ICP對(duì)食品中10種無(wú)機(jī)離子測(cè)定結(jié)果的不確定度評(píng)定

1、ICP對(duì)食品中10種無(wú)機(jī)離子測(cè)定結(jié)果的不確定度評(píng)定1.目標(biāo) 用微波消解分解樣品的前處理方法，通過(guò)ICP測(cè)定食品中Cr, Fe, Co, Ni, Sn,Cu, Zn, Cd, Hg, Pb的含量，評(píng)估其測(cè)定結(jié)果的不確定度。2.測(cè)定程序 本所的無(wú)機(jī)離子檢測(cè)基本方法流程用過(guò)程圖1表示為：濃縮定容儀器測(cè)定結(jié)果計(jì)算制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)儀器測(cè)定校準(zhǔn)微波消解制樣 圖1. 無(wú)機(jī)離子檢測(cè)基本流程測(cè)定程序如圖1所示：第一步：從大樣制備小樣；第二步：稱(chēng)量分析試樣，質(zhì)量mSample第三步：微波消解：加入適量硝酸，在微波消解爐中以一定溫度、壓力使其完全轉(zhuǎn)化為液體；第四步：濃縮：用一定溫度的電熱板加熱，使其中的硝酸揮發(fā)；第五步

2、：定容：濃縮液轉(zhuǎn)容至標(biāo)準(zhǔn)體積Vop； 第六步：制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)際濃度Cref，用儀器測(cè)定得到工作曲線；第七步：儀器測(cè)定，通過(guò)強(qiáng)度值Iop得到測(cè)樣濃度Cop;第八步：儀器校準(zhǔn)，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液強(qiáng)度值Iref；3.建立數(shù)學(xué)模型根據(jù)無(wú)機(jī)離子檢測(cè)分析的總體過(guò)程，建立相應(yīng)的影響最后測(cè)定結(jié)果不確定度的數(shù)學(xué)模型。 最終測(cè)樣液的濃度Cop 為： 樣品中無(wú)機(jī)離子濃度Pop為： 代入Cop等式，得： 考慮到非均勻性校正因子和插入重復(fù)性校正因子后，計(jì)算Pop的數(shù)學(xué)模型變?yōu)椋?以上式中：Pop樣品中無(wú)機(jī)離子的含量水平（mg·） Iop最終測(cè)樣液的強(qiáng)度值 Iref參考標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)度值Cref參考標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)際濃度（ng&

3、#183;）Cop最終測(cè)樣液的濃度（ng·）Vop最終測(cè)樣液的體積（mL），本方法為10.00 mLRec回收率mSample待測(cè)樣品質(zhì)量（g），本方法為0.5±0.005gFhom樣品非均勻性校正因子Frep重復(fù)性校正因子4.分析確定不確定度的來(lái)源: 校準(zhǔn) 重復(fù)性 Iop Cref Vop Iop 線性 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 Iref 溫度 校準(zhǔn) 溫度 溫度Vref 濕度稀釋 VrefVop 儀器校準(zhǔn) 校準(zhǔn) mSample 稀釋 校準(zhǔn) Pop mgross 線性 mtare 校準(zhǔn) 校準(zhǔn) 溫度 線性 校準(zhǔn) Fhom Rec Iref mSample 5.計(jì)算不確定度分量： 可分3部

4、分計(jì)算：由于工作曲線非線性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x1)； 樣品不重復(fù)性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x2)； B類(lèi)原因引起不確定度分量U(x3)。因本實(shí)驗(yàn)室常年恒溫恒濕，溫度、濕度對(duì)其實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響可忽略不計(jì)；5.1由于工作曲線非線性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x1) 本所分別對(duì)Cr, Fe, Co, Ni, Sn,Cu, Zn, Cd, Hg, Pb的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，其測(cè)量數(shù)據(jù)如表1-1至1-2所示,其中表1-2工作曲線濃度值是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算出的；表1-1工作曲線平均強(qiáng)度值 （n=6）元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm）267.16259.

5、94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.35150g/L0.471600.994610.754060.769291.09942.25371.76630.327120.333240.35915100g/L0.968681.83211.542841.314881.768023.855543.394510.468000.474960.49225200g/L1.895293.377713.071752.326893.032516.689546.430610.715660.727190.72238500g/L4.789878.2227

6、47.732775.4736.8892216.799416.08781.514671.55991.460781000g/L9.5534416.257715.593610.604713.310332.59231.47962.820532.901452.66267表1-2工作曲線平均濃度值 （n=6）元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm）267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.35150g/L50.3950.6448.7648.6750.8448.7747.3047.3246.604

7、8.05100g/L103.59103.5798.50101.25103.3998.3998.11100.5899.07103.92200g/L202.76201.24194.92198.78202.76186.19192.87194.22192.44200.53500g/L512.57507.42488.88502.00505.85499.40494.26496.31500.71510.521000g/L1022.421015.18984.63996.571010.47988.65974.62990.03997.351015.09 以鎘為例，對(duì)于工作曲線非線性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x1)

8、，我們可按表1-3進(jìn)行計(jì)算，得到每種元素相對(duì)誤差限；表1-3鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器算出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器算出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5048.8480.0020.01.710098.004-0.304(0.3)200192.0413.3591.7500488.998-0.498(0.1)1000976.7350.2650.0 我們?cè)谥貜?fù)性條件下共進(jìn)行了4-6組測(cè)量，每次重新測(cè)定工作曲線，得到表1-4 表1-4各組所測(cè)得的誤差限 單位 %1組2組3組4組5組6組1.73.21.81.41.11.2根據(jù)上表可知不確定度區(qū)間的半寬度a為3

9、.2%，可認(rèn)為其服從均勻分布，取包含因子為，則由該工作曲線非線性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量 自由度V=(n-1)x5=6x5=30工作曲線線性范圍在0-1.0mg/L,相關(guān)系數(shù)都在0.9999以上其他元素的詳細(xì)數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄；10種無(wú)機(jī)離子的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線形引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel(X1)，見(jiàn)表1-5表1-5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線形引起輸入量X的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel(X1)元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb誤差限%1.83.11.42.52.312.93.24.46.55.4urel(x1)%1.041.790.811.441.337.451.852.543.753.12自由度30

10、3025303020303030305.2由于樣品不重復(fù)性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x2) 我們選出食品中的4類(lèi)物質(zhì)（野澤菜、粳米粉、干燥蘑菇、魷魚(yú)），分別添加0.1-0.2mg/kg10種無(wú)機(jī)離子標(biāo)液，平行測(cè)定6-7次，每次連續(xù)重復(fù)測(cè)定10次，野澤菜、粳米粉、干燥蘑菇、魷魚(yú)重復(fù)測(cè)定10次的平均值分別見(jiàn)表2-1、2-2、2-3及2-4表2-1野澤菜重復(fù)測(cè)定10次的平均值 樣品編號(hào)：CY1-0409042元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.

11、351操作blankg/L0.0626.702.1733.322727.380.241.634.340.36儀器測(cè)定值1 g/L0.90433.600.942.8559634.3415108.8170.3699416.3823.791531.26977儀器測(cè)定值2 g/L0.72501.100.942.7981133.705899.07840.577664.804075.24196.26111平均儀器測(cè)定值g/L0.81467.350.942.8334.02103.950.4710.594.523.77平均儀器測(cè)定值-操作blankg/L0.75440.650.940.660.7076.570

12、.238.960.183.41樣品含量mg/kg0.018.810.020.010.011.530.000.180.000.07添加測(cè)定值1 g/kg190.13619.45177.58174.786211.994278.35169.895178.947165.546181.89添加測(cè)定值2g/kg192.29655.36180.50180.05214.25280.84172.56180.87166.20182.62添加測(cè)定值3 g/kg194.96728.02182.73181.14219.50276.60176.68186.81155.46187.36添加測(cè)定值4 g/kg187.7763

13、0.62176.47173.86218.84273.85169.41193.35161.20183.92添加測(cè)定值5 g/kg190.46608.34178.37175.38216.06267.28172.33176.53165.88180.72添加測(cè)定值6 g/kg187.85563.00175.66175.006216.01284.63170.164177.669169.968182.002平均儀器測(cè)定值g/L190.58634.13178.55176.70216.11276.93171.84182.36164.04183.08STD2.7555.172.643.072.815.992.7

14、16.495.042.34CV1.448.701.481.741.302.161.583.563.071.28回收率(%)95838987918686868090 相關(guān)系數(shù)1.00001.00001.00001.00001.00000.99981.00001.00000.99991.0000 表2-2 魷魚(yú)重復(fù)測(cè)定10次的平均值 樣品編號(hào)：CY1-0409034元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blankg/L0.6632.1

15、21.027.156.399.91.710.0312.079.54儀器測(cè)定值1 g/L3.80124.221.166.529594.3529847.3772.9584716.177217.545319.9692儀器測(cè)定值2 g/L3.70132.182.476.8559599.1475886.4262.771786.2207915.630419.4291平均儀器測(cè)定值g/L3.75128.201.816.6996.75866.902.8711.2016.5919.70平均儀器測(cè)定值-操作blankg/L3.0996.080.79-0.4690.36857.001.171.174.5210.16

16、樣品含量mg/kg0.061.920.02-0.011.8117.140.020.020.090.20添加測(cè)定值2g/kg96.07208.1487.3792.56184.57920.8890.66101.2492.93107.35添加測(cè)定值3 g/kg93.42199.8486.9790.44180.66901.9588.93100.2792.76102.94添加測(cè)定值4 g/kg93.41202.8786.8490.60185.04920.7489.50101.8893.39101.03平均儀器測(cè)定值g/L95.11205.4287.9393.34184.47957.7590.81102.

17、3392.51109.95STD1.604.181.363.214.67112.621.662.260.8012.64CV1.622.070.321.301.311.190.980.800.353.12回收率(%)91778687889188917690 相關(guān)系數(shù)1.00000.999991.000001.00000.999990.999880.999990.999990.999910.99999表2-3 干蘑菇重復(fù)測(cè)定10次的平均值 樣品編號(hào)：CY1-0409006元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm)267.16259.94228.616231.604327.36

18、9213.856226.502189.989194.227220.351操作blankg/L0.6147.200.763.904.0022.550.368.995.426.21儀器測(cè)定值1 g/L11.552995.100.717.51907458.0171276.638.9988416.65069.2697615.1728儀器測(cè)定值2 g/L10.952940.460.005.789463.2881343.699.1552614.77198.6151215.3979平均儀器測(cè)定值g/L11.252967.780.356.65460.651310.169.0815.718.9415.29平均儀

19、器測(cè)定值-操作blankg/L10.642920.58-0.412.75456.651287.618.726.723.529.08樣品含量mg/kg0.2158.41-0.010.069.1325.750.170.130.070.18添加測(cè)定值1 g/kg199.713096.56175.12182.473666.5521519.4185.491188.996166.396180.446添加測(cè)定值2g/kg196.893053.06172.56178.54668.561464.79181.40183.86176.04175.23添加測(cè)定值3 g/kg193.313097.80166.20177

20、.69655.141507.82176.92180.20169.84178.81添加測(cè)定值4 g/kg190.793087.78167.41174.10641.961447.62176.59174.47159.84174.17添加測(cè)定值5 g/kg191.383018.90167.73174.23646.841485.62177.02177.47160.13171.55添加測(cè)定值6 g/kg188.973009.75163.93169.54634.041436.91169.84164.19157.38164.79平均儀器測(cè)定值g/L193.163055.84168.96176.45652.18

21、1474.77178.04177.53164.55174.34STD3.8731.223.672.9812.2531.463.686.496.402.68CV2.030.692.501.951.882.322.373.434.101.70回收率(%)91448485968284817880 相關(guān)系數(shù)1.00000.999991.000001.00000.999990.999880.999990.999990.999910.99999表2-4 粳米粉重復(fù)測(cè)定10次的平均值 樣品編號(hào)：CY1-0409006元素名稱(chēng)CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb測(cè)定波長(zhǎng)（nm)267.16259.9422

22、8.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blankg/L0.0049.920.001.733.303.870.006.633.635.94儀器測(cè)定值1 g/L0.50122.440.004.07102.97592.200.009.997.514.35儀器測(cè)定值2 g/L0.25121.730.004.28110.62611.670.006.231.241.79平均儀器測(cè)定值g/L0.38122.080.004.18106.79601.930.008.114.373.07平均儀器測(cè)定值-操作blankg/L0.3872.16

23、0.002.45103.50598.070.001.480.75-2.87樣品含量mg/kg0.011.440.000.052.0711.960.000.030.01-0.06添加測(cè)定值1 g/kg194.84328.20179.45189.33302.41779.48175.71179.17170.62182.47添加測(cè)定值2g/kg191.66309.59178.59184.96295.92754.17174.48167.53179.97176.25添加測(cè)定值3 g/kg195.67321.91182.46187.13301.34770.82177.70172.96198.55181.81

24、添加測(cè)定值4 g/kg194.80314.76180.24185.29288.45745.55174.87176.36176.99179.65添加測(cè)定值5 g/kg190.46309.01176.87184.92296.66741.28175.23179.43196.62178.25添加測(cè)定值6 g/kg189.20299.35177.60180.45286.85721.10174.79178.34170.12178.17平均儀器測(cè)定值g/L192.89315.42179.24185.75298.96757.19175.26175.97178.54179.97STD1.567.631.481.

25、8712.1117.531.444.6915.122.80CV0.922.600.931.082.162.050.822.856.591.56回收率(%)96979091967888848788 相關(guān)系數(shù)0.999990.999980.999980.999990.999990.999720.999980.999990.999990.99998實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差sj采用貝塞爾法計(jì)算：各組測(cè)量所得的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差和自由度數(shù)值，見(jiàn)表2-5表2-5各組測(cè)量所得的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差和自由度數(shù)值樣品名稱(chēng)平行測(cè)定次數(shù)Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)野澤菜61.

26、448.701.481.741.302.161.583.563.071.28魷魚(yú)31.692.031.553.442.531.781.832.210.862.82干燥蘑菇62.030.692.501.951.882.322.373.434.101.70粳米粉60.922.600.931.082.162.050.822.856.591.56對(duì)4類(lèi)樣品各進(jìn)行3-6次平行實(shí)驗(yàn)，各元素的合并樣本標(biāo)準(zhǔn)差SP可按下式計(jì)算：自由度 其中n-4類(lèi)樣品平行測(cè)定的總次數(shù) 為21次 m-測(cè)定的樣品數(shù) ，m=4由于樣品不重復(fù)性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量U(x2)可按下式計(jì)算： 其中SP可認(rèn)為其服從均勻分布，故k為 樣品不

27、重復(fù)性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel(X2)見(jiàn)表2-6表2-6樣品不重復(fù)性引起輸入量X的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量Urel(X2)組次Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)Sp1.574.661.712.232.022.091.743.064.191.93Urel(X2)0.912.690.991.291.171.201.001.772.421.11自由度808080808080808080805.3 B類(lèi)原因引起不確定度分量U(x3) 在B類(lèi)原因引起不確定度分量中包括：標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度；容量瓶、移液管引起的不確定度；稱(chēng)量天平引起的不確

28、定度；ICP儀引起的不確定度。5.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度分量 我們所使用的標(biāo)液的定值證書(shū)給出的不確定度區(qū)間半寬度為1%，由于濃度定值的不確定度服從正態(tài)分布，置信水平p=95% k=1.96,則標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度分量為5.3.2容量瓶、移液管引起的不確定度分量 由于逐級(jí)稀釋?zhuān)萘科俊⒁埔汗芸梢鸬牟淮_定度，我們使用10-100mL的A級(jí)容量瓶，最大誤差為0.1%，其值服從均勻分布，故容量瓶引起的不確定度分量為同理，移液管最大誤差為0.8%，移液管引起的不確定度分量為5.3.3稱(chēng)量天平引起的不確定度分量 因本實(shí)驗(yàn)室使用0.001g天平，相對(duì)于樣品的稱(chēng)樣量0.5±0.005g，對(duì)

29、標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為（0.001/0.5）/=0.115%，；5.3.4 ICP儀引起的不確定度分量 我們使用的ICP儀為島津 7510型，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1.4% K=3；故ICP儀引起的不確定度分量為 ；則B類(lèi)原因引起不確定度分量自由度 估計(jì)為0.20，則=12.56. 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于各分量的不確定度來(lái)源彼此獨(dú)立不相關(guān)，故合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度可按下式計(jì)算：自由度 標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表見(jiàn)3-1表3-1標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)Urel(X1)1.041.790.811.441.337.451.852.54

30、3.753.12自由度v130302530302030303030Urel(X2)0.912.690.991.291.171.201.001.772.421.11自由度v280808080808080808080Urel(X3)0.84 自由度v312.5Urel(X)1.362.001.201.701.617.522.053.273.873.27自由度v78.683119.7680.02190.55188.38421.5659.37768.2260.15242.303有效自由度veff5010050505020505050407.擴(kuò)展不確定度的評(píng)定 取置信概率p=95% 自由度按有效自由度v

31、eff計(jì), 查t分布臨界值表得到kp 擴(kuò)展不確定度U95= kp×Urel(X) 各元素的擴(kuò)展不確定度見(jiàn)表3-2表3-2各元素的擴(kuò)展不確定度項(xiàng)目Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)KP2.011.9842.012.012.012.092.012.012.012.02擴(kuò)展不確定度U953.24 6.62 3.07 4.24 3.93 15.86 4.54 6.45 9.13 6.89 附錄1鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤

32、差限%5048.8480.0020.0 1.710098.004-0.304(0.3)200192.0413.3591.7 500488.998-0.498(0.1)1000976.7350.2650.0 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5047.29938091.550619123.2 3.210098.1135626-0.4135626(0.4)200192.86720752.53279251.3 500494.2584502-5.7584502(1.2)1000974.621136

33、42.37886360.2 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5047.95035340.899646601.8 1.810098.1844695-0.4844695(0.5)200195.4441910-0.0441910(0.0)500491.4785400-2.9785400(0.6)1000975.48160901.51839100.2 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（4）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%504

34、9.5414708-0.69147078(1.4)1.410097.11014570.58985430.6 200194.47277150.92722850.5 500488.22387880.27612120.1 1000977.3630860-0.3630860(0.0)鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（5）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5048.81624850.033751520.1 1.110098.7546024-1.0546024(1.1)200196.8986523-1.4986523(0.8)500493

35、.2498728-4.7498728(1.0)1000974.22106002.77894000.3 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（6）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5048.25924080.590759201.2 1.210097.36962860.33037140.3 200196.0861064-0.6861064(0.4)500488.21477120.28522880.1 1000977.0660624-0.0660624(0.0) 附錄2鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出

36、濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5051.1960894-0.04608944(0.1)1.8100103.5492602-1.2492602(1.2)200200.96896723.63103281.8 500513.2947216-1.7947216(0.4)10001021.99194361.00805640.1 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5050.38618210.763817881.5 1.5100103.5885475-1.288

37、5475(1.3)200202.76329471.83670530.9 500512.5701921-1.0701921(0.2)10001022.41508920.58491080.1 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5051.1548169-0.00481690(0.0)1.2100102.5512422-0.2512422(0.2)200206.9546182-2.3546182(1.2)500511.43488990.06511010.0 10001022.55208440.44

38、791560.0 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（4）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5051.4610232-0.31102316(0.6)0.6100101.65265560.64734440.6 200205.1007098-0.5007098(0.2)500513.0885614-1.5885614(0.3)10001022.18664980.81335020.1 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（5）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5050.7

39、7450600.375494050.7 0.8100102.9783164-0.6783164(0.7)200206.2598750-1.6598750(0.8)500514.0465520-2.5465520(0.5)10001021.37266251.62733750.2 鉻標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（6）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5050.80268200.347317990.7 0.7100102.7116948-0.4116948(0.4)200205.9572362-1.3572362(0.7)5005

40、10.19945911.30054090.3 10001023.3811499-0.3811499(0.0)附錄3汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5048.08726721.762732803.5 3.510098.94557120.75442880.8 200197.35789362.04210641.0 500499.6591040-1.1591040(0.2)1000996.56720800.43279200.0 汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出

41、濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%500.33324503.246701006.5 6.51000.47495800.63454840.6 2000.72719206.95752163.5 5001.5599000-2.2109800(0.4)10002.9014500-0.3527900(0.0)汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5050.4028469-0.55284691(1.1)1.110099.9809024-0.2809024(0.3)20

42、0199.4736616-0.0736616(0.0)500501.1326712-2.6326712(0.5)1000995.61489011.38510990.1 汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（4）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（g/L）儀器讀出濃度（g/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和儀器讀出濃度差值（g/L）相對(duì)誤差%誤差限%5047.27343582.576564255.2 5.210094.82514684.87485324.9 200195.89869093.50130911.8 500497.22603591.27396410.3 1000998.7566062-1.7566062(0.2)汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線非線性引起的誤差限（5）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度