大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)(大綱版)(共25頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上 有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一有機(jī)化合物的命名 1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法：1）傘形式：2

2、）鋸架式：3） 紐曼投影式：4）菲舍爾投影式：5）構(gòu)象(conformation) (1) 乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2) 正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3) 環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時，如果兩個相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。 3

3、、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構(gòu)型，如果是逆時針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二. 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1. 反應(yīng)類型還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2. 有關(guān)規(guī)律1） 馬氏規(guī)律：親電加成

4、反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2） 過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3） 空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4） 定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5） 查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6） 休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7） 霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強(qiáng)的

5、氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8） 基團(tuán)的“順序規(guī)則”3. 反應(yīng)中的立體化學(xué) 烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化 烯烴：烯烴的親電加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成 烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型 烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化：順式加成 烯烴的加氫：順式加氫 環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑-順式烯烴Na/NH3（L）-反式加氫 親核取代： SN1：外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn) SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)） 消除反應(yīng)： E

6、2，E1cb: 反式共平面消除。 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物 四概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性 （一）.概念1. 同分異構(gòu)體2. 試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilic reagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilic reagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未

7、共用電子對的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑： Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物

8、質(zhì)），左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對映異構(gòu)體：蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn): 7. 電子效應(yīng) 1） 誘導(dǎo)效應(yīng) 2） 共軛效應(yīng)（-共軛，p-共軛，-p 超2共軛，-超共軛。 3） 空間效應(yīng)8. 其它內(nèi)型（endo）, 外型（exo）： 順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：（二）. 物理性質(zhì) 1. 沸點(diǎn)高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較； 同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。 2. 熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）. 穩(wěn)定性判斷 1. 烯烴穩(wěn)定性判斷 R2C=CR2 > R2C=CHR >

9、 RCH=CHR（E-構(gòu)型）> RCH=CHR（Z-構(gòu)型）> RHC=CH2 >CH2=CH2 2. 環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷 3. 開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4. 環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序： 碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序： 6. 共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）： （四）酸堿性的判斷 1. 不同類型化合物算堿性判斷 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應(yīng) X2的活性：F2 >Cl2 >B

10、r2 >I2 選擇性：F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烴的親電加成反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2 5. Diles-Alder反應(yīng) 雙烯體

11、上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。 例如： 下列化合物 A. ; B. ; C. ; D. 與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?> > > 。 6. 鹵代烴的親核取代反應(yīng) SN1 反應(yīng)：SN2 反應(yīng)：成環(huán)的SN2反應(yīng)速率是：v五元環(huán) > v六元環(huán) > v中環(huán)，大環(huán) > v三元環(huán) > v四元環(huán) 7. 消除反應(yīng) 鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-E2消除 RI > RBr > RCl 醇脫水-主要E1 8. 芳烴的親電取代反應(yīng) 芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）-反應(yīng)活性提高 芳

12、環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基-反應(yīng)活性下降。 例如：下列芳香族化合物： A. B. C. D. 硝化反應(yīng)的相對活性次序?yàn)?> > > 。例如： 萘環(huán)的 A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序?yàn)闉?> > > 。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（ ）。 A. ; B. ; C. ; D. （六）其它1. 親核性的大小判斷：2. 試劑的堿性大小：3. 芳香性的判斷：4. 定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6

13、H5FClBrI間位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1. 自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的H鹵代。2. 自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3. 親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子）： 4. 親電取代

14、反應(yīng)機(jī)理：中間體：-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；?，氯甲基化）。 5. 親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反應(yīng)機(jī)理：SN1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應(yīng)（3°烴基生成的醚）。SN2反應(yīng) 中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物） 反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1°烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7. 消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，

15、易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理： 中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。 重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、 碳正離子重排（1） 負(fù)氫1,2遷移：（2） 烷基1,2遷移：（3） 苯基1,2遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH（4） 變環(huán)重排：（5） 烯丙位重排：堿性水解2、其它重排（1） 質(zhì)子1,3遷移（互變異

16、構(gòu)現(xiàn)象）六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu) 1. 化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化； 烯烴的臭氧化反應(yīng)； 芳烴的氧化； 鄰二醇的高碘酸氧化2. 光波譜性質(zhì)：紅外光譜： 36502500cm1 OH，NH伸縮振動 33003000cm1 CCH（3300），C=CH（3100），ArH（3030) 伸縮振動 30002700cm1 CH3，CH2，次甲基，CHO（2720，2820） 伸縮振動 18701650cm1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動 16901450cm1 C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動 14751300cm1 CH3，CH2，次甲基面內(nèi)彎曲振動 1000670cm1 C=C

17、H，ArH，CH2 的 面外彎曲振動核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中 具體的推到方法：1）.不飽和度的計算 W（不飽和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果W=1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；W=2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個CC三鍵等；W4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。 2）. 紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域(1). 先觀察是否存在C=O(182

18、01660cm-1, s)(2). 如果有C=O, 確定下列狀況. 羧酸: 是否存在O-H(34002400cm-1, 寬峰, 往往與C-H重疊) 酰胺: 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時是同 等強(qiáng)度的兩個吸收峰 酯: 是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收) 酸酐: 1810和1760cm-1附近有兩個強(qiáng)的C=O吸收 醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收) 酮: 沒有前面所提的吸收峰 (3). 如果沒有C=O, 確定下列狀況. 醇、酚: 是否存在O-H(34003300cm-1, 寬峰; 13001000cm-1附近的C-O吸收)

19、 胺: 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時是同 等強(qiáng)度的兩個吸收 醚: 是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收, 并確認(rèn) 34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰) (4).觀察是否有C=C或芳環(huán) C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收 芳環(huán): 16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個中等或強(qiáng)吸收 結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動, 確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（1） 根據(jù)化學(xué)位移（）、偶合常數(shù)（J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場（1016）出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號

20、。（2）. 采用重水交換的方法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3） 如果在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。（4）. 解析比較簡單的多重峰（一級譜），根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計其相鄰的基團(tuán)。（5）. 根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進(jìn)行核對。有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)（烷烴芳烴）2009-4-

21、15一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式（必要時標(biāo)出順、反，R、S構(gòu)型）1、 2、3、 5-甲基螺2.4庚烷 4、 反-1,2-二甲基環(huán)己烷 (優(yōu)勢構(gòu)象) 5、 6. 5-硝基-1-萘酚 答：1、 4-異丙基辛烷 2、順-3,4-二甲基-3-辛烯3、 4、 5、 (S)-a-溴代乙苯 6. 答：1 : 2, 3, 5三甲基己烷 2. 3, 5二甲基庚烯答：1. 2,3,4,5四甲基己烷 2. 2乙基丁烯3. 2,2,7,7四甲基3,5辛二炔 1、 2、 3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷 (優(yōu)勢構(gòu)象) 4、 答：1、 2-甲基-3-乙基己烷 2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、 4、(R)-a-溴代乙苯

22、二、選擇題（選擇所有符合條件的答案）1. 下列化合物中的碳為SP2雜化的是：( B、D )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯2. 某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：( A )。A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質(zhì)3. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、C、D ) A：環(huán)戊二烯負(fù)離子 B：10輪烯 C： D： 4下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？( A、B ) A：鄰氟苯酚 B：鄰硝基苯酚 C：鄰甲苯酚 D：對硝基苯酚 5下列化合物不能發(fā)生傅列德爾-克拉夫茨酰基化反應(yīng)的有(B、C、D )。 A：噻吩 B：9,10-蒽醌 C：硝基苯 D：吡

23、啶6下列化合物中的碳為SP雜化的是：( C )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯7. 某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：( C )。 A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質(zhì)8. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、B、D ) A：18輪烯 B：環(huán)庚三烯正離子 C： D： 9. CH3CºCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來鑒別？（ B、C ）A：托倫斯試劑 B：Ag(NH3)2NO3 C： Cu(NH3)2Cl D：酸性KMnO4理化性質(zhì)比較題1. 將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列： 答案： 穩(wěn)定性 c > a &

24、gt; b2. 兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案： 3. 下列化合物中，哪些可能有芳香性？答案： b , d有芳香性4. 根據(jù)S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性 O > S , H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5. 將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案： 穩(wěn)定性：6寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2溴代1丁醇答案：7用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物答案：Ag(NH3)2+三、完成下列化學(xué)反應(yīng)（只要求

25、寫出主要產(chǎn)物或條件, （ B ）(1) H2/Ni(2) CHCNa（ A ） 1. CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2Cl （ C ）H2OHg2+, H2SO4 ( D ) 完成下列各反應(yīng)式（1）（把正確答案填在題中括號內(nèi)）五、分析下列反應(yīng)歷程，簡要說明理由H+170答：擴(kuò)環(huán)重排H2OH+一級碳正離子重排為三級碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。H+2. 寫出下列反應(yīng)的歷程答案； + HCl 解：反應(yīng)中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反應(yīng)是經(jīng)過碳正離子中間體進(jìn)行的：3Cl 2 + HCl ()()()負(fù)氫重排碳正離子2°®3°

26、1Cl()()首先：H+與()反應(yīng)，由于受()中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使()中C-1的電子云密度增加，H+與C-1結(jié)合得碳正離子（），（）與Cl結(jié)合得()；（）為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子()， ()與Cl結(jié)合得()。六、指定原料合成（注意：反應(yīng)過程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來制備）1 以萘為原料合成： 。HNO3H2SO4H2SO4165解：2 以苯胺及兩個碳的有機(jī)物為原料合成： HNO3.H2SO4FeBr3+ Br2CH3COCl解：H3O+，D或OH-，H2O 3完成

27、下列轉(zhuǎn)化（必要試劑）答案：4以四個碳原子及以下烴為原料合成： 。 解：CHºCH + HCN CH2=CH-CN 磷鉬酸鉍470（CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O2 CH2=CH-CN）Cl2CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CN5。以苯為原料合成： 。濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO4解： Cl2FeCl3H2OD路線一：先硝化，后氧化路線二：先氧化，后硝化路線二有兩個缺點(diǎn)，（1）反應(yīng)條件高，（2）有付產(chǎn)物，所以路線一為優(yōu)選路線。 七、結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1. 分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的

28、氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：2. 分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個含有4個碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：3. 溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相

29、同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。答案：轉(zhuǎn)有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久 有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液（烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分

30、,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多 一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（1） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（1） 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6個碳原子以下的醇）；（2） 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁

31、，伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物：（1） 用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（2） 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1） 鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；（2） 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3） 區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4） 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋贜aOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺

32、生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮?dú)?，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：（1） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；（2） 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和

33、烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛

34、與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（1） 將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2） 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3） 將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成

35、的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4） 將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（5） 將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6） 將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。/1化學(xué)分析（1）烴類烷烴、環(huán)烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。烯烴 使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變

36、成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。炔烴（CC）使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴 與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2CCl4褪色，與烯烴相區(qū)別。（2）鹵代烴RX（Cl、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗(yàn)，與AgNO3醇溶液生成AgCl（白色）、AgBr（淡黃色）、AgI（

37、黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（3）含氧化合物醇（ROH） 加Na產(chǎn)生H2（氣泡），含活性 H化合物也起反應(yīng)。用RCOClH2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3（黃色）。酚（ArOH） 加入1FeCl

38、3溶液呈藍(lán)紫色Fe（ArO）63-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別）。醚（ROR） 加入濃H2SO4生成 鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。酮 加入2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2NaOH）生成CHI3（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點(diǎn)。醛 用Tollens試劑Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡Ag；用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2O（紅棕

39、色）；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺 采用Hinsberg試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)：苯胺 在Br2+H2O中生成 （白色）。苯酚有類似現(xiàn)象。（5）氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（6）糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖 加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2O（紅

40、棕色），還原糖均有此反應(yīng)；加Tollens試劑Ag（NH3）2+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法中國化學(xué)會有機(jī)化學(xué)命名原則，1980一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1.取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高； 2.如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個相同的原子。 以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時放在最后。其他官能團(tuán)，命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為1號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。 官能團(tuán)的數(shù)