儀器分析各章習(xí)題與答案

1、第一章 緒 論問(wèn)答題1. 簡(jiǎn)述儀器分析法的特點(diǎn)。第二章 色譜分析法1塔板理論的要點(diǎn)與不足是什么?2速率理論的要點(diǎn)是什么?3利用保留值定性的依據(jù)是什么?4利用相對(duì)保留值定性有什么優(yōu)點(diǎn)?5色譜圖上的色譜流出曲線可說(shuō)明什么問(wèn)題?6什么叫死時(shí)間?用什么樣的樣品測(cè)定? 7在色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的分配系數(shù)還是擴(kuò)散速率?為什么?8某一色譜柱從理論上計(jì)算得到的理論塔板數(shù)n很大，塔板高度H很小，但實(shí)際上柱效并不高，試分析原因。9某人制備了一根填充柱，用組分A和B為測(cè)試樣品，測(cè)得該柱理論塔板數(shù)為4500，因而推斷A和B在該柱上一定能得到很好的分離，該人推斷正確嗎?簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。10色

2、譜分析中常用的定量分析方法有哪幾種?當(dāng)樣品中各組分不能全部出峰或在組分中只需要定量其中幾個(gè)組分時(shí)可選用哪種方法?11氣相色譜儀一般由哪幾部分組成?各部件的主要作用是什么?12氣相色譜儀的氣路結(jié)構(gòu)分為幾種?雙柱雙氣路有何作用? 13為什么載氣需要凈化?如何凈化?14簡(jiǎn)述熱導(dǎo)檢測(cè)器的基本原理。15簡(jiǎn)述氫火焰離子化檢測(cè)器的基本結(jié)構(gòu)和工作原理。 16影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的主要因素有哪些?分別是如何影響的? 17為什么常用氣固色譜分離永久性氣體? 18對(duì)氣相色譜的載體有哪些要求? 19試比較紅色載體和白色載體的特點(diǎn)。 20對(duì)氣相色譜的固定液有哪些要求?21固定液按極性大小如何分類?22如何選擇固定液?2

3、3什么叫聚合物固定相?有何優(yōu)點(diǎn)? 24柱溫對(duì)分離有何影響?柱溫的選擇原則是什么? 25根據(jù)樣品的沸點(diǎn)如何選擇柱溫、固定液用量和載體的種類?26毛細(xì)管色譜柱與填充柱相比有何特點(diǎn)? 27為什么毛細(xì)管色譜系統(tǒng)要采用分流進(jìn)樣和尾吹裝置?28在下列情況下色譜峰形將會(huì)怎樣變化?(1)進(jìn)樣速度慢；(2)由于汽化室溫度低，樣品不能瞬間汽化；(3)增加柱溫；(4)增大載氣流速；(5)增加柱長(zhǎng)；(6)固定相顆粒變粗。 29二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷的沸點(diǎn)分別為40，62，77，試推測(cè)它們的混合物在阿皮松L柱上和在鄰苯二甲酸二壬酯柱上的出峰順序。30流動(dòng)相為什么要預(yù)先脫氣?常用的脫氣方法有哪些?31高壓輸液泵應(yīng)具

4、備什么性能?32在HPLC中，對(duì)流動(dòng)相的要求是什么? 33何謂梯度洗脫?適用于哪些樣品的分析?與程序升溫有什么不同?33什么是化學(xué)鍵合固定相?化學(xué)鍵合相的特點(diǎn)有哪些?34反相鍵合相色譜法具有哪些優(yōu)點(diǎn)?35為何高效液相色譜法一般采用全多孔微粒型固定相?36指出下列物質(zhì)在正相色譜和在反相色譜中的洗脫順序： 37在硅膠柱上，用甲苯為流動(dòng)相時(shí)，某物質(zhì)的保留時(shí)間為28 min，若改用CCl4或CHCl3。為流動(dòng)相，指出哪一種溶劑能減少該物質(zhì)的保留時(shí)間?第三章 光學(xué)分析法導(dǎo)論一、 選擇題1.在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 ( ) (1)原子光譜 (2)分子光譜 (3)可見分子光譜 (4)紅外光譜2.

5、可見光的能量應(yīng)為 ( )(1) 1.24104 1.24106eV (2) 1.43102 71 eV(3) 6.2 3.1 eV (4) 3.1 1.65 eV3.已知：h=6.6310-34 Js則波長(zhǎng)為0.01nm的光子能量為 ( ) (1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4105eV (4) 0.124 eV4.頻率可用下列 哪種方式表示（c-光速，-波長(zhǎng)，-波數(shù)（ ） （1）. /c （2）. c （3）.1/ （4）、c/5.光量子的能量正比于輻射的（ ）（1）. 頻率 （2）.波長(zhǎng) （3）.波數(shù) （4）.傳播速度6. 下列四個(gè)電磁波譜區(qū)中，請(qǐng)指出能量最?。ǎ?/p>

6、，頻率最小（），波數(shù)最大者（），波長(zhǎng)最短者（） （1）X射線 （2）紅外區(qū) （3）無(wú)線電波 （4）紫外和可見光區(qū)二、填空題 ( 共 7題 12分 )1.庫(kù)侖滴定分析法, 實(shí)際上是一種_電解分析法.2. 任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:_、 _、_和_.3. 儀器分析主要分為三大類, 它們是、和.4.用pH計(jì)測(cè)定某溶液pH時(shí), 其信號(hào)源是_; 傳感器是_.5.電化學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.6.光學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.三、解釋術(shù)語(yǔ)1. 電磁波譜 2.發(fā)射光譜 3.吸收光譜 4.熒光光譜四、計(jì)算題1.計(jì)算下列輻射的頻率（Hz）和波數(shù)（cm-1） （1）0.25c

7、m的微波束； （2） 324.7nm銅的發(fā)射線。2.計(jì)算下列輻射的波長(zhǎng)（以cm和為單位）（1） 頻率為4.471014Hz的可見光波（2） 頻率為1.21108Hz的無(wú)線電波3.計(jì)算習(xí)題1中各輻射以下列單位表示的能量。（1）erg （2）Ev第四章 紫外-可見吸收光譜法一、選擇題 1.在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 ( ) (1)原子光譜 (2)分子光譜 (3)可見分子光譜 (4)紅外光譜2.在紫外光譜中，lmax 最大的化合物是 ( )3.物質(zhì)的紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生是由于 ( )(1) 分子的振動(dòng) (2) 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)(3) 原子核外層電子的躍遷 (4) 原子核內(nèi)層電子的躍遷4.按一

8、般光度法用空白溶液作參比溶液，測(cè)得某試液的透射比為 10%，如果更改參比溶液，用一般分光光度法測(cè)得透射比為 20% 的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，則試液的透光率應(yīng)等于 ( )(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%5.用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定某金屬配合物的摩爾吸收系數(shù)e，測(cè)定值的大小決定于( )(1) 配合物的濃度 (2) 配合物的性質(zhì)(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光強(qiáng)度6已知相對(duì)分子質(zhì)量為320的某化合物在波長(zhǎng)350nm處的百分吸收系數(shù)(比吸收系數(shù))為5000, 則該化合物的摩爾吸收系數(shù)為 ( )(1)1.6104L/(moLcm) (2)3.2105 L/(moLcm)(3)1.61

9、06 L/(moLcm) (4)1.6105 L/(moLcm)7 分子運(yùn)動(dòng)包括有電子相對(duì)原子核的運(yùn)動(dòng)（E電子）、核間相對(duì)位移的振動(dòng)（E振動(dòng)） 和轉(zhuǎn)動(dòng)（E轉(zhuǎn)動(dòng)）這三種運(yùn)動(dòng)的能量大小順序?yàn)?（ ） (1) E振動(dòng)E轉(zhuǎn)動(dòng)E電子 (2) E轉(zhuǎn)動(dòng)E電子E振動(dòng) (3) E電子E振動(dòng)E轉(zhuǎn)動(dòng) (4) E電子E轉(zhuǎn)動(dòng)E振動(dòng)8.在分光光度法中，運(yùn)用朗伯比爾定律進(jìn)行定量分析采用的入射光為（ ） （1）白光 （2）單色光 （3）可見光 （4）紫外光9.指出下列哪種因素對(duì)朗伯-比爾定律不產(chǎn)生偏差？ ( )(1) 溶質(zhì)的離解作用 (2) 雜散光進(jìn)入檢測(cè)器(3) 溶液的折射指數(shù)增加 (4) 改變吸收光程長(zhǎng)度10.基于發(fā)射原

10、理的分析方法是 ( )(1) 光電比色法 (2) 熒光光度法 (3) 紫外及可見分光光度法 (4) 紅外光譜法11.在分子的電子能級(jí)躍遷中,下列哪種電子能級(jí)躍遷類型在該分子中不發(fā)生( ) (1) s p * (2) ps * (3) ns * (4) np *12.雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)相比，其突出優(yōu)點(diǎn)是 ( )(1) 可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍 (2) 可以采用快速響應(yīng)的檢測(cè)系統(tǒng)(3) 可以抵消吸收池所帶來(lái)的誤差 (4) 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差13.比較下列化合物的UVVIS吸收波長(zhǎng)的位置（max ） ( ) (1) abc (2) cba (3)bac (4)cab14.

11、 比較下列化合物的UVVIS光譜max 大小 （ ） (1)abc (2)cab (3)bca (4)cba15. 已知： h=6.6310-34 Js則波長(zhǎng)為 0.01nm 的光子能量為 ( ) (1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4105eV (4) 0.124 eV16熒光分析法和磷光分析法的靈敏度比吸收光度法的靈敏度 ( )(1) 高 (2) 低 (3) 相當(dāng) (4) 不一定誰(shuí)高誰(shuí)低17.可見光的能量應(yīng)為 ( ) (1) 1.24104 1.24106eV (2) 1.43102 71 eV (3) 6.2 3.1 eV (4) 3.1 1.65 eV二、填空題

12、1. 在分光光度法中, 以_為縱坐標(biāo), 以_為橫坐標(biāo)作圖, 可得光吸收曲線. 濃度不同的同種溶液, 在該種曲線中其最大吸收波長(zhǎng)_，相應(yīng)的吸光度大小則_.2.紫外-可見分光光度法定量分析中,實(shí)驗(yàn)條件的選擇包括_等方面。3.在紫外-可見分光光度法中, 吸光度與吸光溶液的濃度遵從的關(guān)系式為_而在分子熒光光譜法中, 熒光強(qiáng)度與濃度遵從的關(guān)系式為_4.朗伯-比爾定律是分光光度法分析的基礎(chǔ),該定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為_。 該定律成立的前提是:(1)_; (2) _;(3)_ 。5.在分子熒光光譜法中, 增加入射光的強(qiáng)度, 測(cè)量靈敏度_原因是 _三、計(jì)算題1.某化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax = 280nm，光線通

13、過(guò)該化合物的 1.010-5mol/L溶液時(shí)，透射比為 50（用 2cm 吸收池），求該化合物在 280nm 處的摩爾吸收系數(shù)。2. 某亞鐵螯合物的摩爾吸收系數(shù)為12000 L/(moLcm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比讀數(shù)限制在0.200 至0.650 之間, 分析的濃度范圍是多少?3.配體ERIOX與Mg2+在pH=10.00條件下，生成1：1的有色配合物?，F(xiàn)用光度法以 Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定結(jié)果表明：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)處，Mg-ERIOXERIOX 5.010-7mol/L，計(jì)算Mg配合物的生成常數(shù)。4.試計(jì)算化合物（如下式）的最大紫外吸收波長(zhǎng)。 四、問(wèn)答題 ( 共 4

14、題 20分 )1. 下面為香芹酮在乙醇中的紫外吸收光譜, 請(qǐng)指出二個(gè)吸收峰屬于什么類型, 并根據(jù)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算一下是否符合? 2.請(qǐng)畫出紫外分光光度法儀器的組成圖（即方框圖），并說(shuō)明各組成部分的作用？3. 請(qǐng)將下列化合物的紫外吸收波長(zhǎng)lmax值按由長(zhǎng)波到短波排列, 并解釋原因。 (1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2 (3) CH3CH2CH2CH2CH2NH24.指出下列化合物的紫外吸收波長(zhǎng), 按由長(zhǎng)波到短波吸收波長(zhǎng)排列. 第五章 紅外吸收光譜法一、選擇題1.在紅外光譜分析中，用 KBr制作為試樣池，這是因?yàn)?( ) A KBr 晶體在 40004

15、00cm-1 范圍內(nèi)不會(huì)散射紅外光 B KBr 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)有良好的紅外光吸收特性 C KBr 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)無(wú)紅外光吸收 D 在 4000400 cm-1 范圍內(nèi)，KBr 對(duì)紅外無(wú)反射 2.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為 ( ) A 玻璃 B 石英 C 鹵化物晶體 D 有機(jī)玻璃 3.并不是所有的分子振動(dòng)形式其相應(yīng)的紅外譜帶都能被觀察到，這是因?yàn)?( ) A 分子既有振動(dòng)運(yùn)動(dòng)，又有轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)，太復(fù)雜 B 分子中有些振動(dòng)能量是簡(jiǎn)并的 C 因?yàn)榉肿又杏?C、H、O 以外的原子存在 D 分子某些振動(dòng)能量相互抵消了 4. 水分子有幾個(gè)紅外譜帶，波

16、數(shù)最高的譜帶對(duì)應(yīng)于何種振動(dòng) ? ( ) A 2 個(gè)，不對(duì)稱伸縮 B 4 個(gè)，彎曲 C 3 個(gè)，不對(duì)稱伸縮 D 2 個(gè)，對(duì)稱伸縮 5. 苯分子的振動(dòng)自由度為 ( ) A 18 B 12 C 30 D 31 6. 在含羰基的分子中，增加羰基的極性會(huì)使分子中該鍵的紅外吸收帶 ( ) A 向高波數(shù)方向移動(dòng) B 向低波數(shù)方向移動(dòng) C 不移動(dòng) D 稍有振動(dòng) 7. 以下四種氣體不吸收紅外光的是 ( ) A H2O B CO2 C HCl D N2 8. 某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量Mr=72,紅外光譜指出,該化合物含羰基,則該化合物可能的分子式為 ( ) A C4H8O B C3H4O2 C C3H6NO D (

17、1)或(2) 9. Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為 ( ) A 0 B 1 C 2 D 3 10. 一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在36003200cm-1有吸收峰, 下列化合物最可能的是 ( ) A CH3CHO B CH3CO-CH3 C CH3CHOH-CH3 D CH3O-CH2-CH3 11. 用紅外吸收光譜法測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu)時(shí), 試樣應(yīng)該是 ( ) A 單質(zhì) B 純物質(zhì) C 混合物 D 任何試樣 二、填空題1. 當(dāng)一定頻率的紅外光照射分子時(shí)，應(yīng)滿足的條件是 _和 _ 才能產(chǎn)生分子的紅外吸收峰。 2. 分子伸縮振動(dòng)的紅外吸收帶比_的紅外吸收帶在更高波數(shù)位置。 3. 當(dāng)濃度增加時(shí)

18、,苯酚中的OH 基伸縮振動(dòng)吸收峰將向_方向位移。 4. 紅外光譜圖上吸收峰數(shù)目有時(shí)比計(jì)算出的基本振動(dòng)數(shù)目多, 原因是 。 5. CO2分子基本振動(dòng)數(shù)目為_個(gè), 紅外光譜圖上有_個(gè)吸收譜帶, 強(qiáng)度最大的譜帶由于_振動(dòng)引起的。 6. 紅外光譜法的液體試樣的制備常采用_、_等法。三、結(jié)構(gòu)推斷題1.推測(cè)C4H8O2的結(jié)構(gòu) 2. 推測(cè)C8H8的結(jié)構(gòu)3. 推測(cè)C8H7N的結(jié)構(gòu)可能的結(jié)構(gòu)：第六章 分子發(fā)光分析法一、選擇題1.根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷那種物質(zhì)的熒光效率最大？（ ）（1）苯 （2）聯(lián)苯（3）對(duì)聯(lián)三苯（4）9-苯基蒽2.比濁法與拉曼光譜法的共同特點(diǎn)在于（ ）（1） 光源 （2）單色器（3）散射光

19、源（4）檢測(cè)器3.欲測(cè)定污水中痕量三價(jià)鉻與六價(jià)鉻應(yīng)選用下列那種方法？（ ） （1）原子發(fā)射光譜法 （2）原子吸收光譜法 （3）熒光光度法 （4）化學(xué)發(fā)光法4.若需測(cè)定生物中的微量氨基酸應(yīng)選用下列那種方法？（ ）（1）熒光光度法 （2）化學(xué)發(fā)光法 （3）磷光光度法 （4）X熒光光譜法二、問(wèn)答題1.試比較分子熒光和化學(xué)發(fā)光2.簡(jiǎn)述瑞利散射與拉曼散射的區(qū)別。第七章 原子發(fā)射光譜分析1何為內(nèi)標(biāo)?在原子發(fā)射光譜分析中如何使用?2用光譜項(xiàng)符號(hào)寫出 Mg 的共振線。3試述光譜定量分析的基本原理及何謂內(nèi)標(biāo)法。4簡(jiǎn)述原子發(fā)射光譜產(chǎn)生過(guò)程。 5光譜定性分析依據(jù)是什么？它常用的方法是什么？ 6簡(jiǎn)述等離子體光源（IC

20、P）的優(yōu)點(diǎn)。7原子發(fā)射光譜分析所用儀器由哪幾部分組成，其主要作用是什么？ 8何謂分析線對(duì)？選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對(duì)的基本條件是什么？ 第八章 原子吸收與原子熒光光譜法1.原子吸收分析中會(huì)遇到哪些干擾因素？簡(jiǎn)要說(shuō)明各用什么措施可抑制上述干擾？2.原子吸收分光光度計(jì)和紫外可見分子吸收分光光度計(jì)在儀器裝置上有哪些異同點(diǎn)?為什么?3.原子熒光光度計(jì)與原子吸收光度計(jì)的主要區(qū)別是什么？4.為什么一般原子熒光光譜法比原子吸收光譜法對(duì)低濃度元素含量的測(cè)定更具有優(yōu)越性？5.簡(jiǎn)述原子吸收分析中利用塞曼效應(yīng)扣除背景干擾的原理。(以吸收線調(diào)制法為例)6.光學(xué)光譜以其外形可分為線光譜、 帶光譜和連續(xù)光譜, 試問(wèn)可見吸收光

21、譜法和原子吸收光譜法各利用何種形式的光譜進(jìn)行測(cè)定?7.在原子吸收分析中為什么必須使用銳線光源? 8.在原子吸收分析中為什么常選擇共振線作吸收線? 9.在原子吸收分析中, 為了抑制凝聚相化學(xué)干擾, 通常加入釋放劑。問(wèn)釋放劑的作用是什么?10.對(duì)原子吸收分光光度計(jì)的光源為什么要進(jìn)行調(diào)制？調(diào)制的方法有哪幾種？11. 非火焰原子吸收光譜法的主要優(yōu)點(diǎn)是什么? 第九章 電化學(xué)分析導(dǎo)論1.計(jì)算Cu2+ = 0.0001 mol/L時(shí)，銅電極的電極電位（E Cu2+ /Cu=0.337V）2.已知電極反應(yīng)Ag+ e-Ag的EAg+ ，Ag為0.799V，電極反應(yīng) Ag2C2O4+ 2e-Ag + C2O42-

22、的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EAg2C2O4，Ag為0.490V，求Ag2C2O4的溶度積常數(shù)。3. 已知電極反應(yīng)Zn2+ 2e-Zn的EZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的穩(wěn)定常數(shù)為51016。求電極反應(yīng) Zn（CN）42-+ 2e-Zn + 4 CN-的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EZn（CN）42-，Zn。第十章 電位分析法一、選擇題1用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI2.pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于 ( ) (1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 (2) 內(nèi)外溶

23、液中 H+ 濃度不同 (3) 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 (4) 內(nèi)外參比電極不一樣3. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽(yáng)極4. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ) (1) 體積要大，其濃度要高 (2) 體積要小，其濃度要低 (3) 體積要大，其濃度要低 (4) 體積要小，其濃度要高5.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( ) (1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限 (2) 估計(jì)共存離子的干擾程度 (3) 校正方法誤差 (4) 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率6. 用氯

24、化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋?( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI7. 中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。它與被測(cè)離子結(jié)合以后，形成（ ） （1）帶電荷的化合物，能自由移動(dòng) （2）形成中性的化合物，故稱中性載體 （3）帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng) （4）形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)8.pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（ ） （1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 （2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位， pH值偏低 （3）H+與H2O形成H3

25、O+，結(jié)果H+降低， pH增高 （4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高9. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測(cè)定110-5mol/L Na+時(shí)，要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%，則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 910.玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002，這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為，當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.010-5mol/

26、L K+，濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時(shí)，由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%12.碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（ ） （1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化 （2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 （3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化 （4）與試液中銀離子濃度無(wú)關(guān)13.氨氣敏電極的電極電位（ ） （1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 （2）與（1）相反 （3）與試液酸度無(wú)關(guān) （4）表達(dá)式只適用于NH4+試液二、填空題 1.正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電

27、位稱為_, 它沒有_性和_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層,形成_電位。2. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_試劑, 其目的有第一_;第二_;第三_。3. 用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式_來(lái)表示。用pH 玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為 _。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為_。4. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是 固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比電極由 _組成。

28、5. 在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_;測(cè)量電流隨電壓變化的是_,其中若使用_電極的則稱為_; 測(cè)量電阻的方法稱為_;測(cè)量電量的方法稱為_。6 電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是 指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_。三、計(jì)算題1.用氟離子選擇電極測(cè)定某一含F(xiàn)的試樣溶液50.0mL，測(cè)得其電位為86.5mV。加入 5.00102mol/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL后測(cè)得其電位為68.0mV。已知該電極的實(shí)際斜 率為 59.0mV/pF，試求試樣溶液中F的含量為多少（mol/L）？2. 氟離子選擇

29、電極的內(nèi)參比電極為AgAgCl，E A g/AgCl=0.2223V。內(nèi)參比溶液為 0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF，計(jì)算它在1.05mol/LF，pH7的試液 中，25oC時(shí)測(cè)量的電位值。3. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯離子選擇電極，已知其選擇性系數(shù)分別為： = 110-5 = 510-5 = 3102 = 2106試回答在測(cè)定 Cl- = 110-4 mol/L 時(shí)，如果允許誤差為 5%，若共存KNO3或 K2SO4時(shí)，物質(zhì)的最大容許濃度是多少？四、問(wèn)答題 ( 共 4題 20分 )1. 用離子選擇性電極測(cè)定離子活度時(shí)，若使用標(biāo)準(zhǔn)加入法，試用一種最簡(jiǎn)單

30、方法求出電極響應(yīng)的實(shí)際斜率。2. 根據(jù)1976年IUPUC推薦，離子選擇性電極可分為幾類，并舉例說(shuō)明。3 簡(jiǎn)述使用甘汞電極的注意事項(xiàng)。4 為什么測(cè)量一電池的電動(dòng)勢(shì)不能用一般的電壓表？應(yīng)用什么方法測(cè)量之？第十一章 極譜分析法一、選擇題 .1.在下列極譜分析操作中哪一項(xiàng)是錯(cuò)誤的? （ ） （1）通N2除溶液中的溶解氧 （2）加入表面活性劑消除極譜極大 （3）恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響 （4）在攪拌下進(jìn)行減小濃差極化的影響2交流極譜的靈敏度為 10-5 mol/L 左右，和經(jīng)典極譜法相當(dāng)，其靈敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在電解過(guò)程中沒有加直流電壓 (2) 采用了快速加電壓方式,有較大的

31、充電電流 (3) 遷移電流太大 (4) 電極反應(yīng)跟不上電壓變化速度3.對(duì)可逆電極反應(yīng), 下列哪種說(shuō)法是正確的? ( ) (1) E1/2(OxRed) (2) E 1/2與條件電位完全相等 (3) Ox的陰極波的半波電位與Red的陽(yáng)極波的半波電位相等 (4) 陰極波和陽(yáng)極波的半波電位不等4.經(jīng)典的直流極譜中的充電電流是 ( ) (1)其大小與滴汞電位無(wú)關(guān) (2)其大小與被測(cè)離子的濃度有關(guān) (3)其大小主要與支持電解質(zhì)的濃度有關(guān) (4)其大小與滴汞的電位, 滴汞的大小有關(guān)5.極譜分析時(shí)在溶液中加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流? ( ) (1) 極譜極大電流 (2) 遷移電流 (3) 殘

32、余電流 (4) 殘留氧的還原電流6. 極譜扣除底電流后得到的電流包含 ( ) (1)殘余電流 (2)擴(kuò)散電流 (3)電容電流 (4)遷移電流7. 在電化學(xué)分析中溶液不能進(jìn)行攪拌的方法是 ( ) (1)電解分析法 (2)庫(kù)侖分析法 (3)極譜分析法 (4)離子選擇電極電位分析法8 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( ) (1)通入氮?dú)?(2)通入氫氣 (3)加入2O3 (4)加入2O39.在極譜分析方法中較好消除了充電電流的方法是 ( )(1) 經(jīng)典極譜法 (2) 方波極譜法 (3) 交流極譜法 (4) 單掃描極譜法10.在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是 ( ) (1)極限擴(kuò)

33、散電流 (2)遷移電流 (3)殘余電流 (4)極限電流11. 在任何溶液中都能除氧的物質(zhì)是 ( ) (1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 還原鐵粉12.某未知液 10.0mL 中鋅的波高為 4.0cm，將 0.50mL 110-3mol/L 的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至 9.0cm,未知液中鋅的濃度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.3410-4 (2) 210-4 (3) 3.6710-4 (4) 410-413 交流極譜與經(jīng)典極譜相比 ( ) (1)交流極譜的充電電流大, 但分辨率高 (2)交流極譜的充電電流大, 分辨率也差 (3)交流極

34、譜的充電電流小, 分辨率也差 (4)交流極譜的充電電流小, 分辨率高二、填空題 1.在極譜分析中滴汞電極稱_,又稱_,飽和甘汞電極稱為_,又稱_.2.充電電流的大小,相當(dāng)于濃度為_的物質(zhì)所產(chǎn)生的擴(kuò)散電流,其電性符號(hào)為_,它限制了普通直流極譜的靈敏度。新的極譜技術(shù), 如_、_就是克服了它的影響。3 可逆波, 電極反應(yīng)速度_, 極譜波上任何一點(diǎn)的電流都是受_所控制;不可逆波, 電極反應(yīng)速度_只有達(dá)到_電流時(shí)才受擴(kuò)散控制。4.金屬離子 M與配體 L-發(fā)生如下的配位、擴(kuò)散、解離、電極上還原等一系列過(guò)程，從而產(chǎn)生一極譜還原波： Mn+ +pL- MLp MLp (配位) (擴(kuò)散) Mn+ + ne- M

35、(Hg) + (還原) pL-試回答： (1) 受 _ 控制時(shí)該極譜波是可逆波 (2) 受 _ 控制時(shí)該極譜波是不可逆波 (3) 受 _ 控制時(shí)該極譜波是動(dòng)力波。5. 在經(jīng)典極譜法中, 極譜圖上會(huì)出現(xiàn)電流峰, 這個(gè)現(xiàn)象在極譜中稱為_,它是由于滴汞表面的_不均, 致使表面運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致電極表面溶液產(chǎn)生_, 使還原物質(zhì)增多。此干擾電流可加入_消除。6.極譜分析的創(chuàng)始人是_.三、計(jì)算題 1. 在一底液中測(cè)得1.25103mol/L Zn2的擴(kuò)散電流為7.12mA，毛細(xì)管特性t=3.47s，m=1.42mgs1。試計(jì)算Zn2在該試液中的擴(kuò)散系數(shù)。2. 試證明半波電位是極譜波方程 E =E1/2 + RT/z

36、 ln(id-i)/I 所代表曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。3.用極譜法測(cè)定未知鉛溶液。取25.00mL的未知試液，測(cè)得擴(kuò)散電流為1.86mA。然后在 同樣實(shí)驗(yàn)條件下，加入2.12103mol/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00mL，測(cè)得其混合液的擴(kuò)散 電流為5.27mA。試計(jì)算未知鉛溶液的濃度。4. 25時(shí)氧在水溶液中的擴(kuò)散系數(shù)為2.6510-5cm2/s, 使用一個(gè)m2/3 t1/61.85mg2/3 s-1/2 的直流極譜儀測(cè)定天然水樣, 第一個(gè)氧波的擴(kuò)散電流為2.3A, 請(qǐng)計(jì)算水中溶解氧的濃度。四、問(wèn)答題 1. 何謂遷移電流？怎樣消除？2.溶出伏安法分哪幾種，為什么它的靈敏度高？3. 在 0.1 mol/L KN

37、O3電解質(zhì)中，Cd2+ 的極譜還原波是可逆的，試回答： (1) 若無(wú) KNO3存在時(shí)，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？為什么？ (2) 若將汞柱高度降低，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？為什么？(3) 若溫度提高后，測(cè)得的極譜還原電流會(huì)有何變化？4. 發(fā)射光譜用內(nèi)標(biāo)原理進(jìn)行定量分析。極譜分析有時(shí)也可用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析。 參考發(fā)射光譜內(nèi)標(biāo)選擇條件指出極譜分析用內(nèi)標(biāo)分析時(shí)內(nèi)標(biāo)的選擇條件。第十二章 電解和庫(kù)侖分析法一、選擇題 1.由庫(kù)侖法生成的 Br2來(lái)滴定Tl+， Tl+ Br2 Tl+ 2Br- 到達(dá)終點(diǎn)時(shí)測(cè)得電流為 10.00mA，時(shí)間為 102.0s，溶液中生成的鉈的質(zhì)量是多少克? Ar (T

38、l) = 204.4 ( ) (1) 7.20310-4 (2) 1.08010-3 (3) 2.16010-3_ (4) 1.8082.用銀電極電解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/LCrO42-的混合溶液,Eq(AgBr/Ag) = +0.071V , E q(AgCNS/Ag) = +0.09V,E q(AgCl/Ag) =+0.222V,E q(AgIO3/Ag) = +0.361V, E q(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在銀電極上最先析出的為( ) (1) AgBr (2

39、) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO33. 電解分析的理論基礎(chǔ)是 （ ） （1）電解方程式 （2）法拉第電解定律 （3）Fick擴(kuò)散定律 （4）（1）、(2)、（3）都是其基礎(chǔ)4. 以鎳電極為陰極電解NiSO4溶液, 陰極產(chǎn)物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni5.用Pt電極在含有鹽酸肼（NH2-NH2HCl）的氯化物溶液中電解2+,陰極反應(yīng)是 ( ) (1)2Cl-Cl22- (2)Pt4Cl-PtCl42-2- (3)Pt6Cl-PtCl62-4- (4) N2H5+ N2 +5H+4-6. 微庫(kù)侖滴定分析時(shí)，加入大量去極劑是為了 ( ) (1) 增加

40、溶液導(dǎo)電性 (2) 抑制副反應(yīng)，提高電流效率 (3) 控制反應(yīng)速度 (4) 促進(jìn)電極反應(yīng)7.在恒電流庫(kù)侖滴定中采用大于 45V 的高壓直流電源是為了 ( ) (1) 克服過(guò)電位 (2) 保證 100% 的電流效率 (3) 保持電流恒定 (4) 保持工作電極電位恒定8. 在控制電位電解法中，被測(cè)物電解沉積的分?jǐn)?shù)與 （ ） （1）電極面積A，試液體積V，攪拌速度v，被測(cè)物質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)D和電解時(shí)間t有關(guān) （2）A，V，n，D，t有關(guān)，還有被測(cè)物初始濃度c0有關(guān) （3）與A，V，n，D，t有關(guān)，而與c0無(wú)關(guān) （4）與A，V，n，D，t及c0無(wú)關(guān)9.高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中微量水分的測(cè)定，最適采用的方法是 （ ）

41、（1）（直接）電位法 （2）電位滴定法 （3）電導(dǎo)分析法 （4）庫(kù)侖分析法10 庫(kù)侖分析與一般滴定分析相比 （ ） （1）需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn) （2）很難使用不穩(wěn)定的滴定劑 （3）測(cè)量精度相近 （4）不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生11.在庫(kù)侖分析中，為了提高測(cè)定的選擇性，一般都是采用 ( ) (1) 大的工作電極 (2) 大的電流 (3) 控制電位 (4) 控制時(shí)間12. 用 2.00A 的電流，電解 CuSO4的酸性溶液，計(jì)算沉積 400mg 銅，需要多少秒 ? Ar(Cu) = 63.54 ( ) (1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 60713.微庫(kù)侖分析與庫(kù)侖滴定相比，前者主要特點(diǎn)是 （ ）（1）也是利用電生滴定劑來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)（2）也是利用電生滴定劑來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)，而且在恒流情況下工作（3）也是利用電生滴定劑來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)，不同之處是電流不是恒定的（4）也是利用電生滴定劑來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)，具有一對(duì)工作電極和一對(duì)指示電極二、填空題 1. 在測(cè)定S2O32-濃度的庫(kù)侖滴定中, 滴定劑是_. 實(shí)驗(yàn)中, 將_ 極在套管中保護(hù)起來(lái), 其原因是_, 在套管中應(yīng)加足_溶液, 其作用是_.2. 用于庫(kù)侖滴定指示終點(diǎn)