分析化學(xué)試驗(yàn)思考題答案

1、分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)思考題答案實(shí)驗(yàn)十一 高錳酸鉀法測(cè)定過氧化氫的含量思考題：1. 用高錳酸鉀法測(cè)定 H2O2 時(shí)，能否用 HNO3 或 HCl 來控制酸度？答：用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能用HCI或HN03來控制酸度，因HCl 具有復(fù)原性， HNO3 具有氧化性。2. 用高錳酸鉀法測(cè)定 H202 時(shí)，為何不能通過加熱來加速反響？ 答：因H2O2在加熱時(shí)易分解，所以用高錳酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能通 過加熱來加速反響。實(shí)驗(yàn)十二 軟錳礦中 MnO2 含量的測(cè)定思考題：1. 為什么 MnO2 不能用 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定？答：因 MnO2 是一種較強(qiáng)的氧化劑， 所以不能用 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液直

2、接滴 定。2. 用高錳酸鉀法測(cè)定軟錳礦中的 MnO2的含量時(shí)，應(yīng)注意控制哪些實(shí)驗(yàn)條 件？如控制不好，將會(huì)引起什么后果？答：應(yīng)以 H2SO4 控制溶液酸度，酸度不能過低，否那么 KMnO4 生成 Mn0(0H)2沉淀。溶液的溫度應(yīng)控制在 7080C,假設(shè)超過90C易引起 Na2C2O4 分解。實(shí)驗(yàn)十三 SnCI2-HgCI2-K2Cr2O7 法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量(有汞法)思考題：1. 在預(yù)處理時(shí)為什么SnCI2溶液要趁熱逐滴參加，而HgCI2溶液卻要冷卻 后一次參加？答：用SnCI2復(fù)原Fe3+時(shí)，溶液的溫度不能太低，否那么反響速度慢，黃 色褪去不易觀察，使SnCl2過量太多不易除去。在熱溶液

3、中，Hg2+可能 氧化Fe2+引起誤差，故在參加HgCl2前溶液應(yīng)冷卻至室溫。2. 在滴加前參加H3PO4的作用是什么？參加H3PO4后為什么要立即滴 定？答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(E)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終 點(diǎn)的觀察，參加H3PO4可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。 同時(shí)由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì) 量點(diǎn)附近的電位突躍增大， 指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之 內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對(duì)的電極電位降低，F(xiàn)e2+ 更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。實(shí)驗(yàn)十四 SnCl2-T

4、iCl3-K2Cr2O7 法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量(無汞法)思考題：1. 在預(yù)處理時(shí)為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴參加？答：用SnCl2復(fù)原Fe3+時(shí)，溶液的溫度不能太低，否那么反響速度慢，黃色褪去不易觀察，易使 SnCl2 過量。2. 在預(yù)復(fù)原Fe(m )至Fe(H )時(shí)，為什么要用SnCI2和TiCI3兩種復(fù)原劑？ 只使用其中一種有什么缺點(diǎn)？答：定量復(fù)原Fe)時(shí)，不能單獨(dú)用SnCI2。因SnCI2不能復(fù)原 W( W )至 W( V),無法指示預(yù)復(fù)原終點(diǎn)，因此無法準(zhǔn)確控制其用量，而過量的SnCI2 又沒有適當(dāng)?shù)臒o汞法消除，但也不能單獨(dú)用TiCI3復(fù)原Fe(m )，因在溶液 中如果引入較多的鈦鹽

5、，當(dāng)用水稀釋時(shí)，大量 Ti)易水解生成沉淀，影 響測(cè)定。故只能采用 SnCI2-TiCI3 聯(lián)合預(yù)復(fù)原法。3. 在滴定前參加H3PO4的作用是什么？參加H3PO4后為什么立即滴定？ 答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(m)的濃度越來越大，F(xiàn)eCI-4的黃色不利于終 點(diǎn)的觀察，參加H3PO3可使Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡(luò)離子而消除。 同時(shí)由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì) 量點(diǎn)附近的電位突躍增大， 指示劑二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液中鐵電對(duì)的電極電位降低，F(xiàn)e2+ 更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴定。

6、實(shí)驗(yàn)十五12和Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定思考題：1. 如何配制和保存I2溶液？配制12溶液時(shí)為什么要滴加KI ?答：因 I2 微溶于水而易溶于 KI 溶液中，在稀的 KI 溶液中溶解也很慢， 故配制時(shí)先將 I2 溶解在較濃 KI 的溶液中， 最后稀釋到所需濃度。 保存于 棕色瓶中。2. 如何配制和保存Na2S2O3溶液？答：水中的CO2、細(xì)菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧化。 故配制Na2S2O3溶液時(shí)，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的 CO2和O2, 并殺死細(xì)菌；冷卻后參加少量 Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑制 Na2S2O3 的分解和細(xì)菌的生長(zhǎng)。保存于棕色瓶中。3. 用K2Cr

7、2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，為什么要參加過量的 KI 和 HCI 溶液？為什么要放置一定時(shí)間后才能加水稀釋？為什么在滴定 前還要加水稀釋？答：為了確保 K2Cr2O7 反響完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moL I-1HCI溶液，并參加過量 KI。 K2Cr2O7與KI的反響需一定 的時(shí)間才能進(jìn)行得比擬完全，故需放置 5min 后在加水稀釋，降低酸度， 以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。4標(biāo)定I2溶液時(shí)，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定 Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下參加淀粉指示劑 的時(shí)間是否相同？為什么？答：如果用

8、Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附12,所以應(yīng)滴定至溶液呈 前黃色時(shí)再參加淀粉指示劑。如果用I2滴定Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)提前加 入淀粉，否那么易滴過量。實(shí)驗(yàn)十六 間接碘量法測(cè)定銅鹽中的銅 思考題：1. 本實(shí)驗(yàn)參加 KI 的作用是什么？ 答：本實(shí)驗(yàn)中的反響式為：從上述反響可以看出，I-不僅是Cu2+的復(fù)原劑，還是Cu+的沉淀劑和 I-的絡(luò)合劑。2. 本實(shí)驗(yàn)為什么要參加 NH4SCN ？為什么不能過早地參加？答：因CuI沉淀外表吸附12，這局部12不能被滴定，會(huì)造成結(jié)果偏低。 參加NH4SCN溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的 CuSCN,而CuSCN不 吸附I2從而使被吸附的那局部I2釋放

9、出來，提高了測(cè)定的準(zhǔn)確度。但為 了防止I2對(duì)SCN-的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)參加。3. 假設(shè)試樣中含有鐵， 那么參加何種試劑以消除鐵對(duì)測(cè)定銅的干擾并控制溶液 pH 值。答：假設(shè)試樣中含有鐵，可參加 NH4HF2以掩蔽Fe3+。同時(shí)利用HF F- 的緩沖作用控制溶液的酸度為 pH=3-4。實(shí)驗(yàn)十七 碘量法測(cè)定葡萄糖的含量思考題：什么在氧化微葡萄糖時(shí)滴加 NaOH 的速度要慢，且加完后要放置一段時(shí)間？而在酸化后那么要立即用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定？答：10-在氧化微葡萄糖時(shí)滴加NaOH的速度要慢，否那么過量的IO-還來 不及和葡萄糖反響就歧化為氧化性較差的I03-，可能導(dǎo)致葡萄糖不

10、能完 全被氧化。在堿性溶液中生成的I03-和I-在酸化時(shí)又生成I2，而I2易揮 發(fā)，所以酸化后要立即滴定。實(shí)驗(yàn)十八 可溶性氧化物中氯含量的測(cè)定莫爾法思考題：1. 配制好的 AgNO3 溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？答: AgN03見光分解，故配制好的AgN03溶液要保存于棕色瓶中,并置于 暗處.2. 做空白測(cè)定有何意義？ K2Cr207 溶液的濃度大小或用量多少對(duì)測(cè)定結(jié) 果有何影響？答：做空白測(cè)定主要是扣除蒸餾水中的 Cl-所消耗AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液的體 積。使測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確 .K2Cr207 的濃度必須適宜 ,假設(shè)太大將會(huì)引起終點(diǎn)提 前，且本身的黃色會(huì)影響終點(diǎn)的觀察； 假設(shè)太小又會(huì)使

11、終點(diǎn)滯后， 都會(huì)影響 滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計(jì)算，終點(diǎn)時(shí) 的濃度約為5X10-3 mol/L為宜。3能否用莫爾法以NaCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+ ?為什么？答：莫爾法不適用于以NaCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。因?yàn)樵贏g+試液中 參加指示劑 KCr04 后，就會(huì)立即析出 Ag2Cr04 沉淀。用 NaCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定時(shí)，Ag2CrO4再轉(zhuǎn)化成的AgCl的速度極慢，使終點(diǎn)推遲。實(shí)驗(yàn)十九 銀合金中銀含量的測(cè)定佛爾哈德法思考題：1用佛爾哈德法測(cè)定Ag+，滴定時(shí)為什么必須劇烈搖動(dòng)？答：用佛爾哈德法測(cè)定Ag+時(shí)，為防止AgSCN對(duì)Ag+的吸附，而造成終 點(diǎn)誤差，所以在滴定時(shí)要?jiǎng)×覔u動(dòng)2. 佛爾哈德法能否采

12、用FeCl3作指示劑？答：因在直接滴定時(shí)，Cl-與溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴 定法中，如果用FeCl3作指示劑時(shí)，給溶液帶進(jìn)了 Cl-。在這兩種情況下 都造成了終點(diǎn)誤差，所以佛爾哈德法不能采用 FeCl3作指示劑。3. 用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，是否應(yīng)該劇烈搖動(dòng)？為什么？答：用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，不應(yīng)該劇烈搖動(dòng)。因?yàn)?AgSCN的溶解度比 大，當(dāng)剩余的Ag+被滴定完畢后，過量SCN-的與AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反 應(yīng)，使 AgCl 繼續(xù)溶解，終點(diǎn)紅色推遲出現(xiàn)。如果劇烈搖動(dòng)就會(huì)增大上述 現(xiàn)象的發(fā)生，因此不能劇烈搖動(dòng)實(shí)驗(yàn)二十 鋇鹽中鋇含量的測(cè)定沉淀重量法思考題：1. 沉淀BaS04時(shí)

13、為什么要在稀溶液中進(jìn)行？不斷攪拌的目的是什么？答：沉淀BaS04時(shí)要在稀溶液中進(jìn)行，溶液的相對(duì)飽和度不至太大，產(chǎn) 生的晶核也不至太多， 這樣有利于生成粗大的結(jié)晶顆粒。 不斷攪拌的目的 是降低過飽和度，防止局部濃度過高的現(xiàn)象， 同時(shí)也減少雜質(zhì)的吸附現(xiàn)象。2. 為什么沉淀BaS04時(shí)要在熱溶液中進(jìn)行，而在自然冷卻后進(jìn)行過濾？ 趁熱過濾或強(qiáng)制冷卻好不好？答：沉淀要在熱溶液中進(jìn)行， 使沉淀的溶解度略有增加， 這樣可以降低溶 液的過飽和度， 以利于生成粗大的結(jié)晶顆粒， 同時(shí)可以減少沉淀對(duì)雜質(zhì)的 吸附。為了防止沉淀在熱溶液中的損失， 應(yīng)當(dāng)在沉淀作用完畢后， 將溶液 冷卻至室溫，然后再進(jìn)行過濾。3. 洗滌沉

14、淀時(shí)，為什么用洗滌液要少量、屢次？為保證BaS04沉淀的溶 解損失不超過 0.1%，洗滌沉淀用水量最多不超過多少毫升 / 答：為了洗去沉淀外表所吸附的雜質(zhì)和殘留的母液， 獲得純潔的沉淀， 但 洗滌有不可防止的要造成局部沉淀的溶解。 因此，洗滌沉淀要采用適當(dāng)?shù)?方法以提高洗滌效率， 盡可能地減少沉淀地溶解損失。 所以同體積的洗滌 液應(yīng)分屢次洗滌，每次用15-20mL洗滌液。4. 本實(shí)驗(yàn)中為什么稱取0.4-0.5g BaCl2 2H2O試樣？稱樣過多或過少有什 么影響？答：如果稱取試樣過多， 沉淀量就大， 雜質(zhì)和殘留母液難洗滌； 稱取試樣 過少，沉淀量就少，洗滌造成的損失就大。實(shí)驗(yàn)二十一 合金鋼中

15、鎳含量的測(cè)定丁二酮肟重量法思考題：1. 丁二酮肟重量法測(cè)定鎳時(shí)，應(yīng)注意哪些沉淀?xiàng)l件？為什么？本實(shí)驗(yàn)與 BaS04重量法有哪些不同之處？通過本實(shí)驗(yàn)，你對(duì)有機(jī)沉淀劑的特點(diǎn)有 哪些認(rèn)識(shí)？答：洗滌條件為： 1 參加酒石酸掩蔽 Cu2+、 Fe3+、 Cr3+；2 控制溶液 pH 為8-9。假設(shè)pH過高，除D2-較多外，Ni2+與氨形成鎳氨絡(luò)離子，使丁二 酮肟鎳沉淀溶解；3水浴控制溫度至7080C,可減少Cu2+、Fe3+共沉淀。 本實(shí)驗(yàn)只需沉淀過濾、洗滌、烘干再稱量。而 BaSO4法還需要炭化、灼 燒。有機(jī)沉淀劑： 1.選擇性好； 2.沉淀的溶解度小，有利于被測(cè)組分的沉淀完 全； 3.沉淀的極性小，吸

16、附雜質(zhì)少，易獲得較純潔的沉淀；4.沉淀稱量形式的摩爾質(zhì)量大， 有利于減少稱量誤差， 提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度； 又由于 沉淀的組分恒定，經(jīng)烘干后稱量，簡(jiǎn)化了重量分析的操作。2. 參加酒石酸的作用是什么？參加過量沉淀劑并稀釋的目的何在？答：參加酒石酸是為了掩蔽 Cu2+、Fe3+、Cr3+。因Cu2+和Cr3+與丁二 酮肟生成可溶性配合物，不僅會(huì)多消耗沉淀劑而且共沉淀現(xiàn)象也很嚴(yán)重因此，可多參加一些沉淀劑并將溶液稀釋。實(shí)驗(yàn)二十二 純銅中鉍的共沉淀別離及含量的測(cè)定思考題：1. 利用共沉淀現(xiàn)象對(duì)微量組分進(jìn)行別離和富集的優(yōu)點(diǎn)有哪些？本實(shí)驗(yàn)中 無機(jī)共沉淀劑 MnO(OH)2 的作用機(jī)理是什么？ 答：用有機(jī)沉淀

17、劑或共沉淀劑對(duì)微量組分進(jìn)行別離和富集的優(yōu)點(diǎn)是： 1. 具有較高的選擇性； 2.生成的沉淀溶解度??； 3.不易污染。本實(shí)驗(yàn)室中給試液中參加MnS04和KMnO4溶液煮沸后生成 MnO(0H)2，同時(shí)試液中的Bi3+被Mn0(0H)2所吸附，與銅別離。2. 結(jié)合本實(shí)驗(yàn)說明提高沉淀別離選擇性的途徑有哪些？ 答：利用共沉淀別離和富集微量組分時(shí)， 在操作中應(yīng)根據(jù)具體要求選擇適 宜的共沉淀劑和沉淀?xiàng)l件，來到達(dá)別離和富集的目的。3. 萃取別離鉍的操作應(yīng)注意哪些事項(xiàng)？ 答：1.將含鉍的試液完全洗入分液漏斗； 2.每加一種試劑均需搖勻； 3.加 入的 CHCl3 體積要準(zhǔn)確； 4.充分震蕩使鉍的配合物完全被 C

18、HCl3 萃??；5. 一定要除去萃取液中的水分。實(shí)驗(yàn)二十三 合金鋼中微量銅的萃取光度測(cè)定 思考題：1能否用量筒參加CHC13，為什么？ 答：不能用量筒參加CHC13。因?qū)嶒?yàn)要求參加的量要準(zhǔn)確，否那么會(huì)影響 萃取相的濃度。2能否在用濃氨水調(diào)節(jié)溶液 pH89后，力卩EDTA以消除Fe3+、Co2+、 Ni2+的干擾，為什么？答:不能在用濃氨水調(diào)節(jié)溶液pH89后，再加EDTA以消除Fe3+、Co2+、 Ni2+的干擾。因?yàn)檫@時(shí)Fe3+會(huì)生成沉淀，起不到掩蔽的效果。實(shí)驗(yàn)二十四 離子交換樹脂交換容量的測(cè)定 思考題：1. 什么是離子交換樹脂的交換容量？?jī)煞N交換容量的測(cè)定原理是什么？ 答：交換容量是指每克干

19、樹脂所能交換的相當(dāng)于一價(jià)離子的物質(zhì)的量。 交換容量的測(cè)定原理： 如陽離子交換容量的測(cè)定， 首先準(zhǔn)確稱取一定量干 燥的陽離子交換樹脂，置于錐形瓶中。然后參加一定量且過量 Na0H 的 標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分振蕩后放置24h，使樹脂活性基團(tuán)中的H+全部被Na+交 換。再用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的NaOH,測(cè)陽離子交換容量 = 陰離子交換容量與此相反。2. 為什么樹脂層不能存留有氣泡？假設(shè)有氣泡如何處理？ 答：如果樹脂層中存留有氣泡時(shí)， 試液與樹脂無法充分接觸， 這樣就達(dá)不 到交換的結(jié)果。假設(shè)有氣泡應(yīng)輕輕振蕩交換柱即可。3. 怎樣處理樹脂？怎樣裝柱？應(yīng)分別注意什么問題？ 答：陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂

20、處理時(shí)，通常用 4moI/LHCI 溶液 侵泡 12 天，以溶解各種雜質(zhì)，然后用蒸餾水洗滌至中性，浸于水中備 用。裝柱時(shí)，先在柱下端鋪一層玻璃纖維，參加蒸餾水，再倒入帶水的樹 脂，使樹脂自動(dòng)下沉而形成交換層。樹脂的高度一般約為柱高的90%，為防止加試劑時(shí)樹脂沖起， 在柱的上端應(yīng)鋪一層玻璃纖維， 并保持蒸餾的 液面略高于樹脂，以防止樹脂干裂而混入氣泡。實(shí)驗(yàn)二十五 硼鎂礦中硼的離子交換別離和含量的測(cè)定 思考題：1. 簡(jiǎn)述離子交換別離硼鎂礦試液中硼的原理。答：硼鎂礦用NaOH熔融法將其分解，再用HCI溶解熔塊。硼以硼酸形 式存在與硅酸鹽不溶殘?jiān)鼊e離。 然后以陽離子交換柱交換除去鐵、 鉻等各 種陽離子，硼以硼酸形式進(jìn)入流出液中，在一定的條件下測(cè)定。2. 離子交換前，為什么要將強(qiáng)酸性的含硼試液調(diào)節(jié)至 pH=23?怎樣調(diào)節(jié) pH？ 答：交換不完全，將使結(jié)果偏高。所以流經(jīng)陽離子交換柱的試液應(yīng)調(diào)至 pH=23為宜。先用NaOH溶液中和至堿性，再以稀 HCI酸化至溶液的 pH=2 3。3. 為什么將離子交換后的流出液的 pH 調(diào)節(jié)至 56?如何調(diào)節(jié) pH?答：因在交換過程中H+離子濃度越來越大，使流出液的酸度增大，這樣 就要一定量的 NaOH 使結(jié)果偏高。所以在滴定前，于流