核磁共振4習(xí)題 (2)ppt課件

1、6 6個質(zhì)子處于完全一樣的化學(xué)環(huán)境，單峰。個質(zhì)子處于完全一樣的化學(xué)環(huán)境，單峰。沒有直接與吸電子基團(tuán)或元素相連，在高場出現(xiàn)。沒有直接與吸電子基團(tuán)或元素相連，在高場出現(xiàn)。 質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個單峰。單峰：沒有相鄰碳原子或相鄰碳原子無質(zhì)子 質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場相對于質(zhì)子a 出現(xiàn)。裂分與位移裂分與位移ba實(shí)例分析實(shí)例分析edcba實(shí)例分析實(shí)例分析7 7重峰重峰2 2重峰重峰bace實(shí)例分析實(shí)例分析cab實(shí)例分析實(shí)例分析b主要受主要受aa影響，三重峰；影響，三重峰；a主要受主要受b 和和c影響，裂分成四重峰；影響，裂分成四重峰； c主要受主要受a的影響，

2、兩重峰的影響，兩重峰abdc實(shí)例分析實(shí)例分析化學(xué)位移：雙鍵磁各向異性：化學(xué)位移：雙鍵磁各向異性： bcd 處于負(fù)屏蔽區(qū)，處于負(fù)屏蔽區(qū)，a處于正屏蔽區(qū)；處于正屏蔽區(qū)；溴原子對溴原子對bcd的影響的影響P130表表3-7裂分峰：裂分峰：a只受只受d的影響，裂分成雙重峰；的影響，裂分成雙重峰； d 受受a bc的影響裂分成多重峰；的影響裂分成多重峰； b主要受主要受d的影響，裂分成雙峰；的影響，裂分成雙峰； c主要受主要受d的影響，裂分成雙峰。的影響，裂分成雙峰。實(shí)例分析實(shí)例分析acbdC6H5CH2CH2OCOCH3 a b c d由分子式求不飽合度由分子式求不飽合度由積分曲線求由積分曲線求1H1

3、H核的相對數(shù)目核的相對數(shù)目解析各基團(tuán)解析各基團(tuán) 首先解析：首先解析：再解析：再解析： H3CO,H3CNAr,H3CCO,H3CC,H3C( 低場信號低場信號 ) 最后解析：芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子最后解析：芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子 活潑氫活潑氫D2O交換，解析消逝的信號交換，解析消逝的信號 參考化學(xué)位移，巧合常數(shù)和峰數(shù)目解釋低級巧合系統(tǒng)參考化學(xué)位移，巧合常數(shù)和峰數(shù)目解釋低級巧合系統(tǒng) 參考參考IR，UV，MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu)和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu) 得出結(jié)論，驗(yàn)證構(gòu)造得出結(jié)論，驗(yàn)證構(gòu)造COOH,CHO5223化合物化合物 C10H12O2 C10H12O28 7 6 5 4 3 2 1 0正確構(gòu)造：正確構(gòu)造：

4、 =1/2(20+2-12)=5 2.1 2.1單峰三個氫，單峰三個氫，CH3CH3峰峰 構(gòu)造中有氧原子，能夠具有：構(gòu)造中有氧原子，能夠具有：COCH3 7.3 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代CH2CH2OCOCH3abc3.0 4.302.1 3.0和和 4.30三重峰和三重峰三重峰和三重峰 OCH2CH2相互巧合峰相互巧合峰 9 5.30 3.38 1.37C7H16O3C7H16O3，推斷其構(gòu)造，推斷其構(gòu)造61C7H16O3C7H16O3， =1/2(2+14-16)=0 =1/2(2+14-16)=0a. 3.38a. 3.38和和 1.37 1.37 四重峰和

5、三重峰四重峰和三重峰 CH2CH3 CH2CH3相互巧合峰相互巧合峰 b. 3.38b. 3.38含有含有OCH2 OCH2 構(gòu)造構(gòu)造 構(gòu)造中有三個氧原子，能夠具有構(gòu)造中有三個氧原子，能夠具有(OCH2 )3OCH2 )3c. 5.3CHc. 5.3CH上氫吸收峰，低場上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連與電負(fù)性基團(tuán)相連C7H16O3C7H16O3， =1/2(2+14-16)=0 =1/2(2+14-16)=0a. 3.38a. 3.38和和 1.37 1.37 四重峰和三重峰四重峰和三重峰 CH2CH3 CH2CH3相互巧合峰相互巧合峰 b. 3.38b. 3.38含有含有OCH2 OCH2

6、構(gòu)造構(gòu)造 構(gòu)造中有三個氧原子，能夠具有構(gòu)造中有三個氧原子，能夠具有(OCH2 )3(OCH2 )3c. 5.3CHc. 5.3CH上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連HCOOOCH2CH3CH2CH3CH2CH3正確構(gòu)造：正確構(gòu)造： 化合物化合物 C10H12O2，推斷構(gòu)，推斷構(gòu)造造7.3 5.211.22.35H2H2H3H 化合物化合物 C10H12O2， =1/2(2+20-12)=5a. 2.32a. 2.32和和 1.2CH2CH3 1.2CH2CH3相互巧合峰相互巧合峰b. 7.3b. 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代c. 5.21

7、CH2c. 5.21CH2上氫，低場上氫，低場, ,與電負(fù)性基團(tuán)相連與電負(fù)性基團(tuán)相連COCH2O CH2CH3CH2OCOCH2CH3ababAB正確：B化合物化合物 C8H8O2 C8H8O2，推斷其構(gòu)造，推斷其構(gòu)造9876543101H2H2H3H化合物化合物 C8H8O2， =1/2(2+16-8)=5 =7-8 =7-8芳環(huán)上氫，四個峰對位取代芳環(huán)上氫，四個峰對位取代= 9.87= 9.87醛基上氫，醛基上氫，低低= 3.87 CH3= 3.87 CH3上氫，低場挪動，與電負(fù)性強(qiáng)的元上氫，低場挪動，與電負(fù)性強(qiáng)的元素相連：素相連： OCH3 OCH3正確構(gòu)造：正確構(gòu)造：COHH3COCO

8、Hl 在-蒎烯中，標(biāo)出的三種甲基氫核為何有不同的值？la：1.63 b: 1.29 c: 0.85abcla甲基質(zhì)子受雙鍵的電負(fù)性影響，以及雙鍵正屏蔽甲基質(zhì)子受雙鍵的電負(fù)性影響，以及雙鍵正屏蔽區(qū)磁的各向異性影響；區(qū)磁的各向異性影響；lb甲基質(zhì)子間隔雙鍵的正屏蔽區(qū)較遠(yuǎn)；甲基質(zhì)子間隔雙鍵的正屏蔽區(qū)較遠(yuǎn)；lc甲基質(zhì)子間隔雙鍵的正屏蔽區(qū)較近甲基質(zhì)子間隔雙鍵的正屏蔽區(qū)較近l所以化學(xué)位移值順序?yàn)椋核曰瘜W(xué)位移值順序?yàn)椋篴bcabcll試解釋為何J1,2=0-2Hz，J2,3n=8-10Hz，J3x,2=3-5Hz，J7a,7s=9-11Hz ? 另外，試推測J2,7a 與J2,7s中何者數(shù)值較大，為什么？

9、10分H7aH7sH1H2ClH3xH3nH4ClH1H2H3nH3xH4l環(huán)烷烴亞甲基質(zhì)子偕巧合常數(shù)普通為環(huán)烷烴亞甲基質(zhì)子偕巧合常數(shù)普通為1016HZ，所以所以J7a,7s=9-11Hz；l其它三個巧合常數(shù)為鄰偶，鄰偶和常數(shù)的大小與兩個其它三個巧合常數(shù)為鄰偶，鄰偶和常數(shù)的大小與兩個質(zhì)子的兩面角有關(guān)，當(dāng)兩面角為質(zhì)子的兩面角有關(guān)，當(dāng)兩面角為0或或180度時，鄰偶度時，鄰偶和常數(shù)最大，所以和常數(shù)最大，所以J2,3n=8-10Hz；當(dāng)兩面角為；當(dāng)兩面角為90度時，鄰偶和常數(shù)最小，所以度時，鄰偶和常數(shù)最小，所以J1,2=0-2Hz；l當(dāng)兩面角為其它值時，巧合常數(shù)介于兩個之間，所以當(dāng)兩面角為其它值時，巧

10、合常數(shù)介于兩個之間，所以J3x,2=3-5Hz。lJ2,7a較大，由于兩個質(zhì)子處于較大，由于兩個質(zhì)子處于W位置，位置，W型巧合型巧合常數(shù)普通為常數(shù)普通為0-1之間。之間。ClH1H2H3nH3xH4l某化合物中三種質(zhì)子相互巧合構(gòu)成某化合物中三種質(zhì)子相互巧合構(gòu)成AM2X2系統(tǒng)，系統(tǒng)， JAM=10HZ,JMX=4HZ,它們的峰形應(yīng)為：它們的峰形應(yīng)為：lA. A為單質(zhì)子三重峰，為單質(zhì)子三重峰，M為雙質(zhì)子四重峰，為雙質(zhì)子四重峰，X為雙為雙質(zhì)子三重峰質(zhì)子三重峰lB. A為單質(zhì)子單峰，為單質(zhì)子單峰，M為雙質(zhì)子六重峰，為雙質(zhì)子六重峰，X為雙質(zhì)為雙質(zhì)子三重峰子三重峰lC. A為單質(zhì)子三重峰，為單質(zhì)子三重峰，

11、M為雙質(zhì)子六重峰，為雙質(zhì)子六重峰，X為雙為雙質(zhì)子三重峰質(zhì)子三重峰lD. A為單質(zhì)子兩重峰，為單質(zhì)子兩重峰，M為雙質(zhì)子六重峰，為雙質(zhì)子六重峰，X為為雙質(zhì)子三重峰雙質(zhì)子三重峰l 以下化合物中，Ha有幾重峰，為什么？NH2HcHbHaHbNH2l 質(zhì)子a主要受鄰位兩個質(zhì)子b的巧合干擾，裂分為三重峰；l同時也受對位質(zhì)子c的巧合干擾，使每個裂分峰又裂分為二重峰；l因此質(zhì)子a裂分為有細(xì)微裂分的三重峰NH2HcHbHaHbNH2NHOCH2CH3COCH31HNMR (溶媒：溶媒：(CD3)2SO):1.3t，3H， 2.0s，3H， 3.9q，2H， 6.8d，2H， 7.6d，2H，9.8s，1Hl 1

12、.3t，3H：CH3-CH2 l 2.0s，3H：CH3-CO- l 3.9q，2H：CH3-CH2-CO- l 6.8d，2H：Ar-H X 2 l 7.6d，2H：Ar-H X 2 酰胺端l 9.8s，1H：Ar-NH-NHOCH2CH3COCH3l異鼠李素的化學(xué)構(gòu)造如以下圖，其異鼠李素的化學(xué)構(gòu)造如以下圖，其1H-NMR 數(shù)據(jù)如下數(shù)據(jù)如下：l9.45 (1H，s)、9.77 (1H， s)、10.80 (1H， s)、12.45 (1H，s)、6.201H, d, J=2.0HZl 6.481H, d, J=2.0HZ、7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 、7.681H，dd，J=1.

13、8，8.2HZl 6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 、3.83 (3H，s) 。l請對上述信號峰進(jìn)展歸屬。請對上述信號峰進(jìn)展歸屬。135682345612.45 (1H，s)10.80 (1H， s)9.77 (1H， s)9.45 (1H，s)6.201H, d, J=2.0HZ6.481H, d, J=2.0HZ7.74 (1H，d，J=1.8HZ)7.681H，dd，J=1.8，8.2HZ6.93 (1H，d，J=8.2HZ)3.83 (3H，s)l9.45 (1H，s)為為4-OH；l 9.77 (1H， s)為為3-OH；l 10.80 (1H， s)為為7-OH；l 12.4

14、5 (1H，s)為為5-OH； l緣由：磁的各向異性，分子內(nèi)氫鍵，空間位阻等要素緣由：磁的各向異性，分子內(nèi)氫鍵，空間位阻等要素l6.201H, d, J=2.0HZ為為H-6；l6.481H, d, J=2.0HZ為為H-8；l緣由：羥基為強(qiáng)供電子基團(tuán)；裂分峰；巧合常數(shù)緣由：羥基為強(qiáng)供電子基團(tuán)；裂分峰；巧合常數(shù)l7.74 (1H，d，J=1.8HZ) 為為H-2；l 7.681H，dd，J=1.8，8.2HZ為為H-6；l 6.93 (1H，d，J=8.2HZ) 為為H-5；l緣由：裂分峰；巧合常數(shù)；羥基的供電子才干比甲氧基緣由：裂分峰；巧合常數(shù)；羥基的供電子才干比甲氧基強(qiáng)強(qiáng)l3.83 (3H

15、，s) 峰為峰為-OCH3信號信號l緣由：單峰；化學(xué)位移值緣由：單峰；化學(xué)位移值123573.07,3.30(br.sx2)5.67t J=7OOH2.34br.t J=72.14,2.49(br.sx2)5.51t J=74.52m6.55dd J=3, 8.56.59d J=8.51.50s1.24s7.44d J=3照射照射3.07,3.30信號處的質(zhì)子時，信號處的質(zhì)子時，5.67信號質(zhì)子由信號質(zhì)子由br.t變成變成br.s(寬寬的單峰，表示除此之外還有遠(yuǎn)程巧合；的單峰，表示除此之外還有遠(yuǎn)程巧合；照射照射1.24信號處的質(zhì)子時，信號處的質(zhì)子時， 5.67信號質(zhì)子由信號質(zhì)子由br.t變成鋒利三重峰變成鋒利三重峰tNCOOCH3CH2OOCCH3H3CNO3CH2CH3H123456l1HNMR (CDCl3)l: 1.22 (t,J= 7.2 Hz, 6H, 2CH3), l 2.37 (s, 6H, 2CH3), l 4.10 (q,J=7.2Hz, 4H, 2CH2O), l 5.09 (s, 1H, CH), l 5.77 (brs, 1H, NH), l 7