儀器分析習(xí)題-完整篇[1]

1、第十一章 光學(xué)分析概論一、內(nèi)容提要根據(jù)物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射的相互作用建立起來(lái)的一類(lèi)儀器分析方法，統(tǒng)稱(chēng)為光學(xué)分析法。電磁輻射是一種以巨大速度通過(guò)空間傳播的光子流，具有波粒二象性。電磁輻射按照波長(zhǎng)順序的排列稱(chēng)為電磁波譜，電磁輻射與物質(zhì)的相互作用是普遍發(fā)生的復(fù)雜的物理現(xiàn)象。由于各區(qū)電磁輻射能量不同，與物質(zhì)相互作用遵循的機(jī)制不同，因此所產(chǎn)生的物理現(xiàn)象亦不同，由此可建立各種不同的光學(xué)分析方法。二、習(xí)題（一）判斷題（ ）1從本質(zhì)上而言，質(zhì)譜應(yīng)屬于波譜范疇。（ ）2化合物的可見(jiàn)-紫外吸收光譜，主要是由分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生。（二）單選題1屬于非光譜分析法的是（ ）AUV BIR CX-ray D

2、AAS ENMR2屬于光譜分析法的是（ ）A比濁法 B折射法 C旋光法 D紅外吸收法 EX-射線(xiàn)衍射法（三）多選題1屬于光譜法的是（ ）AUV BIR CAAS DMS EX-ray 2屬于非光譜分析法的是（ ）AUV BIR CX-ray DCD EAES （四）名詞解釋1吸收光譜法2發(fā)射光譜法三、參考答案（一）判斷題1× 2 （二）單選題1C 2D （三）多選題 1ABC 2CD （四）名詞解釋略第十二、三章 紫外-可見(jiàn)分光光度法一、內(nèi)容提要吸收光譜中有兩個(gè)重要的參數(shù)，即透光率與吸收度。 光吸收定律（Lambert-Beer定律），是分光光度法定量分析的理論基礎(chǔ)。它的物理意義為：

3、在一定條件下，溶液的吸收度與吸光物質(zhì)的濃度、液層厚度的乘積成正比。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：A=KCl。式中的K為吸收系數(shù)是吸光物質(zhì)的特征常數(shù)，可作為吸收物質(zhì)定性分析的依據(jù)和定量分析靈敏度的估量。吸收系數(shù)因溶液濃度單位不同，有兩種表達(dá)方式：摩爾吸收系數(shù)，用表示，單位為L(zhǎng)·mol1·cm1；百分吸收系數(shù)，用表示，單位為100mL·g1·cm1。光度法的誤差，來(lái)源于一些引起偏離Beer定律的化學(xué)因素、光學(xué)因素及分光光度計(jì)的測(cè)量誤差。為減小誤差，應(yīng)使測(cè)量條件嚴(yán)格符合光吸收定律，并選擇合適的參比溶液，控制吸收度讀數(shù)范圍在0.20.7之間。無(wú)色或淺色物質(zhì)的分析常需要用顯色劑

4、進(jìn)行顯色，顯色反應(yīng)條件的選擇包括用量、酸度、溫度、及顯色時(shí)間等。紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)主要由光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器及信號(hào)顯示系統(tǒng)五部分組成。近紫外區(qū)（200-400nm）的吸收光譜法已適用于藥物的定量測(cè)定、定性鑒別及結(jié)構(gòu)分析中。在紫外吸收光譜中，吸收峰的位置及強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系。此外，所用溶劑的極性、pH值等對(duì)吸收光譜有顯著影響。化合物的結(jié)構(gòu)不同躍遷類(lèi)型也不同，因而有不同的吸收帶。紫外-可見(jiàn)分光光度常用的定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法、差示光度分析法，對(duì)于多組分混合物的含量測(cè)定，還有雙波長(zhǎng)法等。本章重點(diǎn)是電子躍遷的類(lèi)型、吸收帶和定量分析方法的計(jì)算方法。本章難點(diǎn)是影響紫外

5、吸收光譜的因素。二、習(xí)題（一）判斷題（ ）1光度分析中，選擇測(cè)定波長(zhǎng)的原則是：“吸收最大，干擾最小”。（ ）2Lambert-Beer定律是物質(zhì)吸光的定量依據(jù)，它僅適用于單色光。因此，在光度分析中，所選用的單色光純度愈高愈好。（ ）3用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法繪制A-C曲線(xiàn)，從曲線(xiàn)上查出樣品溶液中被測(cè)組分的濃度比用線(xiàn)性回歸方程，從方程中計(jì)算樣品中被測(cè)組分的濃度更準(zhǔn)確更客觀。（ ）4產(chǎn)物與顯色劑的最大吸收波長(zhǎng)的差別在60nm以上時(shí)，才能選用該顯色劑。（ ）5化合物的可見(jiàn)紫外吸收光譜，主要是由分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生。 （ ）6飽和烴化合物的*躍遷出現(xiàn)于遠(yuǎn)紫外區(qū)。 （ ）7物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是反映分子中發(fā)

6、色團(tuán)及助色團(tuán)的特點(diǎn)，而不是整個(gè)分子的特性。（ ）8紫外光譜的譜帶較寬，原因是其為電子光譜，包含分子的轉(zhuǎn)動(dòng)與振動(dòng)能級(jí)的躍遷。（ ）9試劑空白就是與顯色反應(yīng)同樣的條件取同樣的試樣溶液，不加顯色劑所制備的溶液。（二）單選題1符合Beer定律的有色溶液稀釋時(shí)，其最大吸收峰（ ）A波長(zhǎng)位置向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，峰高值增加 B波長(zhǎng)位置向短波方向移動(dòng)，峰高值降低 C波長(zhǎng)位置不移動(dòng)，但峰高值降低 D波長(zhǎng)位置不移動(dòng)，但峰高值增加 E峰位、峰高均無(wú)變化2有兩個(gè)完全相同的1cm厚度的比色皿，分別盛有甲、乙兩種不同濃度同一有色物質(zhì)的溶液，在同一波長(zhǎng)下測(cè)得的吸收度分別為甲0.240，乙0.360，若甲的濃度為4.40

7、5;103 mol/L，則乙的濃度為（ ）A2.20×103mol/L B3.30×103mol/L C4.40×103mol/L D6.60×103mol/L E8.80×103mol/L3分光光度法中，要使所測(cè)量的物質(zhì)其濃度相對(duì)誤差C/C較小，宜選用的吸收度讀數(shù)范圍為（ ）A00.1 B0.10.2 C0.20.7 D0.71.0 E1.02.0 4在分光光度計(jì)上用標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法測(cè)定某中藥注射液中黃酮苷的含量，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.02mg/mL，其吸收度為0.460，樣品供試液吸收度為0.230，樣品中黃酮苷含量為（ ）A0.01mg/mL B0

8、.02mg/mL C0.05mg/mL D0.1mg/mL E0.2mg/mL 5制備一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，通常要測(cè)定（ ）A3個(gè)點(diǎn) B34個(gè)點(diǎn) C57個(gè)點(diǎn) D810個(gè)點(diǎn) E越多越好6下列化合物中能同時(shí)產(chǎn)生K、R、B三個(gè)吸收帶的是（ ）A苯乙酮 B苯乙醇 C苯酚 D苯胺 E對(duì)-苯二酚7下列化合物在220280nm范圍內(nèi)沒(méi)有吸收的是（ ）A乙酸乙酯 B乙酰胺 C乙酰氯 D乙醇 E苯甲酸8下列各種類(lèi)型的電子躍遷，所需能量最大的是（ ）An* B* Cn* D* E*9下列各基團(tuán)，不屬于助色團(tuán)的是（ ）AOH BOR CNHR DNO2 EBr10下列各基團(tuán)，不屬于發(fā)色團(tuán)的是（ ）ACC BCO COH D

9、COOH ENO211下列除哪項(xiàng)外，均為影響顯色反應(yīng)的因素（ ）A顯色劑的用量 B顯色劑的摩爾質(zhì)量 C反應(yīng)時(shí)間 D反應(yīng)溫度 E反應(yīng)溶劑12可見(jiàn)分光光度計(jì)常用的光源是（ ）A 氫燈 B Nernst燈 C 硅碳棒 D 鹵鎢燈 E 氘燈13下列除哪項(xiàng)外，均為偏離Beer定律的光學(xué)因素（ ）A 離解 B 雜散光 C 散射光 D反射光 E 非單色光14在CH2=CHCH=CH2分子中，其躍遷方式是（ ）A *；n* B *；n* C *；n* D * E n*15某共軛二烯烴在正已烷中的max為219nm，若改在乙醇中測(cè)定，吸收峰將（ ）A 紅移 B 藍(lán)移 C 峰位不變 D 峰高變高 E 峰高降低16

10、 CH2CHCHCH2分子中具有的吸收帶是（ ）A R帶 B K帶 C B帶 D E1帶 E E2帶（三）多選題1某物質(zhì)在某波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)很大，則表明（ ）A光通過(guò)該物質(zhì)溶液的光程很長(zhǎng) B該物質(zhì)對(duì)某波長(zhǎng)的光吸收能力很強(qiáng)C該物質(zhì)溶液的濃度很大 D在此波長(zhǎng)處，測(cè)定該物質(zhì)的靈敏度較高E在此波長(zhǎng)處，測(cè)定該物質(zhì)的靈敏度較低2分光光度計(jì)的種類(lèi)和型號(hào)繁多，并且在不斷發(fā)展和改進(jìn)，但都離不開(kāi)以下幾個(gè)主要部件（ ）A光源 B單色器 C吸收池 D檢測(cè)器 E記錄儀3可見(jiàn)分光光度計(jì)的光源可用（ ）A鎢絲燈 B鹵鎢燈 C低壓氫燈 D氘燈 E氦燈4分光光度法測(cè)定中，使用比色皿時(shí)，以下操作正確的是（ ）A比色皿的外壁有

11、水珠 B手捏比色皿的毛面 C手捏比色皿的磨光面D用衛(wèi)生棉擦去比色皿外壁的水珠 E待測(cè)液注到比色皿的2/3高度處5標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法在應(yīng)用過(guò)程中，應(yīng)保證的條件有（ ）A至少有57個(gè)點(diǎn)； B所有的點(diǎn)必須在一條直線(xiàn)上； C待測(cè)樣品濃度應(yīng)包括在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的直線(xiàn)范圍之內(nèi)； D待測(cè)樣品必須在與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)完全相同的條件下測(cè)定，并使用相同的溶劑和顯色系統(tǒng) E測(cè)定條件變化時(shí)，要重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。6可見(jiàn)分光光度計(jì)的單色器由以下元件組成（ ）A聚光透鏡 B狹縫 C準(zhǔn)直鏡 D色散元件 E光閘門(mén)7能同時(shí)產(chǎn)生R、K、B吸收帶的化合物是（ ）ACH2CHCHO BCHCCHO C D E8下列關(guān)于紫外光譜的敘述正確的是（ ）A兩個(gè)化合

12、物相同，其紫外光譜應(yīng)完全相同B紫外光譜完全相同的兩個(gè)化合物，一定是同一化合物C兩個(gè)化合物相同，其紫外光譜不一定相同D紫外光譜完全相同的兩個(gè)化合物，不一定是同一化合物E以上均非9顯色反應(yīng)的類(lèi)型有（ ）A 酸堿反應(yīng) B 沉淀反應(yīng) C 配位反應(yīng) D 氧化還原反應(yīng) E 縮合反應(yīng)10影響顯色反應(yīng)的因素有（ ）A 顯色劑的用量 B 溶液pH C 反應(yīng)時(shí)間 D 溫度 E 顯色劑的摩爾質(zhì)量11偏離Beer定律的化學(xué)因素有（ ）A 解離 B 雜散光 C 反射光 D 溶劑化 E 散射光12偏離Beer定律的光學(xué)因素有（ ）A 解離 B 雜散光 C 反射光 D 溶劑化 E 散射光13分光光度法中消除干擾的方法有（

13、）A 控制酸度 B 選擇適當(dāng)?shù)慕獗蝿?C 選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)定波長(zhǎng)D 選擇適宜的空白溶液 E 利用生成顯色配合物14分光光度法中常見(jiàn)的空白溶液有（ ）A 溶劑空白 B 試劑空白 C 試樣空白 D 不顯色空白 E 平行操作空白15影響紫外吸收光譜吸收帶的因素有（ ）A 空間位阻 B 跨環(huán)效應(yīng) C 順?lè)串悩?gòu) D 溶劑效應(yīng) E 體系pH值（四）填空題1.可見(jiàn)分光光度法主要應(yīng)用于測(cè)定樣品中的微量組分，其特點(diǎn) 、 、 和 。其測(cè)定微量組分的相對(duì)誤差一般為 。2Lambert-Beer定律表達(dá)式：AKlC，其中符號(hào)C代表 ，單位是 ，l代表 ，單位是 ，K稱(chēng)為 ；當(dāng)C等于 ，l等于 時(shí)，則K以符號(hào) 表示，并稱(chēng)為

14、摩爾吸收系數(shù)。3摩爾吸收系數(shù)可以衡量顯色反應(yīng)的靈敏度。摩爾吸收系數(shù)的單位是 。百分吸收系數(shù)的單位是 。4吸收光度法對(duì)顯色反應(yīng)的要求是： 、 、 、 。吸收光度法的顯色劑用量一般都是通過(guò) 來(lái)確定的。5對(duì)顯色反應(yīng)影響較大的重要因素有_、_ 、_ 、_等。6儀器分析中常見(jiàn)的空白溶液有_、_ 、_ 、_等。7測(cè)量某有色絡(luò)合物的透光率時(shí)，若比色皿厚度不變，當(dāng)有色絡(luò)合物的濃度為C時(shí)，透光率為T(mén)，當(dāng)其濃度稀釋5倍時(shí)，其透光率為 。8在以參比溶液調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)時(shí)，因?yàn)闊o(wú)法調(diào)至透光度為100%，只能調(diào)節(jié)至95%處，此時(shí)測(cè)得一有色溶液的透光度為35.2%，則該溶液的真正透光度為 。9在紫外光區(qū)測(cè)試樣品溶液所用的吸收

15、池用 材料制成；光源用 燈。10紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的種類(lèi)和型號(hào)繁多，但它們的主要部件都是由 、 、 、 和 組成。11應(yīng)用等吸收雙波長(zhǎng)消去法消除干擾組分的前提是 。12躍遷類(lèi)型相同的吸收峰，在可見(jiàn)紫外光區(qū)的位置稱(chēng)吸收帶。其中R帶是由 躍遷引起的；K帶是由 躍遷引起的；B帶是 類(lèi)化合物的特征吸收帶，是由_的骨架振動(dòng)與_內(nèi)的*的躍遷重迭所引起。13紫外吸收光譜是由 躍遷產(chǎn)生的，屬于電子光譜，因?yàn)檫€伴隨著振動(dòng)能級(jí)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，所以紫外吸收光譜的譜帶較寬，為 狀光譜。14如能提供合適的能量，甲醛分子可以發(fā)生 、 、 及 等四種類(lèi)型的電子躍遷。15物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是反映分子中 及 的特征，

16、而不是 的特性。影響有機(jī)化合物紫外光譜的主要因素有 、 、 和 。16物質(zhì)的紫外吸收光譜是由分子中的 躍遷所產(chǎn)生的。在吸收光譜的最短波長(zhǎng)（200nm）處，有一相當(dāng)強(qiáng)度的吸收但不成峰形的部分，稱(chēng)為 。在吸收峰的旁邊若出現(xiàn)小的曲折，則稱(chēng)為 。往往當(dāng)測(cè)定物質(zhì)含有雜質(zhì)時(shí)，可使主峰產(chǎn)生 。吸收光譜的形狀與吸收質(zhì)點(diǎn)的結(jié)構(gòu)、物理狀態(tài)及測(cè)試條件等有密切的關(guān)系，所以，紫外吸收光譜的定性依據(jù)，主要是根據(jù)光譜圖所提供的參數(shù)如 、 、 和 等。（五）名詞解釋1顯色劑2發(fā)色團(tuán) 3助色團(tuán) 4紅移（長(zhǎng)移或深色移動(dòng)） 5藍(lán)移（短移或淺色移動(dòng)） 6濃色效應(yīng)（吸收增強(qiáng)效應(yīng)） 7淡色效應(yīng)（吸收減弱效應(yīng)） （六）簡(jiǎn)答題1物質(zhì)對(duì)光的吸

17、收程度可用哪幾種符號(hào)表示，各代表什么含義？2什么是Lambert-Beer定律？其物理意義是什么？3簡(jiǎn)述導(dǎo)致偏離Lambert-Beer定律的原因。4什么是吸收曲線(xiàn)？制作吸收曲線(xiàn)的目的是什么？5分光光度法常用的定量分析方法有哪幾種？6推測(cè)下列化合物含有哪些躍遷類(lèi)型和吸收帶。（1）CH2CHOCH3（2）CH2CHCH2CH2OCH3（3）CH2CHCHCH2CH3（4）CH2CHCOCH37解釋下列化合物在紫外光譜圖上可能出現(xiàn)的吸收帶及其躍遷類(lèi)型。（1） （2） （3） （4）（七）計(jì)算題1將下列各百分透光率（T%）換算成吸收度（A）（1）32% （2）5.4% （3）72% （4）52% （

18、5）0.01%2每100mL中含有0.701mg溶質(zhì)的溶液，在1.00cm吸收池中測(cè)得的百分透光率為40%，試計(jì)算：（1）此溶液的吸收度（2）如果此溶液的濃度為0.420mg/100mL，其吸收度和百分透光率各是多少？3取1.000g鋼樣溶解于HNO3，其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀釋至100mL，用1.0cm吸收池在波長(zhǎng)545nm測(cè)得此溶液的吸收度為0.700。用1.52×104 mol/L KMnO4作為標(biāo)準(zhǔn)，在同樣條件下測(cè)得的吸收度為0.350，計(jì)算鋼樣中Mn的百分含量。4某化合物的摩爾吸收系數(shù)為13 000 L/( mol·cm)，該化合物的水溶液在1.0

19、cm吸收池中的吸收度為0.410，試計(jì)算此溶液的濃度。三、答案（一）判斷題1 2× 3 × 4. 5 6 7 89× （二）單選題1C 2D 3C 4 A 5C 6A 7D E9D 20C 21B 22D 23A 24.D 25A26 B（三）多選題1BD 2ABCDE 3 AB 4 .BE 5ACDE 6BCDE 7CE 8AD 9C.D.E 10A.B.C.D 11A.D 12B.C.E 13A.B.C.D 14A.B.C.D.E 15A.B.C.D.E （四）填空題1靈敏度高、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便、快速。25 2有色物質(zhì)溶液濃度，mol/L，光程，cm，吸光系數(shù)、1m

20、ol/L，1cm，3L·mol1·cm1，100mL·g1·cm1 4靈敏度高、選擇性好、穩(wěn)定性好、顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)無(wú)明顯吸收。試驗(yàn)5顯色劑的用量，溶液酸度，反應(yīng)時(shí)間，溫度、溶劑6溶劑空白，試劑空白，試樣空白，不顯色空白7T1/5 837.0 解：測(cè)量的相對(duì)誤差為 真正的透光度35.2（35.2×5）37.09石英；氫（或氘）10光源，單色器，吸收池，檢測(cè)器，信號(hào)顯示及記錄系統(tǒng)11具有相同的吸收度12n*；*；芳香族；苯環(huán)；苯環(huán)13電子能級(jí)，帶 14*、n*、n*及* 15發(fā)色團(tuán)，助色團(tuán)，整個(gè)分子?？臻g結(jié)構(gòu)的影響、異構(gòu)現(xiàn)象、溶劑效應(yīng)、體系pH值

21、影響 16. 價(jià)電子，末端吸收，肩峰，肩峰，max、min、sh，整個(gè)曲線(xiàn)的圖形（五）名詞解釋略（六）簡(jiǎn)答題1答：物質(zhì)對(duì)光的吸收程度可用吸收度A、透光率T和百分透光率T表示。lg（I0/It）稱(chēng)為吸收度A，透射光強(qiáng)度It與入射光強(qiáng)度I0之比，用T表示 ，它們之間的關(guān)系為：2答：朗伯比爾定律是光的吸收定律，它的文字表述為：溶液的吸收度與溶液中有色物質(zhì)的濃度及液層厚度的乘積成正比，它是分光光度法定量測(cè)定的依據(jù)，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為AaCl。3答：引起偏離的原因分為光學(xué)因素與化學(xué)因素兩個(gè)方面。例如，由于分光光度計(jì)單色器分光能力的限制，入射光是非單色光；光學(xué)元件的性能缺陷，雜散光的影響，比色皿端面的不平行，

22、造成光程不一致；溶液本身的化學(xué)物理因素發(fā)生變化，從而使吸光物質(zhì)的存在形式發(fā)生變化，導(dǎo)致該物質(zhì)的吸收曲線(xiàn)改變；吸光質(zhì)點(diǎn)對(duì)光的散射作用，比色皿內(nèi)外界面對(duì)光的反射作用及溶劑、酸度、溫度的變化及溶液濃度過(guò)高等，都可導(dǎo)致光吸收定律的偏離。4答：依次將各種波長(zhǎng)的單色光通過(guò)某一有色溶液，測(cè)量每一波長(zhǎng)下有色溶液對(duì)該波長(zhǎng)光的吸收程度，即吸收度A，然后以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸收度為縱坐標(biāo)作圖，得到一條曲線(xiàn)，稱(chēng)為吸收曲線(xiàn)。制作吸收曲線(xiàn)的目的是確定某物質(zhì)對(duì)光的吸收特征。不同物質(zhì)對(duì)光的吸收曲線(xiàn)形狀不同，此特征可以作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)。同時(shí)曲線(xiàn)上光吸收程度最大處所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱(chēng)為最大吸收波長(zhǎng)。在定量分析中，一般選擇max為測(cè)量

23、波長(zhǎng)。5答：分光光度法常用的定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法和差示光度法。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法是：配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在相同條件下分別測(cè)量其吸收度，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸收度為縱坐標(biāo)，繪制AC曲線(xiàn)，即為標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，在相同條件下分別測(cè)定供試品溶液的吸收度，即可從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查出樣品溶液中被測(cè)組分的濃度。也可以將一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與相應(yīng)的吸收度進(jìn)行線(xiàn)性回歸，求出回歸方程，然后將供試品溶液的吸收度帶入回歸方程，計(jì)算供試品溶液中被測(cè)組分的濃度。因該法更客觀，目前多采用此法。標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法是：在相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和供試品溶液，在選定波長(zhǎng)處，分別測(cè)其吸收度，根據(jù)光吸收定律計(jì)算供試品溶液中被測(cè)組分

24、的濃度。差示光度法是：用一與供試品濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，代替空白溶液作參比，與供試品溶液進(jìn)行比較的方法。6解：（1）CH2HCOCH3 K帶，max200nm （*） （n*） （2）CH2CHCH2CH2OCH3 K帶，max200nm（*） （n*）（3）CH2CHCHCH2CH3 K帶，max217nm （*） （*） （4）CH2CHCOCH3 K帶，max300nm（*） （n*） R帶，max200nm7解：（1）可能出現(xiàn)的吸收帶為：B帶：由苯環(huán)內(nèi)的*引起。R帶：由n* 引起。 E帶：苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基的環(huán)狀共軛結(jié)構(gòu)體系引起的*躍遷。K帶：芳環(huán)上的發(fā)色團(tuán)取代。（2）可能出現(xiàn)的吸收帶為：

25、R帶：由n* 引起。K帶：芳環(huán)上的發(fā)色團(tuán)取代。（3）可能出現(xiàn)的吸收帶為：K帶：*共軛，max紅移。（4）可能出現(xiàn)的吸收帶為：R帶：由n* 躍遷引起。K帶：由*躍遷引起。（七）計(jì)算題1解：（1）AlgTlg0.320.495（2） AlgTlg0.0541.268（3） AlgTlg0.720.143（4） AlgTlg0.520.284（5） AlgTlg0.000142解：（1）AlgTlg0.400.398（2） C10.420mg/100mLC20.701mg/100mL A20.398T%100.238×10057.8398123解：（1）先求出測(cè)得的KMnO4的濃度 C1？

26、 A10.700C21.52×104 mol/L A20.350（2）求Mn% 4解：ACl 第十四章 紅外分光光度法一、內(nèi)容提要紅外分光光度法（infrared spectrophotometry IR）是以紅外區(qū)域電磁波連續(xù)光譜作為輻射源照射樣品，記錄樣品吸收曲線(xiàn)的一種光學(xué)分析方法，又稱(chēng)紅外吸收光譜法。習(xí)慣上將紅外線(xiàn)分為三個(gè)區(qū)域：近紅外區(qū)、中紅外區(qū)、遠(yuǎn)紅外區(qū)。紅外光譜是由成鍵原子振動(dòng)能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜。對(duì)雙原子分子而言，其任意兩個(gè)振動(dòng)能級(jí)的能量差E表示為：為化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率，表示為：它表明化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率與化學(xué)鍵力常數(shù)、折合原子量有關(guān)。但在實(shí)際測(cè)量中，往往受到鄰近基團(tuán)，甚至

27、整個(gè)分子其它部分的影響，加上測(cè)定條件及物理樣品狀態(tài)的不同而發(fā)生變化。因此，同一個(gè)官能團(tuán)的特征吸收并不固定在一個(gè)頻率上，而是在一定范圍內(nèi)波動(dòng)。紅外光譜中引起峰位變化的因素通常包括基團(tuán)間的誘導(dǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)，空間效應(yīng)，氫鍵，互變異構(gòu)等。光譜的制樣技術(shù)包括壓片法，液膜法，糊劑法等。紅外光譜在化學(xué)領(lǐng)域中應(yīng)用最廣的是根據(jù)紅外吸收曲線(xiàn)的峰位，峰強(qiáng)及峰形判斷化合物中是否存在某些官能團(tuán)，并進(jìn)而推斷未知物的結(jié)構(gòu)。本章重點(diǎn)是吸收曲線(xiàn)的描述（峰數(shù)、峰位、峰強(qiáng)）及其影響因素，典型光譜（芳烴、羰基化合物），光譜解析方法。其中光譜解析方法是本章的難點(diǎn)。二、習(xí)題（一）判斷題（ ）1紅外光譜的專(zhuān)屬性、特征性很強(qiáng)，一些具有相同

28、功能團(tuán)的化合物，其紫外光譜具有相同的特征，而紅外光譜則完全能加以鑒別。（ ）2中紅外吸收光譜是分子的振轉(zhuǎn)光譜。（ ）3在研究分子結(jié)構(gòu)時(shí)，拉曼波譜提供的信息與紅外波譜的信息是互補(bǔ)的。（ ）4從結(jié)構(gòu) 可知，其不飽和度為3。（ ）5非線(xiàn)性分子H2O，其基本振動(dòng)形式有四種。（ ）6構(gòu)成化學(xué)鍵的兩原子電負(fù)性差越大，紅外吸收峰的強(qiáng)度就越強(qiáng)。（ ）7紫外吸收光譜與紅外吸收光譜都是分子光譜。（二）單選題1某化合物受電磁輻射作用后，振動(dòng)能級(jí)發(fā)生變化，所產(chǎn)生的光譜波長(zhǎng)范圍是（ ）A紫外光 BX射線(xiàn) C微波 D紅外線(xiàn) E可見(jiàn)光2紅外光譜的產(chǎn)生起源于（ ）A 電子激發(fā) B 振動(dòng)能級(jí)躍遷 C 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷 D 核激發(fā)

29、E 電子自旋激發(fā)3CO2分子沒(méi)有偶極矩這一事實(shí)表明該分子是（ ）A以共價(jià)鍵結(jié)合的 B角形的 C線(xiàn)性的并且對(duì)稱(chēng) D非線(xiàn)性的 E以配位鍵結(jié)合的4CO2的振動(dòng)自由度是（ ）A2 B3 C4 D5 E65化合物C2H3OCl的不飽和度是（ ）A1 B2 C3 D4 E5（三）多選題1下列化合物中，不能出現(xiàn)彎曲振動(dòng)的是（ ）AHCl BCO2 CN2 DH2O ECH42. 叁原子分子的振動(dòng)形式有（ ）A伸縮振動(dòng) B面內(nèi)彎曲振動(dòng) C 面外彎曲振動(dòng) D對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng) E不對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)3影響分子偶極矩的因素是（ ）A成鍵兩原子的電負(fù)性 B成鍵兩原子的摩爾質(zhì)量 C分子的對(duì)稱(chēng)性D分子的摩爾質(zhì)量 E分子的水溶性4使

30、紅外吸收峰數(shù)目增加的原因是（ ）A倍頻峰 B合頻峰 C差頻峰 D簡(jiǎn)并 E紅外非活性振動(dòng)5使紅外吸收峰數(shù)目減少的原因是（ ）A 倍頻峰 B 合頻峰 C 差頻峰 D 簡(jiǎn)并 E 紅外非活性振動(dòng)6常見(jiàn)的紅外分光光度計(jì)的光源有（ ）A硅碳棒 B氫燈 C鎢燈 DNernst燈 E氘燈7紅外分光光度計(jì)上常見(jiàn)的檢測(cè)器有（ ）A光電管 B真空熱電偶 CGolay池 D光電倍增管 E光電池8紅外光譜分析中，固體樣品的制樣方法有（ ）A壓片法 B夾片法 C涂片法 D糊劑法 E薄膜法9. 下列哪些波長(zhǎng)屬于特征區(qū)范圍（ ）A40003000cm1 B30002000 cm1 C20001250 cm1 D1250100

31、0 cm1 E1000400 cm1（四）填空題1紅外光譜是介于 與 之間的電磁波，中紅外區(qū)的波長(zhǎng)范圍是 。中紅外吸收光譜是分子的 光譜。2化合物的紅外吸收曲線(xiàn)可由 、 、 來(lái)描述。3不同分子在紅外譜圖中出現(xiàn)的吸收峰位，是由 所決定的。4紅外光譜中所說(shuō)的特征頻率區(qū)是指 的區(qū)間，其特點(diǎn)是 。指紋區(qū)的波長(zhǎng)范圍是 。5影響紅外譜帶位置的因素有 、 、 、 、和 等。6紅外分光光度法固體樣品的制備方法有 、 、 。7產(chǎn)生紅外吸收峰的基本條件是 和 。8苯（C6H6）分子的振動(dòng)自由度為 ，不飽和度為 。（五）名詞解釋1紅外非活性振動(dòng) 2基頻峰 3相關(guān)峰 4特征峰 5泛頻峰 （六）問(wèn)答題寫(xiě)出下列各類(lèi)化合物

32、的特征吸收峰。烯烴、炔烴、芳烴、羧酸、醛、酮（七）圖譜解析1某一未知物沸點(diǎn)202，測(cè)得分子式為C8H8O。將該樣品裝入毛細(xì)液體池中，測(cè)定其紅外吸收光譜如圖14-1。圖14-1 C8H8O的紅外吸收光譜2某無(wú)色或淡黃液體，具有刺激味，沸點(diǎn)為45.5，分子式為C8H8，其紅外光譜如圖14-2，試判斷其結(jié)構(gòu)。圖14-2 C8H8的紅外吸收光譜3已知某液體樣品的分子量為124.16，分子式為C6H9N4。用微量液體池測(cè)得其紅外吸收光譜如圖14-3。試由光譜解析，判斷其化學(xué)結(jié)構(gòu)式。圖14-3 C6H9N3的紅外吸收光譜三、參考答案（一）判斷題1 2 3. 4. × 5 × 6. 7.

33、 （二）單選題1D 2B 3C 4C 5.A（三）多選題1AC 2. ABC 3 AC 4. ABC 5. DE 6. AD 7 BC 8. ADE 9. ABC（四）填空題1可見(jiàn)、微波，0.761000mm；振轉(zhuǎn)。2吸收峰位、峰數(shù)、峰強(qiáng)。 3振動(dòng)能級(jí)差。440001250cm1，吸收峰較疏、易辨認(rèn)，1250400cm1。5誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)、偶極場(chǎng)效應(yīng)、鍵角效應(yīng)、空間位阻、溶劑效應(yīng)。（任選五）6壓片法、糊劑法、薄膜法。70、LV。830，4（五）名詞解釋略（六）問(wèn)答題 略（七）圖譜解析1 2 3 第十五章 熒光分光光度法一、內(nèi)容提要 分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激

34、發(fā)態(tài)，然后躍遷回基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)并產(chǎn)生輻射的發(fā)光現(xiàn)象，稱(chēng)為分子熒光，建立在分子熒光基礎(chǔ)上的分析方法稱(chēng)為熒光分析法。分子的熒光光譜有兩個(gè)特征光譜，激發(fā)發(fā)譜和熒光光譜或稱(chēng)發(fā)射光譜。產(chǎn)生熒光的物質(zhì)必須具備兩個(gè)條件：強(qiáng)的紫外-可見(jiàn)吸收和一定的熒光效率。躍遷類(lèi)型、長(zhǎng)的共扼結(jié)構(gòu)、分子的剛性與共平面性以及取代基效應(yīng)都會(huì)影響熒光的強(qiáng)弱；溶劑、溫度、pH值等外界因素也會(huì)影響熒光強(qiáng)度。 常見(jiàn)的熒光分光光度計(jì)構(gòu)造可分為光源，樣品池，檢測(cè)器，單色器，數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)五個(gè)主要部分。其單色器通常為兩個(gè)，一個(gè)為激發(fā)單色器，一個(gè)為發(fā)射單色器。熒光分析法的定量依據(jù)是在試樣溶液濃度很低、激發(fā)光強(qiáng)度一定時(shí)，熒光強(qiáng)度同濃度成正比

35、。公式為FKC，其中K是一個(gè)與物質(zhì)摩爾吸收系數(shù)及物質(zhì)的熒光效率有關(guān)的常數(shù)。其定量方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法（工作曲線(xiàn)法），比例法，差示熒光法；對(duì)于多組分混合物的定量，可以采用計(jì)算分光光度法來(lái)測(cè)得各被測(cè)組分的含量。 本章重點(diǎn)和難點(diǎn)是熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。二、習(xí)題（一）判斷題（ ）1熒光物質(zhì)吸收了某種波長(zhǎng)的紫外線(xiàn)，才能發(fā)射熒光，吸收越強(qiáng)，發(fā)射熒光也越強(qiáng)，因此二者圖譜完全重迭。（ ）2通常來(lái)說(shuō)，熒光物質(zhì)的剛性和共平面性增加，分子與溶劑或其它溶質(zhì)分子的相互作用減小，外部轉(zhuǎn)換能量損失減少，從而有利于熒光發(fā)射。（ ）3熒光分子與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子的相互作用引起熒光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象稱(chēng)為熒光的熄滅。（ ）4熒光淬滅是

36、指因種種原因使熒光物質(zhì)的熒光完全消失的現(xiàn)象。（二）單選題1根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷哪種物質(zhì)的熒光效率最大？（ ）A苯 B聯(lián)苯 C對(duì)聯(lián)三苯 D蒽 E萘 2熒光分光光度計(jì)與分光光度計(jì)的主要區(qū)別在于（ ）A光源 B光路 C單色器 D檢測(cè)器 E吸收池3某些物質(zhì)受到光照射時(shí)，除吸收某種波長(zhǎng)的光之外，還會(huì)發(fā)射出比原來(lái)吸收波長(zhǎng)更長(zhǎng)的光；當(dāng)激發(fā)光停止照射時(shí)，發(fā)光過(guò)程立即停止（1019106秒），這種光稱(chēng)為（ ）A熒光 B磷光 C拉曼光 D瑞利光 E散射光4熒光分光光度法中，F(xiàn)I0ECl適用于（ ）A濃溶液 BECl0.05的溶液 CECl0.01的溶液 D對(duì)濃度無(wú)特殊要求 E視待測(cè)組分性質(zhì)而定5熒光分光光度

37、計(jì)測(cè)定熒光強(qiáng)度，通常是在與激發(fā)光成以下角度的方向進(jìn)行（ ）A0° B45° C90° D180° E0°90°（三）多選題1常見(jiàn)的光致發(fā)光現(xiàn)象有（ ）A熒光 B瑞利光 C拉曼光 D磷光 E散射光2分子熒光法與紫外-可見(jiàn)分光光度法的主要區(qū)別為（ ）A分析方法完全不同 B儀器結(jié)構(gòu)不同 C靈敏度不同 D光譜帶個(gè)數(shù)不同 E光源不同3下列論述正確的是（ ）A烷基取代對(duì)熒光影響不大 B氰基取代可減小發(fā)射波長(zhǎng)和強(qiáng)度 C羰基取代可使熒光增強(qiáng) D氨基取代可減小發(fā)射波長(zhǎng)和強(qiáng)度 E硝基取代可使熒光淬滅4使熒光增強(qiáng)的取代基團(tuán)有（ ）AOH BOCH3 COC

38、2H5 DCO ENO25使熒光減弱的取代基團(tuán)有（ ）ACOOH BCl CSH DCN ENH26影響熒光強(qiáng)度的因素包括（ ）A分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性 B分子的取代效應(yīng) C溫度 D溶劑 E分子量的大小（四）填空題1熒光分光光度計(jì)由 、 、 、 、 五部分組成。2影響熒光強(qiáng)度的因素有 、 、 、 。 3一般可以從 、 、 、 幾個(gè)方面來(lái)分析判斷化合物能否產(chǎn)生熒光，熒光強(qiáng)度如何。4常用熒光定量分析方法有 、 、 。5熒光分析法的特點(diǎn)是 、 。在中藥分析中，熒光法的測(cè)定方法有 、 、 、 四類(lèi)。6激發(fā)波長(zhǎng)與熒光波長(zhǎng)相同稱(chēng)為 。7改變激發(fā)光的波長(zhǎng)，并在熒光強(qiáng)度最強(qiáng)波長(zhǎng)處測(cè)量熒光強(qiáng)度變化，以 為橫坐標(biāo)，以

39、為縱坐標(biāo)作圖，即得到熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜。8 選用發(fā)光熒光強(qiáng)度最強(qiáng)時(shí)的波長(zhǎng)為激發(fā)光源，測(cè)量不同波長(zhǎng)處熒光的強(qiáng)度分布，以 為橫坐標(biāo)，以 為縱坐標(biāo)作圖，即得到熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜，或稱(chēng)為 。9物質(zhì)要產(chǎn)生熒光必須具備兩個(gè)條件，其一為 ，其二為 。（五）名詞解釋1熒光2熒光效率 （六）問(wèn)答題1試解釋熒光發(fā)射光譜與熒光激發(fā)光譜的差異，其中哪個(gè)與吸收光譜更相似？2下列化合物哪個(gè)的熒光最強(qiáng)？A B C 3按熒光強(qiáng)弱順序排列下述化合物： A B CD E 4在紫外-可見(jiàn)分光光度法定量分析時(shí)只需用空白溶液校正零點(diǎn)，而熒光定量分析時(shí)除了校正零點(diǎn)外，還需用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器刻度。為什么？三、參考答案（一）判斷題1

40、5; 2 3 4×（二）單選題 1C 2B 3A 4B 5C（三）多選題1AD 2BCDE 3AE 4ABC 5ABC 6ABCD（四）填空題1光源、樣品池、檢測(cè)器、單色器、數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)。 2分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性、分子的取代效應(yīng)、環(huán)境的影響、散射光的影響、熒光的熄滅。（五選四）3躍遷類(lèi)型、共軛效應(yīng)、剛性結(jié)構(gòu)和共平面效應(yīng)、取代基效應(yīng)。4標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法（工作曲線(xiàn)法）、比例法、差示熒光法。5靈敏度高、 選擇性好。直接測(cè)定法、間接測(cè)定法、熒光衍生物法、熒光熄滅法。6共振熒光。7激發(fā)波長(zhǎng)、熒光發(fā)光強(qiáng)度。8熒光波長(zhǎng)、熒光強(qiáng)度。9在紫外-可見(jiàn)區(qū)有較強(qiáng)的吸收、具有較高的熒光效率。（五）名詞解釋略（六）

41、問(wèn)答題1. 略2C最強(qiáng)。3DABCE。第十六章 原子吸收分光光度法一、內(nèi)容提要 原子吸收分光光度法是利用處于基態(tài)的待測(cè)原子蒸氣對(duì)從光源所發(fā)出的共振線(xiàn)的吸收，從而進(jìn)行元素分析的方法。原子吸收分光光度法具有靈敏度高、選擇性好、測(cè)定快速、準(zhǔn)確度好、測(cè)定范圍廣和操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于中醫(yī)藥的微量元素分析。在一定條件下，基態(tài)原子對(duì)共振線(xiàn)的吸收符合Lambert-Beer定律：A=lg=KCl。式中A為吸光度，I0為光源所發(fā)射的待測(cè)元素共振線(xiàn)的強(qiáng)度，I為被測(cè)原子蒸氣吸收后的透過(guò)光強(qiáng)度，K為原子蒸氣對(duì)共振線(xiàn)的吸收系數(shù)，C為蒸氣中基態(tài)原子的濃度，l為原子蒸氣的厚度，即共振線(xiàn)所通過(guò)的火焰寬度。當(dāng)l一

42、定時(shí)，則有AKC，此式即為原子吸收分光光度法定量分析的基本公式。 原子吸收分光光度計(jì)構(gòu)造可分為光源，原子化器，單色器，檢測(cè)系統(tǒng)以及數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)。光源多采用空心陰極燈。原子化器的作用是產(chǎn)生原子蒸氣，常用的有火焰原子化器和非火焰原子化器兩種。單色器的作用是將被測(cè)的共振吸收線(xiàn)與其他譜線(xiàn)分開(kāi)。檢測(cè)系統(tǒng)主要有檢測(cè)器（光電轉(zhuǎn)換器）、放大器和讀數(shù)裝置（對(duì)數(shù)變換器和指示儀表等）三部分組成。 在對(duì)樣品測(cè)定之前，必須對(duì)樣品進(jìn)行前處理，即破壞消解有機(jī)機(jī)體使待測(cè)元素基本完全轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)離子狀態(tài)。常用的方法有干法消化、濕法消化、水解消化、UV輻射低溫消化和微波消解五種，前處理時(shí)應(yīng)根據(jù)被測(cè)元素的性質(zhì)采用不同的消化方法

43、。 原子吸收光譜法的干擾主要有光譜干擾，物理干擾，化學(xué)干擾，電離干擾和背景干擾四種。其中光譜干擾包括光譜線(xiàn)干擾和背景干擾。物理干擾是非選擇性干擾，對(duì)試樣各元素的影響基本相似?；瘜W(xué)干擾是選擇性干擾，主要影響被測(cè)元素化合物離解及其原子化，是原子吸收分析的主要干擾來(lái)源。 樣品定量分析的方法主要有標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和內(nèi)標(biāo)法三種。 本章重點(diǎn)是原子吸收分光光度計(jì)的構(gòu)造，難點(diǎn)是原子吸收光譜法的干擾。二、習(xí)題（一）判斷題（ ）1原子吸收法一次只能測(cè)定一種元素，而發(fā)射光譜法可以一次同時(shí)測(cè)定多種元素。（ ）2原子吸收分光光度計(jì)的單色器放置在原子吸收池后的光路中。（ ）3用原子吸收法分析元素時(shí)，一定要選擇元素的

44、共振吸收線(xiàn)作為分析線(xiàn)。（ ）4化學(xué)干擾是非選擇性干擾，對(duì)試樣中所有元素的影響基本相似。（ ）5原子吸收分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)與其它分光光度計(jì)的分光系統(tǒng)不同。（ ）6目前測(cè)定中藥材中的堿金屬元素常用原子吸收法。（二）單選題1對(duì)于液體有機(jī)試樣，常用哪種溶劑將樣品稀釋到接近水的粘度（ ）A甲基異丁酮 B石油 C鹽酸 D乙醇 E水2當(dāng)光譜帶內(nèi)有非吸收線(xiàn)存在時(shí)，會(huì)降低測(cè)定的靈敏度，抑制這種干擾的方法是（ ）A增加狹縫寬度 B選擇另外的吸收線(xiàn) C減少狹縫寬度 D用化學(xué)方法分離樣品 E調(diào)換光源3每種元素氣相狀態(tài)原子的吸收光譜（ ）A只有一條譜線(xiàn) B只有兩條譜線(xiàn) C只有兩條共振吸收線(xiàn) D有一系列特定波長(zhǎng)的吸收譜線(xiàn) E以上均非4用原子吸收法測(cè)定鈣元素