化驗員培訓講義(重要)

1、化驗員、質監(jiān)員培訓講義之基本常識化驗員、質監(jiān)員培訓講義第一部分 基本常識第一章 允許差一、準確度和誤差 1.準確度 系指測得結果與真實值接近的程度。 2.誤差 系指測得結果與真實值之差。二、精密度和偏差 1.精密度 系指在同一實驗中，每次測得的結果與它們的平均值接近的程度。 2.偏差 系指測得的結果與平均值之差。三、誤差和偏差 由于“真實值”無法準確知道，因此無法計算誤差。在實際工作中，通常是計算偏差（或用平均值代替真實值計算誤差，其結果仍然是偏差）。四、絕對偏差和相對偏差 絕對偏差 = 測得值平均值 絕對偏差 相對偏差 = 100% 平均值若兩份平行操作，設A、B為兩次測得值，則其相對偏差如

2、下式計算： A平均值 A(AB)/2 AB 相對偏差（%）= 100% = 100% = 100% 平均值 (AB)/2 AB五、標準偏差和相對標準偏差 1.標準偏差 是反映一組供試品測定值的離散的統(tǒng)計指標。 若設供試品的測定值為Xi，則其平均值為X，且有n個測定值，那么標準偏差為：1.標準偏差（SD）SX = 2.相對標準偏差（RSD）SX RSD = 100%六、最大相對偏差 相對偏差 是用來表示測定結果的精密度，根據對分析工作的要求不同而制定的最大值（也稱允許差）。七、誤差限度 誤差限度 系指根據生產需要和實際情況，通過大量實踐而制定的測定結果的最大允許相對偏差。第二章 有效數字的處理一

3、、有效數字1.在分析工作中實際能測量到的數字就稱為有效數字。2.在記錄有效數字時，規(guī)定只允許數的末位欠準，而且只能上下差1。二、有效數字修約規(guī)則用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數字。即當尾數4時，則舍；尾數6時，則入；尾數等于5時，若5前面為偶數則舍，為奇數時則入。當5后面還有不是零的任何數時，無論5前面是偶或奇皆入。 例如：將下面左邊的數字修約為三位有效數字 2.3242.32 2.3252.32 2.3262.33 2.3352.34 2.325012.33三、有效數字運算法則 1.在加減法運算中，每數及它們的和或差的有效數字的保留，以小數點后面有效數字位數最少的為標準。在加減法中，因是

4、各數值絕對誤差的傳遞，所以結果的絕對誤差必須與各數中絕對誤差最大的那個相當。 例如：2.03750.074539.54 = ？39.54是小數點后位數最少的，在這三個數據中，它的絕對誤差最大，為0.01，所以應以39.54為準，其它兩個數字亦要保留小數點后第二位，因此三數計算應為：2.040.0739.54 = 41.65 2.在乘除法運算中，每數及它們的積或商的有效數字的保留，以每數中有效數字位數最少的為標準。在乘除法中，因是各數值相對誤差的傳遞，所以結果的相對誤差必須與各數中相對誤差最大的那個相當。 例如：13.920.01121.9723 = ？ 0.0112是三位有效數字，位數最少，它

5、的相對誤差最大，所以應以0.0112的位數為準，即： 13.90.01121.97 = 0.307 3.分析結果小數點后的位數，應與分析方法精密度小數點后的位數一致。 4.檢驗結果的寫法應與藥典規(guī)定相一致。第三章 藥典、行業(yè)標準中有關概念及規(guī)定一、試驗溫度1.水浴溫度 除另有規(guī)定外，均指98100；2.熱水 系指7080；3.微溫或溫水 系指4050；4.室溫 系指1030；5.冷水 系指210；6.冰浴 系指約0；7.放冷 系指放冷至室溫。二、取樣量的準確度 1.試驗中供試品與試藥等“稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯數碼表示，其精確度可根據數值的有效數位來確定，如稱取“0.1g”，系指稱取重

6、量可為0.060.14g；稱取“2g”，系指稱取重量可為1.52.5g；稱取“2.0g”，系指稱取重量可為1.952.05g；稱取“2.00g”，系指稱取重量可為1.9952.005g。 2.“精密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一。 3.“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的百分之一。 4.“精密量取”系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精密度要求。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數選用量具。 6.取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的10%。三、試驗精密度 1.恒重 除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的

7、重量；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時后進行；熾灼至恒重的第二次稱重應在繼續(xù)熾灼30分鐘后進行。 2.試驗中規(guī)定“按干燥品（或無水物，或無溶劑）計算”時，除另有規(guī)定外，應取未經干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進行試驗，并將計算中的取用量按檢查項下測得的干燥失重（或水分，或溶劑）扣除。 3.試驗中的“空白試驗”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結果；含量測定中的“并將滴定的結果用空白試驗校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ml）與空白試驗中所耗滴定液量（ml）之差進行計算。 4.試驗時的溫度，未注明者，系指在室溫下進行；溫度高低對

8、試驗結果有顯著影響者，除另有規(guī)定外，應以252為準。四、試驗用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。酸堿度檢查所用的水，均系指新沸并放冷至室溫的水。五、酸堿性試驗時，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。六、液體的滴，系在20時，以1.0ml水為20滴進行換算。七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以mol/L（摩爾/升）表示者，其濃度要求精密標定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密標定其濃度時，用“YYYmol/L XXX溶液”表示，以示區(qū)別。八、限度 1.標準中規(guī)定的各種純度和限度數值以及制劑的重（裝）量差異，系包括上限和下限兩個數值本身及中間數值。規(guī)定的這些數

9、值不論是百分數還是絕對數字，其最后一位數字都是有效位。 試驗結果在運算過程中，可比規(guī)定的有效數字多保留一位數，而后根據有效數字的修約規(guī)則進舍至規(guī)定有效位。計算所得的最后數值或測定讀數值均可按修約規(guī)則進舍至規(guī)定的有效位，取此數值與標準中規(guī)定的限度數值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。 2.原料藥的含量（%），除另有注明者外，均按重量計。如規(guī)定上限為100%以上時，系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達到的數值，它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差，并非真實含有量；如未規(guī)定上限時，系指不超過101.0%。九、溶解度試驗法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細粉的供試品或量取液體供試品，置于252一定容量的溶劑中，每隔

10、5分鐘強力振搖30秒鐘；觀察30分鐘內的溶解情況，如看不見溶質顆粒或液滴時，即視為完全溶解。十、含量測定必須平行測定兩份，其結果應在允許相對偏差限度之內，以算術平均值為測定結果，如一份合格，另一份不合格，不得平均計算，應重新測定。十一、記錄復核 檢驗記錄完成后，應有第二人對記錄內容、計算結果進行復核。復核后的記錄，屬內容、計算錯誤，復核人要負責；屬檢驗錯誤復核人無責任。第四章 取樣方法一、進廠原料取樣對進廠原料按批（或件數）取樣。若設進廠總件數為n，則當n3時，每件取樣；當3n300時，按1取樣量隨機取樣；當n300時，按1取樣量隨機取樣。二、對中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。

11、若設總包裝單位為n，則當n3時，按包裝單位取樣；當3n300時，按1取樣量隨機取樣；當n300時，按1取樣量隨機取樣。三、對成品按批取樣。若設總件數（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為n，則當n3時，逐件取樣；當3n300時，按1取樣量隨機取樣；當n300時，按1取樣量隨機取樣。第二部分 化學分析法第一章 化驗室常用玻璃儀器一、 常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項一覽表名 稱主要用途使用注意事項燒杯配制溶液、溶解樣品等加熱時應置于石棉網上，使其受熱均勻，一般不可燒干錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開塞，非標準磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成揮發(fā)性物質

12、的定量分析同上圓（平）底燒瓶加熱及蒸餾液體一般避免直火加熱，隔石棉網或各種加熱浴加熱圓底蒸餾燒瓶蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應器同上凱氏燒瓶消解有機物質置石棉網上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人洗瓶裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制準確體積的標準溶液或被測溶液非標準的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能在烘箱內烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱滴定管（25 50 100ml）容量分析滴定操作；分酸式、堿式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的

13、滴定液微量滴定管1 2 3 4 5 10ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項同上自動滴定管自動滴定；可用于滴定液需隔絕空氣的操作除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打氣用雙連球移液管準確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破刻度吸管準確地移取各種不同量的液體同上稱量瓶矮形用作測定干燥失重或在烘箱中烘干基準物；高形用于稱量基準物、樣品不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配試劑瓶：細口瓶、廣口瓶、下口瓶細口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于存放見光易分解的試劑不能加熱；不能在瓶內配制在操作過程放出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子

14、應使用橡皮塞，以免日久打不開滴瓶裝需滴加的試劑同上漏斗長頸漏斗用于定量分析，過濾沉淀；短頸漏斗用作一般過濾分液漏斗：滴液 球形 梨形 筒形分開兩種互不相溶的液體；用于萃取分離和富集（多用梨形）；制備反應中加液體（多用球形及滴液漏斗）磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。試管：普通試管、離心試管定性分析檢驗離子；離心試管可在離心機中借離心作用分離溶液和沉淀硬質玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱（納氏）比色管比色、比濁分析不可直火加熱；非標準磨口塞必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形 空氣冷凝管用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管適用于冷凝低沸點

15、液體蒸汽，空氣冷凝管用于冷凝沸點150以上的液體蒸汽不可聚冷聚熱；注意從下口進冷卻水，上口出水抽濾瓶抽濾時接受濾液屬于厚壁容器，能耐負壓；不可加熱表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器研缽研磨固體試劑及試樣等用；不能研磨與玻璃作用的物質不能撞擊；不能烘烤干燥器保持烘干或灼燒過的物質的干燥；也可干燥少量制備的產品底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的 物體放入，放入熱的物體后要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子垂熔玻璃漏斗過濾必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；用畢立即洗凈垂熔玻璃坩堝重量分析中烘干需稱量的沉淀同上標準磨口組合儀器有機化學及有

16、機半微量分析中制備及分離磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時不可受歪斜壓力；要按所需裝置配齊購置二、 玻璃儀器的洗滌方法1.潔凈劑及其使用范圍 最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機溶劑等。 肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學要求的玻璃儀器。 肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。 2.洗液的配制及說明 鉻酸清潔

17、液的配制： 處方1 處方2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細，將此細粉加入盛有適量水的玻璃容器內，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。 說明：（1）硫酸遇水能產生強烈放熱反應，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。（2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因為本品具有強烈的氧化作用。重鉻酸鉀與濃硫酸相

18、遇時產生具有強氧化作用的鉻酐： K2CrO7H2SO4H2CrO7K2SO4 2CrO3H2OCr2O33O 濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著： H2SO4H2OSO2O K2CrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O （3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應中產生鉻酐（CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。 （4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 （5）本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 更新方法：

19、取廢液濾出雜質，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約68g，至反應完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。 （6）硫酸具有腐蝕性，配制時宜小心。 （7）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學反應的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時間，一般放置過夜（根據情況）；有時可加熱一下，使有充分作用的機會。 3.洗滌玻璃儀器的方法與要求 （1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖

20、洗效果）。 計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 （2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。 （3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。二、玻璃儀器的干燥 （1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。 （2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在6070為

21、宜）。 （3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。三、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。第二章 分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度 1.操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。 2.操作者應熟悉分析天平的原理、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。 3.所用分析天平，其感量應達到0.1mg（或0.01mg），其精度級別不應低于四級（或三級）。每年由市計量部門定期校正計量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏

22、度。如發(fā)現(xiàn)異常，應及時向質量保證部報告，并做好記錄。 4.與本室無關人員不得隨便入內，更不得隨意操作使用天平。二、操作程序 1.使用天平前，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝碼是否齊全。 2.稱量的質量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質要加蓋蓋密后進行稱量。 3.稱量物的溫度必須與天平箱內的溫度相同，否則會造成上升或下降的氣流，推動天平盤，使稱得的質量不準確。 4.取放稱量物或砝碼不能用前門，只能用側門，關閉天平門時應輕緩。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條捏取。 5.啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及

23、砝碼，一定要先關閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。 6.稱量時應適當地估計添加砝碼，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止到10mg內的讀數為止。 7.全機械加碼天平通過旋轉指數盤增減砝碼時，務必要輕緩，不要過快轉動指數盤，致使圈砝碼跳落或變位。半機械加碼天平加1g以上至100g砝碼時；微量天平加100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內根據需要值輕輕夾取使用。 8.物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。 9.每架天平固定一副砝碼，不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。對同一樣品測定的數次稱量，

24、應用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。 10.對于全機械加碼天平由指數盤和投影屏直接讀數。對于半機械加碼天平，克以下讀數看加碼旋鈕指示數值和投影屏數值；克以上看天平盤內的平衡砝碼值。對微量天平，100mg以下的重量，可轉動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過100mg的重量時，須以砝碼盒內砝碼來進行比較。 11.記錄平衡砝碼值時，先關閉天平，根據砝碼盒中的空位記下砝碼的質量，取回砝碼時，再核對一遍。將稱量結果記錄到記錄本上。 12.稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內取出，把砝碼放在砝碼盒內，將指數盤轉回到零位。拔掉電源插頭，檢查天平箱內盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。 13.天平

25、發(fā)生故障，不得擅自修理，應立即報告質量保證部。 14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。三、維護與保養(yǎng) 1.天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上，天平室應避開附近常有較大振動的地方。 2.安裝天平的室內應避免日光照射，室內溫度也不能變化太大，保持在1723范圍為宜；室內要干燥，保持濕度5575%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內。 3.天平室應保持清潔干燥。天平箱內應用毛刷刷凈，天平箱內應放置變色硅膠干燥劑。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應立即更換，天平箱應加防塵罩。天平室應注意隨手關門。 4.天平放妥后不宜經常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它

26、零件不能隨意拆下。 5移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。第三章 重量法一、定義 根據單質或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理 被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質量，計算該成分在樣品中的含量。（二）計算公式 稱量形式質量（g）換算因素 供試品含量（%）= 100% 供試品質量（g） 被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = 稱量形式的相對分子量（三

27、）舉例 測定某供試品中硫（S）的含量 1.原理 把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質量為A（g）。設稱取供試品的質量為B（g）。 2.計算 S的相對原子量 32 換算因素 = = = 0.1374 BaSO4的相對分子量 233.43 A0.1374 供試品含量（%）= - 100% B四、注意事項 1.沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產生的誤差較大，使分析的準確度較低。 2.不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量2030%為宜。過量太多，

28、生成絡合物，產生鹽效應，增大沉淀的溶解度。 3.加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。 4.沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時應沿玻璃棒進行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。 5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結晶水直接相關，結晶水是否恒定又與換算因數緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進行干燥。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。五、適用范圍

29、重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。在藥物純度檢查中常應用重量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。六、允許差 本法的相對偏差不得超過0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類 1.原理 滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，根據試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質的含量。 這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。 將滴定液從滴定管中加到被測物質溶液中的過程叫做滴定。 當加入滴定液中物質的量與被測物質的量按化學計量定量反應

30、完成時，反應達到了計量點。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。 滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。 適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件： （1）反應必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎。 （2）反應能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。 （3）共存物質不干擾主要反應，或用適當的方法消除其干擾。 （4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。 2.滴定分析的種類 （1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質，以達終點。 （2）間接滴定法 直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定： a

31、置換法 利用適當的試劑與被測物反應產生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。 銅鹽測定：Cu2+2KICu2K+I2 用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。二、滴定液 滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質的。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。（一）配制 1.直接法 根據所需滴定液的濃度，計算出基準物質的重量。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 如配制滴定液的物質很純（基準物質），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質穩(wěn)定等，

32、可直接配制，根據基準物質的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數情況是不可能的。 2.間接法 根據所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進行標定，計算滴定液的濃度。 有些物質因吸濕性強，不穩(wěn)定，常不能準確稱量，只能先將物質配制近似濃度的溶液，再以基準物質標定，以求得準確濃度。（二）標定 標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。（三）標定份數 標定份數系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數。不得少于3份。（四）復標 復標系指滴定液經第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其標定份數也不得少于

33、3份。（五）誤差限度 1.標定和復標 標定和復標的相對偏差均不得超過0.1%。 2.結果 以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過0.15%。否則應重新標定。 3.結果計算 如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。（六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。出現(xiàn)異常情況必須重新標定。（七）范圍 滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的5%之間。（八）有關基本概念及公式 物質的質量m（g） 1.物質的量n（mol）= 物質的摩爾質量M（g

34、/mol） 物質的量n（mol） 2.物質的摩爾濃度C（mol/L）= - 溶液的體積V（L） 3.在容量分析中，從滴定液中物質與被測物質的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的物質的量比為1：1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。亦即滴定液中特定基本單元物質的量等于被測物質特定基本單元物質的量。就有： m被 C標V標 = C被V被 C標V標 = - M被（九）配制滴定液時的計算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）2000ml，應取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4

35、 = 0.022000/1000158.03 = 6.321g 例2：稱取純K2Cr2O7 0.1275g，標化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，試計算Na2S2O3的濃度。 解：根據化學反應計量式，其計量關系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） 0.1275 CNa2S2O322.85/1000 = CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6294.18 例3：配制鹽酸液（1mol/L）1000ml，應取相對密度為1.18，含HCl 37.0%（g/g）的鹽酸多少毫升？已知M HCl = 36.46g/mol 解：

36、 1.18100037.0% CHCl = = 11.97 mol/L 36.46 11.97V = 11000 V = 83.5ml 例4：稱取0.2275g純Na2CO3標定未知濃度的HCl液，用去22.35ml，試計算該HCl液的濃度。 解：化學計量反應式為： Na2CO32HCl2NaClH2OCO2 1/2Na2CO3HClNaCl1/2H2O1/2CO2 mNa2CO3 0.2275 CHCl = = - = 0.1921mol/L VHClM1/2Na2CO3 22.35/1000106.00/2 例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（0.1056 mol/L）中，才能得到

37、氫氧化鈉液（0.1000 mol/L） 設X為所加水的ml數 0.10561000/1000 = 0.1000（1000/1000X） X = 0.056L = 56.0ml 例6：稱取基準物三氧化二砷0.1546g，標定碘液（約0.1mol/L），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學計量反應式為： As2O36NaOH2Na3AsO33H2O Na3AsO3I2H2ONa3AsO4H+2I- 選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/mol mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 0.1546 V1

38、/2I2 = = 0.032L = 32ml 0.149.45三、滴定度（T）1. 含義 每1ml滴定液所相當被測物質的質量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質的化學式，單位為g/ml。 2.計算公式由公式3得mB = CAVAMB VA = 1， mB = CAMB 由此得TA/B = CAMB式中 mB為被測物質的質量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度； MB被測物質特定基本單元的摩爾質量。 3.藥典含量測定項下所謂“每1ml滴定液（mol/L）相當于mg的”的描述就是滴定度。 4.舉例 試計算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOHH2SO4N

39、a2SO42H2O 2 ： 1NaOH1/2H2SO41/2Na2SO4H2O 1 ： 1 選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。 40.002 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = 0.1000- = 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml 1000四、校正因子（F）1. 含義 校正因子 是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。 2.計算公式 滴定

40、液的實測濃度（mol/L） F = 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計算公式1.直接滴定法 VFT 供試品（%）= 100% ms （V樣V空）FT 供試品（%）= - 100% ms2. 剩余滴定法 （V空V樣）FT 供試品（%）= - 100% ms （V1F1V2F2）T 或供試品（%）= 100% ms六、標示量及標示量%的計算 測得的含量 標示量% = - 100% 標示量（規(guī)格） 1.片劑標示量%計算 VFT平均片重 標示量% = 100% 供試品的重量/稀釋倍數標示量 2.針劑標示量%的計算 VFT 標示量% = 100% 供試品的ml數/稀釋倍數每ml的標示量 3.片重及

41、膠囊裝量的確定 VFT 半成品含量% = - 100% 供試品的重量/稀釋倍數 標示量（規(guī)格）100% 片重（裝量）= 含量%七、化學試劑等級 1.一級品 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號G.R.），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。 2.二級品 即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.），我國產品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質檢查等。 3.三級品 即化學純，（符號C.P.），我國產品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產分析。 4.四級品 即實驗試劑（符號L.R.），雜質含量較高，

42、純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 5.基準試劑 它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。 6.光譜純試劑（符號S.P.） 雜質用光譜分析法測不出或雜質含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 7.色譜純試劑 用于色譜分析。 8.生物試劑 用于某些生物實驗中。 9.超純試劑 又稱高純試劑。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法 1.滴定管的構造及其準確度 （1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長

43、玻璃管及開關組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內流出溶液的體積。 （2）準確度 a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，刻度小至0.1ml，讀數可估計到0.01ml，一般有0.02ml的讀數誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數誤差影響增大。 例如：所用體積為10ml，讀數誤差為0.02ml，則其相對誤差達0.02/10100%=0.2%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至0.1%。 b 10ml滴定管一般刻度可以區(qū)分為0.1、0.05ml。用于半微量分析區(qū)分小至0.02ml，可以估計讀到0.005ml。

44、 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為15ml，刻度區(qū)分小至0.01ml，可估計讀到0.002ml。 d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。 2.滴定管的種類 （1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將

45、活塞插入，頂緊，旋轉幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 （2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定

46、管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。 （3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 b 滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 c 最后，再調整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。 （4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶

47、液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數誤差。 b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉動時，中指及食指不要伸直，應該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。 d 在裝滿滴

48、定液后，滴定前“初讀”零點，應靜置12分鐘再讀一次，如液面讀數無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘放出34滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等12分鐘，使附著在內壁的滴定液流下來以后再讀數，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數亦可，“終讀”也至少讀兩次。 e 滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 讀數應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。 f 為了協(xié)助讀數，可在滴定管后面襯一“讀數卡”（涂有一黑長方形的約41.5cm白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（0.1ml）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數卡”。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。 g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝