第四章核磁共振

1、利用核磁共振光譜進行結(jié)構(gòu)(包括構(gòu)型和構(gòu)象)的測定、定性及定量分析的方法稱為核磁共振波譜法。簡稱 NMR。 在外磁場作用下，用波長很長的電磁波10cm100m無線射頻的電磁波照射樣品分子吸收一定頻率的射頻，引起分子中某種原子核自旋能級躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜即核磁共振（NMR）。第一節(jié) 概述氫核磁共振譜： (氫譜，1H-NMR，質(zhì)子核磁共振譜 )主要提供三方面信息：1.質(zhì)子類型及化學(xué)位移； 2.氫分布（各組氫核的相對數(shù)目）； 3.核間關(guān)系（與氫核相連的基團的歸屬） 并非所有同位素的原子核都具有自旋運動，I=0的原子核沒有自旋現(xiàn)象，I不等于0的原子核都有自旋現(xiàn)象 I=1/2的原子核在自旋過程中，核外電

2、子云呈均勻的球形分布，產(chǎn)生的核磁共振譜線較窄，最適宜核磁共振檢測，是NMR主要的研究對象。2核磁矩核磁矩()和核自旋角動量和核自旋角動量(P)核的自旋角動量 P是量子化的,與核的自旋量子數(shù) I 的關(guān)系如下: 2231210)1(2，可以為IIIhP當(dāng)I=0時，P=0，原子核沒有自旋現(xiàn)象，只有 I0，原子核才有自旋角動量，才會產(chǎn)生磁矩。 = P)1(2IIh：磁旋比，是原子核的特征常數(shù)。Pz為自旋角動量在磁場方向上的分量核磁矩在磁場方向上的分量核磁矩與外磁場相互作用而產(chǎn)生的核磁場作用能E, 即各能級的能量為 2hmPZ2hmZ002BhmBEZ空間量子化：核磁矩在外磁場空間的取向不是任意的，受外

3、磁場力矩的作用進行不同的定向排列，是量子化的，這種現(xiàn)象稱為空間量子化。1. 原子核的拉莫進動 如果在磁場中的氫核的磁矩方向與外磁場成一定的角度時，則在外加磁場的影響下，核磁矩將圍繞外磁場進行拉莫進動。 進動頻率與外加磁場強度B0的關(guān)系可用Larmor方程表示;02B(一) 核自旋能級分裂 二、核磁共振的產(chǎn)生每一種取向都代表一種核能級狀態(tài)。2. 外加磁場時：把自旋核放在場強為B0的磁場中，由于磁矩 與磁場的相互作用，核磁矩相對于外加磁場有不同的取向，共有2I+1個,各取向可用磁量子數(shù)m表示： m=I, I-1, I-2, -I002B實現(xiàn)核磁共振的兩種方法：掃場若固定電磁波頻率，掃描磁場強度獲得

4、核磁共振譜的方法稱為掃場；掃頻若固定磁場強度，掃描電磁波頻率而獲得核磁共振的方法稱為掃頻。lm=1 :躍遷只能發(fā)生在兩個相鄰的能級之間n核自旋馳豫高能態(tài)核 低能態(tài)核自發(fā)輻射的概率近似為零通過非輻射途徑回到將自身的能量傳遞給周圍環(huán)境或其它低能級態(tài)的核。這種過程叫核自旋馳豫。 激發(fā)到高能態(tài)的核通過非輻射途徑將其獲得的能量釋放出去,使核從高能態(tài)回到原來的低能態(tài),這一過程稱為自旋馳豫。l核有自旋運動(磁性核)lv0 = v: 照射頻率等于核進動頻率 吸收的電磁波能量E等于E，即： E = hv0 =E 代入式 E = E2 - E1 = 得： 處于外磁場中的磁性核，會圍繞外磁場做拉莫進動，從而會吸收頻

5、率等于它的進動頻率的那一部分無線射頻電磁波，使處于低能級的核吸收能量躍遷到高能級，核磁矩對B0的取向發(fā)生倒轉(zhuǎn)。這種現(xiàn)象叫做核磁共振。02Bh002B 2.共振吸收條件弛豫過程兩種形式：n自旋-晶格弛豫：又稱為縱向弛豫。處于高能態(tài)核將能量 轉(zhuǎn)移至周圍環(huán)境（固體的晶格、液體中周圍分子或溶劑分 子）而轉(zhuǎn)變?yōu)闊徇\動。 一個體系通過自旋晶格弛豫過程達到熱平衡狀態(tài)所需要的時間，通常用半衰期T1表示。 T1是處于高能級核壽命的一個量度。T1越小，弛豫過程的效率越高，T1越大則效率越低，容易達到飽和。與峰強度直接相關(guān)，T1越短，峰強度與核數(shù)的正比關(guān)系越準(zhǔn)確。自旋-晶格弛豫的結(jié)果：使高能態(tài)的核數(shù)減少，低能態(tài)的核

6、數(shù)增加，全體核的總能量下降n 自旋-自旋弛豫：也稱為橫向弛豫。處于高能態(tài)核把能量 傳遞給鄰近低能態(tài)的同類磁性核的過程。自旋-自旋弛豫時間用T2來表示與譜峰寬度相關(guān)，并符合海森伯格測不準(zhǔn)原則，T2越小，譜峰越寬。自旋-自旋弛豫的結(jié)果：各種取向的原子核總數(shù)并沒有改變，全體核的總能量也不會改變連續(xù)波核磁共振儀（CW-NMR）脈沖傅立葉變換核磁共振儀（PFT-NMR）按射頻源和掃描方式不同，分為：第四節(jié) 核磁共振譜儀按所用磁體不同，分為： 永久磁體、電磁體和超導(dǎo)磁體1.永久磁鐵 提供外磁場，產(chǎn)生核自旋能級裂分。2.射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號。提供照射頻率，實現(xiàn)NMR。3.

7、射頻信號接受器（檢測器）：當(dāng)質(zhì)子的進動頻率與輻射頻率相匹配時，發(fā)生能級躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級電流信號。4.樣品管：外徑5mm的玻璃管,測量過程中保持旋轉(zhuǎn)，使磁場作用均勻。一、連續(xù)波核磁共振儀（CW-NMR）連續(xù)NMR： 1.廉價、穩(wěn)定、易操作； 2.但靈敏度低、需要樣品量大，只能測定天然豐度較大的 核，無法測定天然豐度低，靈敏度低的核。二、傅立葉變換核磁共振波譜儀 PFT-NMR：有很強的累加信號能力，靈敏度很高，不僅可以測定天然豐度較小的核，還大大減少了樣品用量。 從左到右的方向表示B增強（當(dāng)固定照射頻率時），或當(dāng)固定磁感強度時，頻率及減小的方向。n 而事實上，雖同為氫核，但

8、若所處的化學(xué)環(huán)境不同，則它們共振時所吸收的能量就稍有不同，在波譜上就顯示出共振譜線位移。 這種由于分子中各組質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境不同，而引起共振譜線的位移稱為化學(xué)位移。產(chǎn)生化學(xué)位移的本質(zhì)原因是核外電子的屏蔽效應(yīng)。第五節(jié) 化學(xué)位移 一、屏蔽效應(yīng) 實際上，任何原子核都被電子云所包圍,當(dāng)核自旋時,核周圍的電子云也隨之轉(zhuǎn)動，在外磁場作用下，運動著的電子會感應(yīng)產(chǎn)生一個與外加磁場方向相反的感應(yīng)磁場，使核實際所受的磁場強度減弱，電子云對核的這種作用稱為電子的屏蔽效應(yīng)。 B有效=（1- ）B0 ：屏蔽常數(shù)，正比于核外電子云密度 核外電子云密度越大， 越大，屏蔽效應(yīng)越大。 02B)1 (20B 理想化的、裸露的氫

9、核，滿足共振吸收條件后，產(chǎn)生單一的吸收峰。0 = Larmor公式需要修正為：)1 (20B屏蔽效應(yīng)越強，即值越大,共振信號越在高場出現(xiàn)，即越小固定B0，掃頻時：屏蔽常數(shù)越大的氫核，進動頻率就小，越小，共振吸收峰即出現(xiàn)在核磁共振譜的右端（低頻端），反之則越大。固定0，掃場時：屏蔽常數(shù)越大的氫核，實際感受到的磁感強度B有效越小，因而需要在較大的B0下才會共振，共振峰即出現(xiàn)在核磁共振譜的右端（高場），即 越小，反之則出現(xiàn)在低場（左端）。去屏蔽效應(yīng)越強，即值越小,共振峰越在低場出現(xiàn)，即越大 對于核外有電子云屏蔽的氫核，相對于裸露的氫核，它產(chǎn)生共振需要更大的外磁場強度，來抵消屏蔽的影響。 但是不同化學(xué)

10、環(huán)境中的氫核，它核外電子云的密度不一樣 由于屏蔽效應(yīng)的存在，不同化學(xué)環(huán)境的氫核的共振頻率不同，這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。 二、 化學(xué)位移的表示方法 故在實驗中采用某一標(biāo)準(zhǔn)物作為基準(zhǔn)，以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的譜峰位置作為譜圖的原點，規(guī)定其為零，不同官能團的原子核譜峰位置相對于原點的距離，即是化學(xué)位移?；瘜W(xué)位移的計算式若固定磁場強度B0，掃頻時：)(101066ppmvvv標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品若固定照射頻率0，掃場時：)(106ppmBBB標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)1.表示距原點的相對距離，其單位是ppm（百萬分之一），即1ppm=10-62.由于分子相對分母小幾個數(shù)量級，標(biāo)準(zhǔn)也十分接近儀器的額定頻率0 因此公式可寫為:)(101

11、06060ppmvvv標(biāo)準(zhǔn)樣品aB0=1.4092 T,0=60MHz， 某CH3氫核距離TMS峰162Hz CH3=162Hz / 60 MHz = 2.70 ppmb. B0=2.3487 T，0=100MHz， 同一個CH3氫核= 2.70 ppm CH3=2.70100 距離TMS峰270Hz化學(xué)位移是一個相對值，與儀器的頻率及所對應(yīng)的磁感強度無關(guān)，對于同一個化學(xué)環(huán)境的H核，用不同電磁波頻率的儀器所測定的數(shù)值均相同。2.化學(xué)位移和頻率的變化規(guī)律一致，樣品越大，其越大。一、誘導(dǎo)效應(yīng) 與氫核相連的碳原子上，如果接有電負性強的原子或基團，則由于它的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使氫核外圍電子云密度減小，即

12、去屏蔽效應(yīng)增大，增大（共振峰移向低場）化合物(ppm)4.26 3.24 3.05 2.16 0.88 0 -1.95CH3FCH3OCH3CH3ClCH3ICH3CH3Si(CH3)4CH3Li 由于Si相對于C是正電性的，因此TMS中的質(zhì)子周圍的電子云密度是很高的，屬于高度屏蔽，其共振峰出現(xiàn)在高場，幾乎所有的有機物中的H都在它左邊出峰，因而為正值。反之，與H核相連的C原子上，如果連有1個或多個給電子基團時，則其周圍的電子云密度增加，屏蔽效應(yīng)增大，值減小。2.取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)可沿碳鏈延伸，-C上的氫位移較明顯，-C上的氫有一定的位移，位以后的碳原子上的氫位移甚微。1.由于C的電負性大于H，

13、R相當(dāng)于H是吸電子基，所以當(dāng)CH4上的H逐漸被烷基取代后，逐漸增大。3.在芳環(huán)體系中：給電子基使苯環(huán)的電子云密度增大，因此苯環(huán)氫的均減小，而且電子云密度H鄰H對H間，所以鄰對 H對 H鄰，所以鄰對間。4.與H相連的碳原子，雜化類型的S成分越多，吸電子能力越強，C-H鍵的鍵電子更靠近C，去屏蔽效應(yīng)增大，增大。-CHO 芳氫 烯氫 炔氫 sp3 C-H二、二、磁各向異性磁各向異性 磁各向異性磁各向異性是指化學(xué)鍵是指化學(xué)鍵( (尤其是尤其是鍵鍵) )在外磁場作用下，環(huán)電流所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場，其強度和方向在化在外磁場作用下，環(huán)電流所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場，其強度和方向在化學(xué)鍵周圍具各向異性，使在分子中所處學(xué)鍵周

14、圍具各向異性，使在分子中所處空間位置不同的質(zhì)子空間位置不同的質(zhì)子，受到的屏蔽作用不同受到的屏蔽作用不同的現(xiàn)象。的現(xiàn)象。 原因原因: : 電子構(gòu)成的化學(xué)鍵，當(dāng)其電子云排布不是球形對稱時，即在外磁場作用下產(chǎn)生一個電子構(gòu)成的化學(xué)鍵，當(dāng)其電子云排布不是球形對稱時，即在外磁場作用下產(chǎn)生一個各向異性各向異性的次級磁的次級磁場，使得某些位置上氫核受到屏蔽效應(yīng)，而另一些位置上的氫核受到去屏蔽效應(yīng)。場，使得某些位置上氫核受到屏蔽效應(yīng)，而另一些位置上的氫核受到去屏蔽效應(yīng)。當(dāng)一些單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)時，也表現(xiàn)出磁各向異性。當(dāng)一些單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)時，也表現(xiàn)出磁各向異性。1.苯環(huán)芳環(huán)中心及上下方的質(zhì)子實受外磁場強度降低，屏

15、蔽效應(yīng)增大，稱為正屏蔽區(qū)，以“+”表示，其質(zhì)子的值減少(峰右移)。位于平行于苯環(huán)平面四周的空間的質(zhì)子實受場強增加，稱為順磁屏蔽效應(yīng)。相應(yīng)的空間稱為去屏蔽區(qū)或負屏蔽區(qū)，以“-”表示。 處于屏蔽區(qū)的氫核，共振信號向高場移動，值會減?。?而處于去屏蔽區(qū)的氫核，值會增大。2.雙鍵（C=C、C=O）雙鍵平面的上方和下方為兩個錐形的屏蔽區(qū)，平行于雙鍵平面四周的空間為去屏蔽區(qū)。乙醛氫的值為9.97，其值如此之大就是因為醛基質(zhì)子正好處于羰基平面上，是去屏蔽區(qū)；烯的去屏蔽作用沒有羰基強， 烯氫(5.25) 醛基氫(9-10)3.三鍵形成沿三鍵鍵軸方向的兩個圓錐形的屏蔽區(qū)，垂直于鍵軸的空間為去屏蔽區(qū)。三鍵的磁各向

16、異性使炔氫處于三鍵的屏蔽區(qū)，化學(xué)位移較小因此炔氫(2-3)烯氫CH2R2CH3RCH4環(huán)己烷分子中，CH2不能自由旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致直立氫處于屏蔽區(qū)，平伏氫處于去屏蔽區(qū)，Ha (1.21)對位間位。 Ar-H 6.5-8.0ppm PhCH 2.3-2.7ppm 供電子基團取代-OR，-NR2 時：H=6.57.0ppm 吸電子基團-COCH3，-CN，-NO2取代時：H=7.28.0ppm 稠環(huán)芳烴抗磁環(huán)流的去屏效應(yīng)增強，使稠環(huán)上的氫的 化學(xué)位移比苯環(huán)大。7雜環(huán)芳氫 因含電負性強的雜原子，環(huán)上氫的與其相對雜原子的 位置有關(guān)，一般位的雜芳氫的較大； 因易與溶劑形成氫鍵，其值受溶劑的影響大。7環(huán)狀化合物

17、 環(huán)丙體系中，氫核位于屏蔽區(qū)，其較相應(yīng)的六元環(huán)均出現(xiàn)在高場。8活潑氫化合物類型，ppm化合物類型，ppm醇0.55.5RSO3H1112酚（分子內(nèi)締合）10.516ArSH34其他酚48RNH20.43.5烯醇（分子內(nèi)締合）1519ArNHR2.94.8羧酸1013RCONH256.5肟7.410.2RCONHAr7.89.4硫醇0.92.5RCONHR68.2 如-OH、-NH-、-SH、-COOH等活潑氫，因易形成氫鍵，化學(xué)位移 受濃度、溫度、溶劑的影響， 值變化范圍大（p118表3-9）； 由于它們在溶劑中質(zhì)子交換速度較快，通常顯示單峰。識別活潑氫可采用重水交換作圖后，加幾滴重水，再作圖

18、，若被暫定為活潑氫的譜峰消失，則說明判斷準(zhǔn)確。RCOOHa + HOHb RCOOHb + HOHaA. 醇CHOH 3.2-3.8 ppmCHOH 0.5-5.0 ppmB. 胺CHNH2 2.2-2.9 ppmCHNH2 0.5-4.0 ppmC. 酸CHCO2H 2.1-2.4 ppmCO2H 11-12 ppmD. 酰胺CHCONH 2.1-2.5 ppmCONH 5.0-9.0 ppm，寬峰 CONH2出現(xiàn)兩個峰CONCH 2.2-2.9 ppm由于羥基質(zhì)子的交換作用快，常溫下看不到與鄰近氫的偶合（較鈍，單峰）氮上的氫的峰形有的尖、有的鈍、甚至難以看到明顯的峰形。即使是在極稀的非極性

19、溶劑中，羧酸也以穩(wěn)定的二聚體形式存在，因此羧酸質(zhì)子在一個特別窄的范圍內(nèi)，且受濃度的影響很小。（寬峰，單峰）9其他類氫A. 酮和酯CHC=O 2.1-2.4 ppmCO2CH 3.8-4.2 ppmCO2CH3 3.8 ppmB. 醚CHOR 3.2-3.8 ppm環(huán)氧化合物 2.5-3.5 ppm特征質(zhì)子的化學(xué)位移值特征質(zhì)子的化學(xué)位移值OH NH2 NH102345678910111213C3CH C2CH2 C-CH3環(huán)烷烴環(huán)烷烴0.21.5CH2Ar CH2NR2 CH2S C CH CH2C=O CH2=CH-CH31.73CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO

20、224.70.5(1)5.568.510.512CHCl3 (7.27)4.65.9910CR2=CH-RRCOOHRCHOD第八節(jié)第八節(jié) 自自旋偶合和自旋裂分旋偶合和自旋裂分產(chǎn)生多重峰的原因產(chǎn)生多重峰的原因: : 自旋核的核磁矩可以通過成鍵自旋核的核磁矩可以通過成鍵電子影響到鄰近磁核，因為磁性核在磁場中有不同電子影響到鄰近磁核，因為磁性核在磁場中有不同的取向，產(chǎn)生不同的局部磁場，從而加強或減弱外的取向，產(chǎn)生不同的局部磁場，從而加強或減弱外磁場的作用，使其周圍的磁場的作用，使其周圍的磁核感受到兩種或數(shù)種不磁核感受到兩種或數(shù)種不同強度的磁場同強度的磁場的作用，故在兩個或數(shù)個不同的位置的作用，故在

21、兩個或數(shù)個不同的位置上產(chǎn)生共振吸收峰。上產(chǎn)生共振吸收峰。即磁性核之間產(chǎn)生了相互作用（干擾）即磁性核之間產(chǎn)生了相互作用（干擾）自旋自旋- -自自旋耦合旋耦合 偶合作用不影響化學(xué)位移，但對共偶合作用不影響化學(xué)位移，但對共 振峰的形狀產(chǎn)生重大影響。振峰的形狀產(chǎn)生重大影響。 由自旋耦合引起的譜線增多的現(xiàn)象由自旋耦合引起的譜線增多的現(xiàn)象 自旋自旋- -自旋裂分自旋裂分耦合表示磁核的相互作用，裂分表示譜線增多的現(xiàn)象 由分裂所產(chǎn)生的譜峰裂距反應(yīng)了相互耦合作用的強弱耦合常數(shù)J與儀器的工作頻率無關(guān)，是以赫茲Hz（周/秒）為單位。廣義n+1規(guī)律1. 與n個等價核相偶合,譜線數(shù)目 2 nI+1（I為磁核的自旋量子數(shù)

22、） 如氫核的I=1/2，n+1規(guī)則； 某組氫核若分別與n個和m個兩組化學(xué)環(huán)境不同的氫發(fā)生耦合， 且耦合常數(shù)J不等，則被裂分成(n+1)(m+1)重峰； 某組氫核若與n個化學(xué)環(huán)境相同的氫發(fā)生耦合，則被裂分成（n+1）重峰；CH3CH2NHCHO中的CH2被相鄰的CH3和NH裂分成(3+1)(1+1)=8重峰 若兩組質(zhì)子雖然化學(xué)環(huán)境不同，但與目標(biāo)質(zhì)子的耦合常數(shù)相等， 則目標(biāo)質(zhì)子裂分為(n+m+1)重峰。CH3CH2CH2NO2中的CH2被相鄰的CH3和CH2裂分成(3+2+1)=6重峰2. 相鄰兩條裂分譜線間的距離都相等（J ）3. 與n個環(huán)境相同的氫耦合時，裂分峰強度之比近似為二項式(a+b)n

23、展開式 的各項系數(shù)之比所有核磁共振譜中互相耦合的兩組峰都是從最外面的一個峰開始逐漸向上傾斜的！第九節(jié) 自旋系統(tǒng)及圖譜分類1.化學(xué)等價：分子中若有一組氫核，他們的化學(xué)環(huán)境完全相同， 化學(xué)位移也嚴格相等，則這些核稱為化學(xué)等價。快速旋轉(zhuǎn)等價：兩個或兩個以上質(zhì)子在單鍵快速旋轉(zhuǎn)過程中位置可對映互換。（-CH3） 對稱性化學(xué)等價：在分子中通過對稱操作而發(fā)生互換的核。 （對稱軸、對稱面、對稱中心 ）2.磁等價：若有一組化學(xué)等價質(zhì)子，當(dāng)它與組外的任一磁核耦合時，耦合常數(shù)都相等，該組質(zhì)子則稱為磁等價質(zhì)子。n組內(nèi)核的化學(xué)位移相等。n與組外核偶合時的偶合常數(shù)相等。n在無組外核干擾時，組內(nèi)核雖有偶合，但不產(chǎn)生裂分 磁

24、等價核特點： 磁等價核必定是化學(xué)等價，但化學(xué)等價核并不一定磁等價，而化學(xué)不等價必定磁不等價。吸收峰的數(shù)目等于分子中磁不等價核的數(shù)目，即譜圖中有多少組吸收峰，就表示分子中有多少種磁不等價質(zhì)子。小結(jié)：2）固定環(huán)上的CH2是化學(xué)不等價的。3）單鍵不能快速旋轉(zhuǎn)時，同一原子的兩相同基團是化學(xué)不等價的。RHH1）甲基上的三個氫（叔丁基）是化學(xué)等價的。5）與手性碳相連的烷氧基RCH2O 的兩個氫是化學(xué)不等價的。4）與手性碳相連的CH2的兩個氫是化學(xué)不等價的。CCFaFbHaHb6）雙鍵上同碳質(zhì)子磁不等價。HCONHOCNC H3C H3C H3C H37）不對稱取代的芳環(huán)上的質(zhì)子是磁不等價的。分子式為分子式

25、為C C4 4H H7 7BrOBrO2 2. .計算圖中計算圖中a a、b b、c c、d d各峰的氫核數(shù)目。各峰的氫核數(shù)目。各峰的積分高度，各峰的積分高度， a a為為3.3cm3.3cm，b b為為2.1cm2.1cm，c c為為1.1cm1.1cm，d d為為1.1cm1.1cm 10.70例 1：1.計算不飽和度：12.從圖中看到此化合物有4組氫，測量積分高度，并計算各組峰對應(yīng)的氫核數(shù)。解：由每個(或每組)峰面積的積分值在總積分值中所占比例求出 a峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù)= b峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù)= 同理,計算c峰和d峰各相當(dāng)于1HH371 .11 .11 .23 .33 .3H271 . 11 . 1

26、1 . 23 . 31 . 2簡化法：將積分高度的最小值定為標(biāo)尺，然后把其余峰組的積分高度與它作比較，約略可看出是1、1.5、2等倍數(shù)，或如下計算：a峰為 b峰為 c峰為H31 . 13 . 3H21 . 11 . 2H11 . 11 . 1此時得到氫數(shù)目（從左到右）比例是1：1：2：3當(dāng)出現(xiàn)小數(shù)時，或比例加和與分子的氫總數(shù)不符時，就將比例乘以公倍數(shù)，直到數(shù)目等于氫總數(shù)。H371 . 11 . 11 . 23 . 33 . 3H271 . 11 . 11 . 23 . 31 . 210.7011233.3.從從化學(xué)位移、峰裂分情況各組峰代表的結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移、峰裂分情況各組峰代表的結(jié)構(gòu)單元d： 10.70，1H，單峰，寬峰，單峰，寬峰 -CO