碳骨架的增減增長：有機合成中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與(1)物間的加成、聚合等。(2)變短：如烴的裂化，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化，羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。HCN反應(yīng)以及不飽和化合(-)婭的衍生物的相互轉(zhuǎn)化CJ三、有機物的推 斷有機推斷的實質(zhì) 是綜合應(yīng)用各類有機 物官能團性質(zhì)、相

3、互 轉(zhuǎn)變關(guān)系的知識，結(jié)合具體的實驗現(xiàn)象和 數(shù)據(jù)計算，綜合分析，并在新情景下加以遷 移的能力。解答有機推斷 題的常用方法有：1根據(jù)物質(zhì)的 性質(zhì)推斷官能團，女口：能使溴水反應(yīng)而褪色 的物質(zhì)含碳碳雙雙鍵、三鍵“-CHO和酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)含有“-CHO;能與鈉發(fā)生置換反應(yīng)的物質(zhì)含有“-OH;能分別與碳酸氫鈉镕液和碳酸鈉溶液反應(yīng)的物質(zhì)含有“-COOH;能水解產(chǎn)生醇和羧酸的物質(zhì)是酯等。2根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團個數(shù)，如：-CHS2AgTCu20; 2-0HT H；2-COOH(CO-)TCO3根據(jù)某些反應(yīng)的產(chǎn)物推知官能團的位置，如：(1)由醇氧化得醛或羧酸，-OH定連接在有2個氫原子的碳原

4、子上；由醇氧化得酮，-OH接在只有一個氫原子的碳原子上。(2)由消去反應(yīng)產(chǎn)物可確定-0H或-X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后碳的骨架，可確定“C=C或“C三C的位置。能力點擊：以一些典型的烴目類衍生物(溴乙烷、乙醇、乙酸、乙醛、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羥基醛酮、氨基酸等)為例，了解官能團在有機物中的作用掌握各主要官能團的性質(zhì)和主要化學(xué)反應(yīng)，并能結(jié)合同系列原 理加以應(yīng)用.注意：烴的衍生物是中學(xué)有機化學(xué)的核心內(nèi)容，在各類烴的衍生物中，以含氧衍生物為重點教材在介紹每一 種代表物時，一般先介紹物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，然后聯(lián)系分子結(jié)構(gòu)討論其性質(zhì)、用途和制法等在學(xué)習(xí)這一章時首先

5、 掌握同類衍生物的組成、結(jié)構(gòu)特點(官能團)和它們的化學(xué)性質(zhì)，在此基礎(chǔ)上要注意各類官能團之間的衍變關(guān)系，熟悉官能團的引入和轉(zhuǎn)化的方法，能選擇適宜的反應(yīng)條件和反應(yīng)途徑合成有機物.【題型示例】1A、B都是芳香族化合物，1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸，A B的分子量都不超過200,完全燃燒都只生成CQ和HbO,且B分子中碳和氫元素總的質(zhì)量百分含量為65.2%(即質(zhì)量分數(shù)為0.652)。A溶液具有酸性， 不能使FeCI3溶液顯色。(1) A、B分子量之差為；(2) 1個B分子中應(yīng)該有_個氧原子。(3) A的分子式是,B可能的三種結(jié)構(gòu)簡式是：,_解析：本題借助不完全的數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式

6、和推測可能的結(jié)構(gòu)簡式，考查有機化學(xué)基礎(chǔ)知識和邏輯思維能力，幾個小問是引導(dǎo)答題的臺階。A水解后得到B和醋酸， 從酯的水解的通式A+H20一B+CH3C00可以看出A與B的分子量之差為60-18=42。B的分子量不超過200-42=158，因A分子中含有羧基(由A溶液顯酸性，但不能使FeCb溶液顯色推知)，則B分子中也應(yīng)含有羧基，且水解后的B屬醇類，應(yīng)含有一個羥基，這樣B分子中至少應(yīng)含有3個氧原子，以此為突破口，反求B的分子量為16X3/(1-0.652)=138158不合題設(shè)，應(yīng)舍去)，從而確知B的分子量為138, 一個B分子中含有3個氧原子。再由13817, 可確定殘基為-C6H,應(yīng)為苯環(huán)：從

7、而確認B的分子式為C7H603,相應(yīng)的A的分子式為C9H804。既然B有羧基，羥 基和苯環(huán)，就可以寫出鄰、間、對位羥基苯甲酸的3種結(jié)構(gòu)簡式。答案：(1)42;(2)3;(3)C9HB04OHa、B、丫三種同分異構(gòu)體組成的混合物，可由松節(jié)油分餾產(chǎn)品)經(jīng)下列反應(yīng)制得：COOHCOOH2.松油醇是一種調(diào)香香精，它是18是為區(qū)分兩個羥基而人為加上去的A(下式中的oHTa -松油醇CH31RL0-松油醇有2個一CH0丫-松油醇(有3個一CH0例1題(1) a-松油醇的分子式_。(2) a-松油醇所屬的有機物類別是_.a.醇b.酚c.飽和一元醇(3) a-松油醇能發(fā)生的反應(yīng)類型是_.a.加成b.水解c.氧

8、化(4)在許多香料中松油醇還有少量以酯的形式出現(xiàn)，寫出RCOOH和a-松油醇反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(5)寫結(jié)構(gòu)簡式：3-松油醇_,Y-松油醇_。分析(1)根據(jù)碳原子在有機化合物中形成四個共價鍵的原則，題中給出的結(jié)構(gòu)中碳不滿足四個共價鍵的由氫 原子來補充(2)醇是羥基跟鏈烴基直接相連的有機物；酚是羥基是跟苯環(huán)直接相連的有機物，所以a-松油醇屬于醇類,且為二元醇.(3) a-松油醇是飽和的環(huán)狀二元醇，醇可以發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)等.(4)酯化反應(yīng)中，羧酸脫去羧基中的羥基，醇脫羥基氫.(5)醇脫水時，可能產(chǎn)生多種烯烴.羥基鄰位上有氫原子就可以脫水生成烯烴.18解答(1)CIOH80(2)a(3)a、c

9、點評：解答本題時，主要依據(jù)醇的一般化學(xué)性質(zhì)和醇發(fā)生 反應(yīng)時對醇分子結(jié)構(gòu)的要求，如醇脫水生成烯烴、醇的催化 氧化等.3.化合物A最早發(fā)現(xiàn)于牛奶中，它是人體內(nèi)代謝的中間體，可由馬鈴署、玉米淀粉等發(fā)酵制得A,A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一.A在某種催化劑的存在下進行氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng).在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如下圖所示的反應(yīng)：-H2OCH3入試寫出：丨化合物的結(jié)構(gòu)簡式 丨化學(xué)方程式ATE:ATF: 反應(yīng)類型：ATE是_,ATF是_.分析：A在濃硫酸作用下發(fā)生脫水反應(yīng)，且生成能使溴水褪色的有機物E,說明A分子結(jié)構(gòu)中含有-OH, E是不飽和有機化合物；A在濃硫酸作用下能跟乙酸發(fā)生反應(yīng)，進行一步

10、說明A分子結(jié)構(gòu)中含有-OH; A在濃硫酸作用下能跟乙醇反應(yīng)，說明A是羧酸根據(jù)上述推理A可能有兩種結(jié)構(gòu)：CH3-CHOH-COO或CHOH-CH-COOH由A在濃硫酸作用下可生成六元環(huán)狀化合物可推出A的結(jié)構(gòu)為CH-CHOH-COO.H(1)A:,B：解答(1)A是CHaCH(OH)COOH, B是CH,CH(OH)COOQ H, C是CHXHCOOCCHJCOOH.Af E是：CH.CH(OH)CTOH-CH3=CHCOCJH + HSO詵士ClCtC=O+2HO(3)反應(yīng)類型：ATE是消去反應(yīng)，ATF是取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))點評：理解烯烴、醇、羧酸、酯以及相應(yīng)官能團的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是解好本題的基礎(chǔ)

11、，從普通酯向環(huán)狀酯 的思維遷移是本題的難點，解題應(yīng)當注意多元醇的酯、多元酸的酯、環(huán)狀酯、高分子酯類物質(zhì).4.有兩種有機化合物A和B,分子式分別為C2H60和C2H40，已知：B氧化得C,還原得A;A能脫水生成烯烴D與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)，得到溶于水的產(chǎn)物(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式。(2)寫出上述至各反應(yīng)的化學(xué)方程式，并對F;F能跟溴水反應(yīng)得DE。E命名。【命題目的】這是一道基礎(chǔ)知識測試題，要求概念清楚，反應(yīng)機理明確。【解題關(guān)鍵】醛是既有氧化性又有還原性，醛氧化生成酸，醛還原生成醇?！菊_解答】A為C2H60，符合通式CnHn+1OH,故可能屬于飽和的一元醇；B為C2H4O,符合通式CnHn+1C

12、HO有可能屬于飽和一元醛。B能發(fā)生氧化反應(yīng)且生成C,又能發(fā)生還原反應(yīng)生成A,則可推測B是CHCHQ CHCHO氧化生成CHC00H即為C,還原為CHCH0H,即為AA能脫水生成烯烴F,F則為GH,能跟溴水反應(yīng)得D,則發(fā)生加成反應(yīng)，D為CHBrCfBr;D又可與NaOH水溶液反應(yīng)得到可溶于水的E,則發(fā)生的為鹵代烴的水解，E為CHOHCHOH【答案】A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別：CH3CH2OH,HCHO.（2）2CHCHO+OT2CHCOOH CHCHO+HHCHCHOHCHCHOHHH20+CH=CHfCH=CH+B2TCHBrCHBrCHBrCH Br+2H2 CH2OHC2OH+2HBrE為乙二醇

13、。基礎(chǔ)訓(xùn)練1.下列鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中能發(fā)生消去反應(yīng)的是（）A.1-溴丙烷B.一溴-2,2一二甲基丙烷C.一溴環(huán)己烷D.苯基一溴甲烷（C6Hs-CH2Br）2.下列反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的是（）A.乙醇與濃硫酸共熱到140oC B.乙醇與氧氣反應(yīng)生成乙醛C.乙醇燃燒生成二氧化碳和水D.乙醇與濃硫酸共熱到170oC3證明苯酚具有弱酸性的實驗是（）A.跟氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成苯酚鈉變渾B.加入濃溴水能生成白色沉淀C.苯酚和水的濁液經(jīng)加熱后變得澄清D.苯酚鈉溶液中通入過量CO氣體后，溶液變渾濁4在催化劑作用下，1-丙醇被氧化成某有機物化合物，跟有機化合物X不是同分異構(gòu)體的關(guān)系是（AB）6下列物質(zhì)中，在

14、一定條件下既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是（）A.甲酸甲酯B蔗糖C.葡萄糖D.麥芽糖7.丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-CH0有關(guān)它的化學(xué)性質(zhì)描述不正確的是（）A.在催化劑作用下跟足量氫氣反應(yīng)只能生成丙醛B.能與新制氫氧化銅的懸濁液反應(yīng)C.能發(fā)生加成聚合反應(yīng)生成聚丙烯醛D.具有可燃性8.在酸性條件下可以水解生成兩種不同的物質(zhì)A和B,且A和B的相對分子質(zhì)量相等.則該物質(zhì)可能是（）A.麥芽糖B.蔗糖C.甲酸乙酯D.氯乙烷9.血液中有一種含銅的呈現(xiàn)藍色的蛋白質(zhì)分子，其相對分子質(zhì)量約151000.已知該分子中銅的質(zhì)量分數(shù)約為O.34%，則平均每個銅藍蛋白分子中的銅原子數(shù)為（）A.2 B.4 C.

15、6 D.810.某有機物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為GH02C1）;而甲經(jīng)水解后可得丙。1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（分子式為Gf04Cl2）.由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為（）扎CH2=CHCHiCHSOHoG / CH2CHCH35.鑒別甲苯、苯乙烯、苯酚、丙烯酸A.酸性高錳酸鉀溶液和三氯化鐵溶液B CHaCH2CHOO1D* CHjCCHa（CH3CHCOOH溶 液可選用（）A.C1CHCH0H R. HC00CH2CI C.C1CHCH0 D.HOC2CHOH能力提高：1.某酯燃燒后，生成等物質(zhì)的量的二氧化碳和水，如將該酯水解可得羧酸 且B和D互為同分異構(gòu)體，則該酯是（）A.CHC

16、HCOOCH(GH2B.CH3CHC00CHCH=CHB和醇B,把醇C氧化得到羧酸D,id6.下面是一個三肽，它可以看作是3個氨基酸縮合掉2個水分子而得.（1）現(xiàn)僅以丁二烯為有機原料，無機試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷:請按要求填空：(1) A的結(jié)構(gòu)簡式是_,B的結(jié)構(gòu)簡式是_。(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型：反應(yīng)_，反應(yīng)類型_反應(yīng)_，反應(yīng)類型_4.烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如：C6H5CH高錳酸鉀 CH5COOH化合物AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖(1)所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，c是常用增塑劑，D是有機合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑(D

17、也可由其他原料催化氧化得到)，E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖(2)。 . 寫出AB C、D的結(jié)構(gòu)簡式.5.AB C D都是只含C H 0三種元素的有機物，在常溫下，A為氣態(tài)，B C是液態(tài)，D是無色晶體.AB均具有強烈的刺激性氣味，C具有香味，D有甜味.它們具有相同的最簡式，分別在足量氧氣中完全燃燒后，其C.(CH)2CHC00CH)H(CH)2D. CHCHCHCOOCHCH(CH)22常用解熱鎮(zhèn)痛藥一一撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡式為：對它的敘述有能與 不能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，遇三氯化鐵溶液顯紫色其中正確的是A.和B.和C.和D.和3.環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成得到：嚴皿Hf + 嚴

18、一 UC CH?呎 /h了+11 5CH2JL廠二撈 匚戀乖二煉(也可表示為：實驗證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：NaHCO溶液反應(yīng)，能發(fā)生水解反應(yīng)，()燃燒所消耗氧氣的物質(zhì)的量與產(chǎn)生二氧化碳的物質(zhì)的量相等.回答下列問題：(1)上述有機物的最簡式是_.(2)上述有機物可能的結(jié)構(gòu)簡式是：A._,B._,C._,D._.6.下面是一個三肽，它可以看作是3個氨基酸縮合掉2個水分子而得.（1）HEZ- -CHCNHCH2CNHCHCOOHCH?Hj（1）它完全水解的生成物是：（寫結(jié)構(gòu)簡式）_今有一種“十二肽”，其分子式是CxHyNzOd（z12）.已知將它徹底水解后只得到下列四種氨基酸:CH*吐OOOHCUjCC hCHCOOH4從A的組成和性質(zhì)可確定A是苯的同系物.B是A的氧化產(chǎn)物（羧酸），且能跟正丁醇發(fā)生酯化反應(yīng)，由C的組成的可判斷B是二元羧酸，故A是二甲苯由B生成D, D可轉(zhuǎn)化為E,確定二甲苯中的兩個甲基是在鄰位上.CH3O（丙氨酸、HCX3CCHsCHCXX)HNH1 天冬門氨酸）（賴氨酸）ax）H將一個“十二肽”將一個“十二肽”分子徹底水解后,分子徹底水解后,（苯內(nèi)氨基酸）_賴氨酸生成；天冬門氨酸生成答案：基礎(chǔ)訓(xùn)練：能力提高：1.D3.（1）1.AC 2.A3.D4.AB 5.