方法驗證報告材料土壤汞地測定---原子熒光

1、方法驗證報告檢測項目：土壤汞的測定檢測分析方法： 原子熒光法檢測科室：實驗室實驗人：審核人：簽發(fā)人：土壤汞的測定原子熒光法一、 方法來源土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 微波消解 /原子熒光 法 HJ 680-2013二、 方法驗證 本標(biāo)準(zhǔn)所用量器除另有說明外均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的 A 級玻璃量器2.1 儀器2.1.1 原子熒光光譜儀：譜析 PF322.1.2 元素?zé)簦ü?.1.3 微波消解儀。2.1.4 具塞比塞管： 50ml。2.1.5 分析天平：精度為 0.0001g。2.1.6 0.149mm孔 徑篩。實驗室常用器皿：符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃量器和玻璃器皿等。2.2 試劑實驗用水

2、均為二次蒸餾水。2.2.1 汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液 1000mg/L。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液10卩g/L （汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋）。硝酸（HNO3）：優(yōu)級純。鹽酸（HCI）:優(yōu)級純。硫酸（H2SO4）：優(yōu)級純。氫氧化鉀（KOH）:分析純。硼氫化鉀（KBH4）：分析純。5% （V/V）鹽酸溶液（載流液）：吸取50ml鹽酸于1000ml容 量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。229 1.0% （m/V）硼氫化鉀溶液（KBH4 ）：稱取2g氫氧化鉀，溶解 于 50ml 水中，稱取 10g 硼氫化鉀溶解于上述氫氧化鉀溶液中，轉(zhuǎn)入 1000ml 容量瓶。2.3 樣品2.3.1 樣品的采集按照 HJ/T166 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采

3、集； 按照 GB17378.3 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行沉積物樣品的采集。2.3.2 樣品的制備按照 HJ/T1 66和 GB 1 7378 . 3的要求，經(jīng)采集后的樣品在實驗室中 風(fēng)干、破碎、過篩、保存。樣品采樣、運輸過程中避免沾污和待測元 素?fù)p失。2.4 試樣的制備稱取風(fēng)干過篩的土壤樣品0.10.5g （精確至O.OOOIg）,用少許水 濕潤樣品，加入6ml鹽酸，再慢慢加入2ml硝酸，混勻，若有劇烈化 學(xué)反應(yīng)， 待反應(yīng)結(jié)束后將溶樣杯置于消解罐中密封。 于微波消解儀中 消解。程序結(jié)束后取出冷卻。把玻璃小漏斗置于 50ml容量瓶口，用慢 速定量濾紙過濾消解液，轉(zhuǎn)移至容量瓶，定容混勻。2.5 步驟儀器工作

4、條件光電倍增管負(fù)高壓： 280V；A 道燈電流： 40 mA ；輔陰極： 40mA； 載氣流量：300ml/min ;屏蔽氣流量：600ml/min ;原子化器高度：10mm; 測定方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；進(jìn)樣體積： 1.0ml ;載 流液體積：2.6ml;讀數(shù)時間：30s；延遲時間：4.0s;重復(fù)次數(shù)：2 次；A道分析液單位：ug/L。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取一個100ml容量瓶，加入10ml汞中間標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml鹽酸，然 后用水稀釋至刻度，搖勻。設(shè)置好儀器工作條件，點火預(yù)熱0.5h。以1.0%的硼氫化鉀作還原劑，5%的鹽酸溶液作載流液，按照 儀器自動稀釋繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表1汞標(biāo)準(zhǔn)系列序號

5、123456汞濃度（ug/L）0.000.100.200.400.801.00樣品測定取試液（2.4）10ml于100ml容量瓶中，加入5ml鹽酸，混勻。室 溫放置30min，用水定容至標(biāo)線，混勻，按與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件 以1.0%的硼氫化鉀作還原劑，5%的鹽酸作載流液，按照標(biāo)準(zhǔn)曲線法 定量，進(jìn)行樣品測定。用去離子水代替試樣，采用和試液制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液，并按與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同條件進(jìn)行測定。2.6計算土壤樣品的結(jié)果計算（-0）V。 V2w汞（mg/kg）=m Wdm V1 1000P從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的汞的質(zhì)量濃度，ug/LP 空白溶液測定汞兀素濃度，ug/LV

6、o 樣品消解后定容體積，mlVi分取試液的體積，mlV2分取后測定試液的定容體積m 試樣質(zhì)量，gWdm樣品的干物質(zhì)含量，。262沉積物樣品的結(jié)果計算 （-0）Vo V2w汞（mg/kg）=m （1-f） Vi 1000P 從校準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液中的汞的質(zhì)量濃度，ug/LP 空白溶液測定汞兀素濃度，ug/LV0 樣品消解后定容體積，mlVi分取試液的體積，mlV2分取后測定試液的定容體積m 試樣質(zhì)量，gf 樣品的含水率，。結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/kg時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留至三位；當(dāng) 測定結(jié)果大于1mg/kg時，保留三位有效數(shù)字。2.7驗證校準(zhǔn)曲線表2校準(zhǔn)曲線序號123456汞濃度（卩g

7、/L0.000.501.002.004.005.00熒光強(qiáng)度0.0028.3359.64124.26261.41325.48回歸方程Y=aX+ba=65.84b= -3.9815r2=0.9996350.000.00=65 841x -3 9815y -R2= 0.9996+ *L*300.00250.00200.00150.00100.0050.001.002.003.004.005.000.00-50.006.00圖1汞校準(zhǔn)曲線由表2和圖1可以看出：得到的曲線r值大于0.999,說明其線 性良好。精密度和準(zhǔn)確度采用標(biāo)樣濃度為0.052± 0.006mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)樣品（編號GSS13）, 重復(fù)六次測定其濃度，得到六組平行數(shù)據(jù)，計算出其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差， 統(tǒng)計結(jié)果如下表：表3汞系列溶液濃度及精密度分析配制濃度（啞 /kg）六次測定結(jié)果（啞/kg）平均濃度（啞 /kg）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%0.0520