第四章-質(zhì)譜法習(xí)題集.

1、一、選擇題( 共35題 )1.已知某化合物的分子式為C8H10，在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 91 的強(qiáng)峰，則該化合物可能是：()35333HHHHH2CCCCC3H)1234(2.下列化合物含C、 H 或 O、 N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？()(1) C6H6(2) C6H5NO 2(3) C 4H2N 6O(4) C9H10O23.下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是()(1) C6H6(2) C6H5NO 2(3) C 6H10O2S(4) C6H 4N 2O44.在溴己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個(gè)強(qiáng)度相等的離子峰，最大可能的是：()(1) m/z 為 15和 29(2) m/z 為 93

2、和 15(3) m/z 為 29和 95(4) m/z 為 95和 935.在 C2 H5F 中 , F 對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是()(1) M(2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26.一個(gè)酯的質(zhì)譜圖有m/z74(70%) 的強(qiáng)離子峰 ,下面所給結(jié)構(gòu)中哪個(gè)與此觀察值最為一致?()(1) CH 3CH2CH 2COOCH 3(2)(CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH 3CH2COOCH 2CH3(4)(1)或 (3)7.某化合物分子式為C6H14O, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z59(基峰 )m/z31 以及其它弱峰 m/z73，m/z87 和 m/z102. 則該化合物最大可能為()(

3、1) 二丙基醚(2) 乙基丁基醚(3)正己醇(4) 己醇 -28. 某胺類化合物 , 分子離子峰其 M=129, 其強(qiáng)度大的 m/z58(100%), m/z100(40%), 則該化合物可能為()(1)4-氨基辛烷(2) 3-氨基辛烷(3)4-氨基 -3-甲基庚烷(4) (2)或 (3)10. 按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為()(1) 苯>共軛烯烴 >酮>醇(2) 苯>酮>共軛烯烴 >醇(3) 共軛烯烴 >苯>酮>醇(4) 苯>共軛烯烴 >醇>酮11.分子離子峰弱的化合物是： （）(1)共軛烯烴及硝基化合物(

4、2)硝基化合物及芳香族(3)脂肪族及硝基化合物(4)芳香族及共軛烯烴12.在 C2H 5Br 中 , Br 原子對(duì)下述同位素離子峰有貢獻(xiàn)的是:()(1) M(2) M+1(3) M+2(4) M 和 M+213.某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M =142,其質(zhì)譜圖如下左 ,則該化合物為()(1)正癸烷(2) 2,6- 二甲基辛烷(3) 4,4- 二甲基辛烷(4)3- 甲基壬烷14.某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31 的強(qiáng)峰 ,則該化合物不可能為(）(1)醚(2) 醇(3)胺(4)醚或醇15.在化合物3,3-二甲基己烷的質(zhì)譜圖中,下列離子峰強(qiáng)度最弱者為()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z7

5、1(4) m/z8516.CH3CH3 1254C23 受到電子流轟擊后, 最容易斷裂3,3-二甲基戊烷：CH23CHCH6CH3的鍵位是 :()(1)1和 4(2)2 和3(3)5 和6(4) (2) 和 (3)17.R· + R+ +· 的斷裂方式為 :()(1)均裂(2)異裂(3)半異裂(4)異裂或半異裂18.今要測(cè)定14N 和 15N 的天然強(qiáng)度 , 宜采用下述哪一種儀器分析方法?()(1)原子發(fā)射光譜(2)氣相色譜(3)質(zhì)譜(4)色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用19.溴己烷經(jīng)均裂后 , 可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:()(1) m/z93(2) m/z93 和 m/z95(3)m

6、/z71(4) m/z71 和 m/z7320. 一種酯類 (M=116), 質(zhì)譜圖上在 m/z57(100%), m/z29(27%) 及 m/z43(27%) 處均有離子峰 ,初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下, 試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H 5(3) CH 3(CH 2)3COOCH 3(2) CH 3CH 2COOCH 2CH2CH3(4) CH 3COO(CH 2)3 CH321. 某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 29,43,57 的系列峰 , 在紅外光譜圖官能團(tuán)區(qū)出現(xiàn)如下吸收峰 : >3000c M-1;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720c

7、M -1.則該化合物可能是 :（）(1) 烷烴(2)醛(3) 酮(4)醛或酮22. 某化合物的 MS 圖上出現(xiàn) m/e74 的強(qiáng)峰， R 光譜在 34003200cM-1 有一寬峰， 17001750cM-1 有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是（）（ 1）R1（ CH 2） 3 COOCH 3（ 2）R1（ CH 2）4 COOH（ 3）R1（ CH 2） 2 CHCOOH|CH 3（ 4）（ 2）或（ 3）23. 某化合物 相對(duì)分子質(zhì)量Mr 102，紅外光譜指出該化合物是一種酯。質(zhì)譜圖上m/z 74處出現(xiàn)一強(qiáng)峰。則該化合物為（）（ 1）CH 3CH 2COOC 2H5（ 2）(CH 3)2CHCOO

8、CH 3（ 3）CH 3(CH 2)2COOCH 3（ 4）CH 3COOC 3H 724. 某一化合物 相對(duì)分子質(zhì)量為 72，紅外光譜指出該化合物含有一個(gè)羰基吸收峰。則該化合物可能的分子式為（）（ 1）C4H8O（ 2） C3H4O2（3） C3H6NO（4）（ 1）或（ 2）O25.化合物 CH 3C C3H 7在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是（）（ 1） m/z 15（ 2） m/z29（ 3） m/z 43（ 4）m/z7126. 在某化合物的質(zhì)譜上， M 和 (M 2)峰的相對(duì)強(qiáng)度約為 3： 1，由此，大致可以推斷該化合物存在（）（ 1）氧的同位素（2）硫的同位素（ 3）溴的同位素（ 4）

9、氯的同位素27.在丁烷的質(zhì)譜圖中，M 對(duì) (M 1)的比例是（）（ 1） 100:1.1（ 2） 100:2.2（ 3） 100:3.3（ 4）100:4.428.在一張質(zhì)譜圖中， M： (M 1)為 100： 24，可能存在的碳原子數(shù)約為（）（1）2（ 2）11（ 3）22（4） 24二、填空題 ( 共 20題 )1. 某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142, 質(zhì)譜圖上測(cè)得M+1/M=1.1%( 以輕質(zhì)同位素為100 時(shí), 某些重質(zhì)同位素的天然強(qiáng)度是: 13C: 1.08; 2H: 0.016;15N: 0.38), 則該化合物的經(jīng)驗(yàn)式是: （）(1) C8H 4N3(2) C4H2N2O4(3)

10、CH 3I(4) C 11H102. CO2 經(jīng)過(guò)質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+ 、 CO+、 C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進(jìn)入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑由小到大的次序?yàn)開(kāi) 。3. (2108)質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指的能力 .4. 質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號(hào)應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指5.在電離室生成的碎片離子比在飛行過(guò)程中生成相同碎片離子的動(dòng)能_, 偏轉(zhuǎn)程度 _, 出現(xiàn)的 m/z 值 _ .6. 丁苯質(zhì)譜圖上 m/z134, m/z91 和 m/z92 的峰分別由于 _ 和 _ 過(guò)程產(chǎn)生的峰.7. 在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上 , 常見(jiàn)離子有 _出現(xiàn) , 其中只有 _ 是在飛行過(guò)程中斷裂產(chǎn)

11、生的.8. 某化合物分子式為 C4H 8O2, M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z60 的基峰 .則該化合物最大可能為_(kāi).9. CH3CH2COCH 3 和 CH3(CH 2)3CH 3 應(yīng)用低分辨率質(zhì)譜儀,所作的質(zhì)譜圖有一個(gè)較為明顯的差別 , 在 m/z 為 _時(shí) ,前者顯 _峰 ,后者顯 _峰。10. 除同位素離子峰外 ,分子離子峰位于質(zhì)譜圖的 _區(qū),它是由分子失去_生成的 , 故其質(zhì)荷比值是該化合物的_ 。11. 同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū), 計(jì)算 _與 _的強(qiáng)度比, 根據(jù) _表確定化合物的可能分子式。12. 因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開(kāi)_后碎裂產(chǎn)生的 , 故在質(zhì)譜圖上 _于其真

12、實(shí)質(zhì)荷比的位置出現(xiàn) .它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的_離子和 _離子。13.m/e142 的烴的可能分子式是_. 各自的 M 和 M+1 的比例是 _。14.對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物,可能有的同位素組合是_, 它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是_ 。12 1315. 考慮到 C 和 C 的分布 ,乙烷可能的分子式是 _.這些同位素分子的分子離子值m/z 分別是 _ 。16.在某化合物的質(zhì)譜圖上,檢出其分子離子峰的 m/e 為 265,從這里可提供關(guān)于_ _ 信息 .三、計(jì)算題 (共17題 )1.下述電離源中分子離子峰最弱的是()(1)電子轟擊源(2)化學(xué)電離源(3)場(chǎng)電離

13、源(4)電子轟擊源或場(chǎng)電離源2.某有機(jī)物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)：m/z = 73為分子離子峰m/e587374相對(duì)強(qiáng)度（基峰）100231.1試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已知各元素同位素強(qiáng)度比為：13C1.11 ,17O0.04150.37 ,20.015NH三種化合物是C2 H7N 3、 C3H 7NO 、C4H 11N3. 在某烴的質(zhì)譜圖中m/z57 處有峰， m/z32.5 處有一較弱的擴(kuò)散峰。則m/z 57 的碎片離子在離開(kāi)電離室后進(jìn)一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？4. 在化合物 CHCl 3 的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度比為多少？5.在一可能含 C

14、、 H、 N 的化合物的質(zhì)譜圖上，M:M+1峰為 100 : 24 ，試計(jì)算該化合物的碳原子數(shù)。6.在 C100 H 202 中 , (M+1)/M 為多少 ?13強(qiáng)度為 1.08;2已知 CH 為 0.02.7.試計(jì)算 CH 3SH 中 (M+2)/M 的值 .已知 13C、 2H 和 34S 的強(qiáng)度分別為1.08,0.02 和 4.40。8. 試計(jì)算下列分子的 ( M+2)/M 的值 :(1) 溴乙烷 C2H 5Br(2) 氯苯 C6H 5Cl(3) 二甲亞砜 C2H6SO29. 已知亞穩(wěn)離子峰的 m/e 為 158.2, 其離子的 m/e 為 187, 試問(wèn)在正常情況下裂解， m/e15

15、8.2峰的真實(shí)質(zhì)量為多少?10.+1213將 C10H5N. （ 142.06567）和C10 CH 9 .+ （ 142.07378）離子分開(kāi)，質(zhì)譜計(jì)應(yīng)具有多高的分辨率？11.甲醇在 M/e 15、28、29、30、31 和 32 處有質(zhì)譜峰。 在 M/e27.13 處存在一條寬而強(qiáng)度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12.以最大強(qiáng)度同位素為100，13C 的天然強(qiáng)度是1.11，37Cl 的天然強(qiáng)度為 32.5，試計(jì)算含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、( M 1)、(M 2)、( M 3)峰的相對(duì)強(qiáng)度。13.試計(jì)算當(dāng)加速電壓為6000V 時(shí)，質(zhì)量為 100的一價(jià)正離子在 1.2T

16、的磁場(chǎng)中運(yùn)行軌跡的半徑。（1 單位正電荷 191.6× 10C）1 某有機(jī)化合物在 95% 乙醇中測(cè)其紫外光譜得M ax 為 290nM, 它的質(zhì)譜、紅外（液膜）光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。2. 某有機(jī)化合物在紫外光區(qū)的 205nM 以上沒(méi)有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。3. 某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A 或 B ，它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29 和 m/z57 峰，試推測(cè)該化合物是A 還是B？用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57 峰的裂解方式。(A) 3- 2- - 2- 3(

17、B) 3- 2- 2- - 34. 某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A 或 B ，它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29 和 m/z57 峰，試推測(cè)該化合物是A 還是B？用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57 峰的裂解方式。(A) 3- 2- - 2- 3(B) 3- 2- 2- - 35. 說(shuō)明指導(dǎo)含 C、H 和 N 化合物的分子離子的 m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會(huì)使上述規(guī)則無(wú)效？7. 在低分辨質(zhì)譜中 , m/z 為 28 的離子可能是 CO、N 2、 CH 2N、 C2H4 中的某一個(gè)。高分辨率質(zhì)譜儀測(cè)定值為 28.0227；試問(wèn)上述四種離子中哪一個(gè)最符合該數(shù)據(jù)？已知：各個(gè)相對(duì)原子質(zhì)量分別為C: 12.00

18、00 ；H: 1.0080 ；N: 14.0067 ； O: 15.9994 。8.有一束含有各種不同m/z 值的離子在一個(gè)具有固定狹縫位置和恒定電壓V 的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場(chǎng)強(qiáng)度B 慢慢地增加，首先通過(guò)狹縫的是最低還是最高m/z 值的離子？為什么?9. 一臺(tái)普通的色譜儀和一臺(tái)普通的質(zhì)譜計(jì)要聯(lián)結(jié)起來(lái)進(jìn)行色質(zhì)聯(lián)用測(cè)定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時(shí)最主要需要考慮和解決的問(wèn)題是什么？10. 寫(xiě)出乙烷分子中 C-C 鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式.11 考慮 12C 和 13C 的分布 , 寫(xiě)出乙烷可能的分子式 ?12 試說(shuō)明庚烯 -3(M=98) 質(zhì)譜中 , m/e70 碎片離子產(chǎn)生的過(guò)程 , 寫(xiě)出相關(guān)裂解方程式

19、.13. 丁酸甲酯 (M =102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%) 處均出現(xiàn)離子峰, 試解釋其來(lái)歷 .14. 如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰?15. 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個(gè)峰 : m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個(gè)可能為分子離子峰 .16. 試判斷化合物 CH 3-CO-C 3H7 在質(zhì)譜圖上的主要強(qiáng)峰 , 并作簡(jiǎn)明解釋 .17. 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為 : M(89)17.12%; M+1(90)0.54%; M+2(91)5.36%. 試判斷其可能的分子式 .18. 某化合物質(zhì)譜

20、圖上的分子離子簇為: M(140)14.8%; M+1(141)1.4%; M+2(142)0.85%. 試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個(gè)數(shù).19. 某化合物相對(duì)分子質(zhì)量 M=108, 其質(zhì)譜圖如下 , 試給出它的結(jié)構(gòu) , 并寫(xiě)出獲得主要碎片的裂解方程式 .20. 5 分一個(gè)硝基化合物, 其分子式為C3H6ClNO 2, NMR 圖如下 , 試推測(cè)它的結(jié)構(gòu).21. 10 分下面列出 C2H6O 的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構(gòu)體。（ 1）m/z464531相對(duì)強(qiáng)度1650100（ 2）m/z464531相對(duì)強(qiáng)度61100522. 1 預(yù)測(cè)化合物 CH 3COC3H7 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜

21、上的主要離子峰。23. 預(yù)測(cè)化合物 CH 3CH2CH2CH2CHO 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。24. 預(yù)測(cè)化合物 CH 3CH 2F 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。25. 預(yù)測(cè)化合物 CH 3CH2OH 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。26. 預(yù)測(cè)化合物 CH 3CH 2Br 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。27. 今有一含四個(gè)碳原子的胺，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下：m/z2941445873相對(duì)強(qiáng)度9.19.4100.010.01.2試問(wèn)它是什么化合物？29.某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個(gè)離子峰：m/z=201 ，215， 216，試判斷其中哪一個(gè)峰可能為分子離

22、子峰？你如何確證它？30.一個(gè)化合物的分子離子峰已確證在m/z151 處，試問(wèn)其結(jié)構(gòu)能否是OHNNCCNNCNNN為什么？31.試寫(xiě)出從分子離子上脫去的常見(jiàn)碎片：（ M 1），（ M 2）及（ M 15 20）。32.從某共價(jià)化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231，從這里你獲得什么信息？33.寫(xiě)出氯仿中所有121335、37可能的同位素組合及它們?cè)谫|(zhì)譜圖上的分子離C、C、ClCl子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。34. 5 分一個(gè)化合物可能是 4氯基辛烷或是 3氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強(qiáng)度的峰出現(xiàn)在 M/e58（ 100）和 M/e100（ 40）處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個(gè)，原因是什么？35. 在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的 m/z 與相對(duì)強(qiáng)度列表如下，請(qǐng)用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對(duì)強(qiáng)度m/z12121314151617相對(duì)強(qiáng)度 /1%3.30.23.08.016851001.136. 說(shuō)明化合物 CH 3OCOCH 2CH 2CH 2CH 2N（CH 3）2 在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=74 ，58，59， 128， 159）的成因。37. 說(shuō)明化合物