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1、第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡一、化學(xué)反應(yīng)速率1. 化學(xué)反應(yīng)速率(v) 定義:用來衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量的變化 表示方法:單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示 計(jì)算公式:v=c/t(:平均速率,c:濃度變化,t:時(shí)間)單位:mol/(Ls) 影響因素: 決定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素) 條件因素(外因):反應(yīng)所處的條件外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率影響的變化規(guī)律條件變化活化分子的量的變化反應(yīng)速率的變化反應(yīng)物的濃度增大單位體積里的總數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變增大減小單位體積里的總數(shù)目減少,百分?jǐn)?shù)不變減小氣體反應(yīng)物的壓強(qiáng)增大單位體積里的總數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變增大
2、減小單位體積里的總數(shù)目減少,百分?jǐn)?shù)不變減小反應(yīng)物的溫度升高百分?jǐn)?shù)增大,單位體積里的總數(shù)目增多增大降低百分?jǐn)?shù)減少,單位體積里的總數(shù)目減少減小反應(yīng)物的催化劑使用百分?jǐn)?shù)劇增,單位體積里的總數(shù)目劇增劇增撤去百分?jǐn)?shù)劇減,單位體積里的總數(shù)目劇減劇減其他光,電磁波,超聲波,固體反應(yīng)物顆粒的大小,溶劑等有影響注意:(1)、參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對濃度幾乎無影響,可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變。 (2)、惰性氣體對于速率的影響 恒溫恒容:充入惰性氣體總壓增大,但各分壓不變,各物質(zhì)濃度不變反應(yīng)速率不變恒溫恒體:充入惰性氣體體積增大各反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減慢二、化學(xué)平衡(一)1.定義:一定條件下,當(dāng)一個(gè)
3、可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí),更組成成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)到的限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特征逆(研究前提是可逆反應(yīng));等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等) ;動(動態(tài)平衡) 定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定) ;變(條件改變,平衡發(fā)生變化) 3、判斷平衡的依據(jù)判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g) C(g)+qD(g) 混合物體系中各成分的含量各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)一定平衡各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系
4、在單位時(shí)間內(nèi)消耗了m molA同時(shí)生成m molA,即V(正)=V(逆)平衡在單位時(shí)間內(nèi)消耗了n molB同時(shí)消耗了p molC,則V(正)=V(逆)平衡V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡在單位時(shí)間內(nèi)生成n molB,同時(shí)消耗了q molD,因均指V(逆)不一定平衡壓強(qiáng)m+np+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡m+n=p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體平均相對分子質(zhì)量MrMr一定時(shí),只有當(dāng)m+np+q時(shí)平衡Mr一定時(shí),但m+n=p+q時(shí)不一定平衡溫度任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)(其他不變)平衡體系的
5、密度密度一定不一定平衡其他如體系顏色不再變化等平衡(二)影響化學(xué)平衡移動的因素1、濃度對化學(xué)平衡移動的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動;增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡不移動(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃度減小,生成物濃度也減小, V正減小,V逆也減小,但是減小的程度不同,總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大的方向移動。2、溫度對化學(xué)平衡移動的影響影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會使化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向
6、移動,溫度降低會使化學(xué)平衡向著放熱反應(yīng)方向移動。3、壓強(qiáng)對化學(xué)平衡移動的影響影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會使平衡向著體積縮小方向移動;減小壓強(qiáng),會使平衡向著體積增大方向移動。注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動規(guī)律相似4.催化劑對化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的程度是等同的,所以平衡不移動。但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達(dá)到平衡所需的_時(shí)間_。5.勒夏特列原理(平衡移動原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強(qiáng),濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動。三、化學(xué)平衡常數(shù)(一)定義
7、:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)比值。 符號:K(二)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是變化的濃度,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。2、K只與溫度(T)關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定不變的,可以看做是“1”而不代入公式。4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。K值越大,說明平衡時(shí)生成物的濃度越大,它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)
8、化率越高。反之,則相反。2、可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。(Qc:濃度積)QcK:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Qc=K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài) ;QcK:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)四、等效平衡1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱為等效平衡。2、分類(1)定溫,定容條件下的等效平衡第一類:對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比與原來相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相同。第二類:對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比例與原來相同即可視為二者等效。(2)定溫,定壓的等效平衡只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。五、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向:(1)熵:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號為S. 單位:Jmol-1K-1 (2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的熵增加,這叫做熵增加原理,也是反應(yīng)方向判斷的依據(jù)。.(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)熵值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)
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