山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價

1、中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 32017年5月第7卷第3期DOI ：10.3969/j. issn. 2095 -1833.2017.03.004山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價喬丹劉小靜I,張華威I,羅晶晶I,韓典峰I,宮向紅I,張秀珍.(1.山東劣海洋資源與環(huán)境研究院，山東省海洋生態(tài)修復(fù)重點實驗室，山東煙臺264006； 2.上海海洋大學(xué)食品學(xué)院，上海201306)摘要:為研究山東沿海貝類中除草劑的殘留狀況，在山東沿海13個縣區(qū)的貝類養(yǎng)殖區(qū)各選取1個站位采集貝類，利用 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)

2、法檢測分析了貝類中17種除草劑的殘留水平，并采用美國環(huán)保署(EPA)推薦的健康風(fēng)險評價模型 和食品安全指數(shù)法評價了其潛在風(fēng)險結(jié)果表明,采集的33個貝類樣品中共檢出5種除草劑殘留，包括莠滅凈、乙草 胺、異丙甲草胺、撲草凈和阿特拉津，檢出率69. 7% o從種類上來看，文蛤、菲律賓蛤仔和長牡蠣中除草劑檢出率較 高;從空間分布上來看，農(nóng)業(yè)工業(yè)發(fā)達地區(qū)貝類中除草劑污染狀況相對較重;從時間上來看，大多除草劑5、6月檢出值 較高。通過計算其風(fēng)險系數(shù)，認為貝類中除草劑殘留對人體健康風(fēng)險較小。本研究通過山東沿海貝類除草劑殘留狀 況的檢測，以期為貝類的食品安全評價提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn),2017,7(

3、3):22-29關(guān)鍵詞：貝類;除草劑;健康風(fēng)險;食品安全指數(shù)法;污染待征;殘留中圖分類號:S94文獻標(biāo)志碼：A文章編號：2095 - 1833(2017)03 -0022 -08中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3隨著農(nóng)業(yè)的快速發(fā)展,除草劑作為農(nóng)藥的重要組 成成分被廣泛應(yīng)用，研究表明，農(nóng)田中的農(nóng)藥僅有 10% 30%作用在作物上_2，其余會進入空氣、土 壤,通過地表徑流

4、、淋溶、干濕沉降等途徑進入地表水 和地下水而造成污染，進而隨水循環(huán)流入江河湖 海。近年來，海水中屢次檢出除草劑"任傳博 等“對渤海某海域60個站位的海水樣品進行13種 三嗪類除草劑殘留分析，其中阿特拉津、撲草凈、莠滅 凈的檢出率為100% o徐英江等勺對萊州灣海域43 個站位表層海水中13種三嗪類除草劑進行了調(diào)查研 究，其中阿特拉津、撲草凈、撲滅津、莠滅凈、脫乙基阿 特拉津的檢出率分別為100%、97. 7%、51. 2%、 100%和93.0%。此外，相關(guān)研究在海參®*中多次 檢測出阿特拉津、撲草凈和莠滅凈殘留，紫菜&中也 曾檢出撲草凈殘留。國外學(xué)者也多次在海洋環(huán)

5、境中 檢出除草劑殘留9-10：o由于除草劑的親脂性特點, 海水中的除草劑會在水產(chǎn)動物體內(nèi)富集,特別是雙殼 貝類為濾食性生物，能夠富集環(huán)境中的有害物質(zhì)。 2012年4一8月，日本查處從中國進口的3種貝類產(chǎn) 品中除草劑撲草凈殘留超標(biāo)，共計14批次】。而對 于貝類中除草劑殘留狀況未見報道"本研究以山東沿海貝類為研究對象，對貝類中17種除草劑的殘留及分布特征進行調(diào)査，涉及的除 草劑有三嗪類11種(撲滅津、阿特拉津、特丁津、西 瑪津、環(huán)草津、敵草凈、撲草凈、特丁凈、莠滅凈、西草 凈、草凈津)，酰胺類5種(乙草胺、甲草胺炳草胺、 丁草胺、異丙甲草胺)，二硝基苯胺類1種(二甲戊樂 靈),并對其進行

6、初步的風(fēng)險評價，以期為貝類的食 品安全評價提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。1材料與方法1.1樣品的采集2015年510月，在山東沿海13個縣區(qū)的貝類 養(yǎng)殖區(qū)各選取1個站位，根據(jù)養(yǎng)殖生產(chǎn)情況分別采集 貝類樣品，站位分布圖見表1、圖1。采集樣品包括菲 律賓蛤仔(RitdiUipes philippiriaruin )、長牡蠣(Cras- sostrea gigas )、四角蛤 ( Mactraveiieriformis )、文蛤 (Periglypta f>etec/iialis)、櫛孔扇貝(Chlamys gloriosa )、 中國蛤蝌(Mactra chinensis)、紫貽貝(Mytilus edul

7、is)、 海灣扇貝(Argof)eclen irradias)8個品種。樣品采集方 法按照GB/T 308912014,2：標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。樣品去殼 勻漿，加冰塊保存，帶回實驗室后- 18七冷凍保存。 測試前解凍，稱取樣品。中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)Chinese Fishery Quality and StandardsMay 2017Vol. 7 No. 3收稿日期：2016-11 -28；接收日期：2017 -02 -14資助項目：山東省現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系貝類創(chuàng)新團隊(

8、SDAIT-14-08)；山東省水生動物營養(yǎng)與飼料泰山學(xué)者崗位項目 作者簡介:喬丹(1991 -)，女，碩士研究生，研究方向為水產(chǎn)品質(zhì)量安全,qiaodan0531 foxmail, com通信作者:張秀珍,研究員，研究方向為水產(chǎn)品質(zhì)量安全與標(biāo)準(zhǔn)化,zxzO5355Ol 126. com第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價23表1山東沿海貝類樣品采樣站位及地理坐標(biāo)Tab. 1 Sampling sites, geographic coordinates of shellfish samples in Shandong coastal area采樣站位Site采樣地點Locati

9、on地理坐標(biāo)Geographic coordinateSOI無棣縣117.8588°N38.2528°ES02河口區(qū)118.3249°N38.1742°ES03壽光市119.0663°N37.3312°ES04萊州市119.7435°N37. 1256°ES05招遠市120.1086°N37.6O38°ES06蓬萊市12O.57O3°N37.7899°ES07長島縣120.7212°N37.9O43°ES08芝杲區(qū)121.3141°N37.640

10、7°ES09牟平區(qū)121.5686°N37.5153°ES10榮成市122.5299°N37.0751°ESil乳山市121.5875°N36.7425°ES12海陽市121.1O95°N36.6364°ES13東港區(qū)119.6617°N35.5412°E圖1山東沿海貝類樣品采樣站位圖Fig. 1 Sampling location of shellfish in Shandong coastal area第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#第3期喬丹等:山東沿海貝類

11、中除草劑污染特征及風(fēng)險評價251.2儀器與試劑6890N/5973i氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國Agilent 公司;Milli - Q Gradient 超純水儀，法國 Millipore 公司；KQ-600E超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有 限公司;H2050K冷凍離心機，長沙湘儀離心機儀器 有限公司；bborota 4001旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，德國Heidolph 公司；Accuprep Mps凝膠色譜儀，美國J2 Scientific公 司；N - EVAPTM112 氮吹儀，美國 Organomation Associates 公司°乙酸乙酯、丙酮、甲醇、正己烷(色譜純)，美國 Mer

12、ck公司；二氯甲烷(色譜純)，美國J. T. Baker公 司;環(huán)己烷(色譜純)，美國Tedia公司；實驗用水均為 Milli - Q超純水。乙草胺、異丙甲草胺、丙草胺、丁草胺、甲草胺、二 甲戊樂靈、環(huán)草津、撲草凈、西瑪津、阿特拉津、西草 凈、特丁凈、莠滅凈、草凈津、特丁津、撲滅津和敵草凈 標(biāo)準(zhǔn)品，德國Dr. Ehrenstorfer公司產(chǎn)品。凝膠色譜柱為玻璃柱(300 mm X 25 mm)；凝膠 填料為 Bio Beads(S - X3) ,200 -400 g ,25 g;固相萃 取柱為 Oasis HLB(60 mg/3 mL), Waters 公司 <)1.3樣品前處理稱取5.

13、00g勻漿后的樣品于50 mL塑料離心管 中，加入25 mL二氯甲烷-乙酸乙酯(2 : 3, V/V) 搖勻 后超聲提取20 min,冷凍離心機10 T：下4 000 r/min離 心20 min,將上清液轉(zhuǎn)移至150 mL雞心瓶中,再加入 20 mL二氯甲烷-乙酸乙酯(2 : 3,y/V)重復(fù)提取一 次，合并上清液，于40比下旋轉(zhuǎn)蒸干后，使用環(huán)己烷 -乙酸乙酯(1： 1,K/V)復(fù)溶并定容至10 mL,然后通 過凝膠色譜儀凈化，進樣量為5.0 mL；流動相為環(huán)己烷 -乙酸乙酯(1 :流速為4.7 ml/min；流出液收集時間823min0收集流出液并于40 %旋轉(zhuǎn)蒸干，以 1汕甲醇復(fù)溶，加人

14、20 nl水待固相萃取凈化:HLB 小柱用3 mL甲醇、3 mL水活化，樣品過柱后以3 mL 水淋洗，抽干小柱，5 mL正己烷-丙酮 (1 : 1,V/V)洗脫，收集洗脫液，于氮吹儀上40尤吹 至近干，用乙酸乙酯定容至0.5 mL,上機測定。1.4儀器條件1.4.1 色譜條件色譜柱為J&W DB - 17石英毛細柱(30 m x 0.25 mm, 0.25 p,m)o 升溫程序：50 T：保持 1 min；以20 3C/min 升至 200 X.，保持 10 min；再以 10 %：/min升至240 X.；最后以30尤/min升至300尤，保持 3 mino 載氣(He)流速 1.0

15、 mL/min；進樣口III度 260 %,不分流進樣,進樣量1 rL。1.4.2 質(zhì)譜條件電子轟擊離子源；電子能量70 eV；接口溫度 280七；離子源溫度230匯；四極桿溫度150尤；溶劑 延遲10 min,選擇離子監(jiān)測(SIM)模式。1.5質(zhì)量控制在空白樣品中添加除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照 本研究所建立的方法進行測定，以信噪比(S/N) M 3計算檢出限(LOD)，信噪比(S/N) M 10且回收率 在70%120%范圍內(nèi)計算定量限。結(jié)果表明，撲 滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、特丁凈、 撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺定量限均為 1.0 jig/kg；乙草胺、甲草胺、丁草胺、丙草胺、環(huán)

16、草 津、西草凈定量限均為1.5 pig/kg；二甲戊樂靈、草 凈津定量限均為2.0 Rg/kg。樣品分析中采用方法空白、基質(zhì)添加標(biāo)準(zhǔn)平行樣 和樣品平行樣等進行質(zhì)量控制。在分析實際樣品時, 采用2組平行樣進行分析;同時本研究通過對貝類樣 品中添加2倍、4倍、20倍定量限水平的除草劑標(biāo)準(zhǔn) 溶液，進行該方法回收率實驗“由表2可以看岀，本 方法平均回收率在70.6% -103%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏 差在5. 1% &0%之間，滿足實驗要求，方法穩(wěn)定 可靠“1.6風(fēng)險評價方法1.6.1非致癌污染物所致健康危害的風(fēng)險本研究所檢測的17種除草劑均不在國際癌癥研 究機構(gòu)(IABC)公布的致癌物名單中，因此

17、參照美國 EPA推薦的非致癌污染物所致健康危害的風(fēng)險模型 進行評價叫。R； =(DJR/Dir x76.5)x 10"Dlg = 9. 3 x C./70式式式(3)式(1)中，為化學(xué)非致癌物i經(jīng)食入途徑的人 均健康風(fēng)險度d/a);/e"為綜合風(fēng)險度(l/a)o式(2)中,0&為化學(xué)非致癌物i經(jīng)食入途徑的單位體重 日均暴露劑量(mg/(kgd)；/e/7Jv為非致癌物經(jīng) 食入途徑的參考劑量mg/( kgd)；76. 5為山東省 平均期望壽命(a)I50式(3)中.9.3為人均日蝦蟹 貝類攝入量g/a16; ca.為化學(xué)非致癌物i含量 (mg/kg) ；70為人均體重

18、(kg) o1.6.2安全指數(shù)法由于國內(nèi)外農(nóng)藥使用習(xí)慣不同，導(dǎo)致美國環(huán)保署 (EPA)數(shù)據(jù)覆蓋不完全,本次調(diào)查涉及的部分農(nóng)藥沒 有相關(guān)數(shù)據(jù)因此引入安仝指數(shù)法余面評估貝類中 除草劑殘留的安全風(fēng)險"SIC x 70式(4)中，ED/為化學(xué)物質(zhì)C的實際攝人量估 算值。EDIt = x叫x x P, (i為不同的水產(chǎn) 品種類)K為化學(xué)物質(zhì)C的殘留水平(mg/kg)，在 本實驗中，兒取被測物在貝類中的最大檢出值；化 為人均日海產(chǎn)品攝入量(g/(l),本實驗取9. 3 g/d； Ej為貝類可食用部分因子；化為貝類加工處理因 子。SI。為安全攝入量，采用每日允許攝入量 (ADI)o 70為人均體重

19、(kg)o/為安全攝入量的校 正因子。根據(jù)計算結(jié)果可以得出其對食品安全的影響程 度?？梢灶A(yù)期的結(jié)果是:MS。< < 1，除草劑C對食品 安全沒有影響訂FScWl,除草劑C對食品安全影響的 風(fēng)險是可以接受的;IFSc > 1，除草劑C對食品安全影 響的風(fēng)險超過了可接受的限度O第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#Tab. 2*2 17種除草劑的平均加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差A(yù)verage recoveries and RSD of 17 herbicides in shellfish samples% =6化合物Compound加標(biāo)量1Spiked level 1

20、 '加標(biāo)量2Spiked level 2 加標(biāo)量3Spiked level 3 " * *平均回收率相對標(biāo)準(zhǔn)差平均回收率相對標(biāo)準(zhǔn)差平均回收率相對標(biāo)準(zhǔn)差A(yù)verage recovery RSDAverage recoveryRSDAverage recovery RSD撲滅津77.96.991.95.790.65.6阿特拉津74.76.895.76.494.35.4特丁津89.28.08& 96.593.15.9西瑪津77.36.75.7乙草胺70.67. 194.76.697.45.4甲草胺74.46.689.96.992.16.4環(huán)草津71.7

21、7.388.67.094.46.4敵草凈87.76.595.26.097.15.1特丁凈71.57. 183.46.387.95.9撲草凈1016.896.46.395.65.7莠滅凈90.46.393.25.889.75.4異丙甲草胺86.67. 189.46.790.56.3西草凈90.27.991.36.794.05.8二甲戊樂靈81.25.696.66.597.36. 1丁草胺83.15.787. 16.794.65.9草凈津1037.286.65.993.95.7丙草胺85.46.71017.789.66.4注:加標(biāo)量1 °示二甲戊樂靈、草凈津均為4用 kg =其余15種目

22、標(biāo)物為為2臨 kg'1 ；加標(biāo)量2示二甲戊樂靈、草凈津分別 為8 Mkg'* .其余15種目標(biāo)物均為4臨kg'* ；加標(biāo)量3示二甲戊樂靈、草凈津均為40臨kg =其余15種目標(biāo)物均為 20 pig kg'1。第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#2結(jié)果與分析2.1貝類中除草劑殘留情況在采集的33個貝類樣品中，共檢岀5種除草劑 殘留,包括莠滅凈、乙草胺、異丙甲草胺、撲草凈、阿特 拉津23個樣品有不同程度的除草劑殘留檢出（表 3）。從檢出次數(shù)來看，莠滅凈在16個樣品中有檢 出，殘留量為1-249.

23、08 jig/kg；乙草胺在6個樣品 中有檢岀，殘留量為2.21 -9.19 jig/燉；撲草凈在6 個樣品中有檢出，殘留量為1.04-5.82 pig/kgo另 外,6個樣品同時有2種除草劑檢出,2個樣品同時有 3種除草劑檢出，說明多種除草劑復(fù)合污染的情況值 得關(guān)注。目前國內(nèi)尚沒有水產(chǎn)品中除草劑殘留限量標(biāo) 準(zhǔn)，日本實行肯定列表制度，對于海產(chǎn)品中除草劑 殘留限量均執(zhí)行0.01 mg/kg的“統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)”何，本 次調(diào)查山東養(yǎng)殖貝類中除草劑殘留量均未超過此 限量，但需要注意的是S09.SI2站位7月份樣品中 乙草胺殘留量和S08站位6月份樣品中莠滅凈殘留 量接近此限量，第3期喬丹等:山東沿海貝類中除

24、草劑污染特征及風(fēng)險評價#第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價27表3山東沿海不同站位貝體中除草劑含測定結(jié)果Tab. 3Herbicide contents in shellfish fromdifferent stations in Shandong coastal areaAg kg =編號Number采樣時間 Sampling time站位Site樣品種類Species阿特拉津Atrazine乙草胺Acetochlor撲草凈Prometrvn莠滅凈Ametryn異丙甲草胺 Metolachlor12015.05SOI四角蛤州N. D.N.D.N. D.N.D.N. D.22

25、015.07SOI文蛤N.D.6.29N.D.N.D.N.D.32015.05S02文蛤N. D.N.D.ND8.61N.D.42015.07S02四角蛤州N. D.N. I).N.D.N. D.N. D.52015. 10S02四角蛤州N. D.2.20N. DN. D.N. D.62015.06S03四角蛤州N.D.N.D.1.704.744.8972015.07S03菲律賓蛤仔1.962.72N.D.N.D.N.D.82015.10S03四角蛤婀N. D.ND.N. D2.48N. D92015.06S04菲律賓蛤仔N. D.N. I).5.826.74N. D.102015.10S04

26、海灣扇貝1.68N.D.N. D.N.D.N. D.112015.06S05菲律賓蛤仔N.D.N.D.4.308.55N.D.122015.10S05櫛孔扇貝N. D.N.D.N.D.4.582.06132015.06S06櫛孔扇貝N.D.N. D.N.D.N.D.N. D.142015.07S06櫛孔扇貝N. DN. I).N.D.N. D.N. D.152015.06S07櫛孔扇貝N. D.N.D.N. D.1.26N. D.162015.07S07櫛孔扇貝N.D.N.D.N.D.N.D.N.D.172015.10S07櫛孔扇貝N.D.N.D.N.D.N.D.ND182015.06SOS長

27、牡蠣N.D.N. D.1.349.08N. D.192015.07S08貽貝N. D.5.72N. DN. DN. D202015. 10S08海灣扇貝N. D.N.D.N. D.2.26N. D.212015.06S09櫛孔扇貝N.D.N.D.N. D.1.79N.D.222015.07S09櫛孔扇貝N.D.8.841.45N.D.N.D.232015.10S09海灣扇貝N. D.N. I).N.D.N. D.N. D.242015.06S10長牡蠣N. D.N.D.1.043.982.78252015.07S10櫛孔扇貝N.D.N. D.NDN.D.ND262015.10S10長牡蠣N.

28、D.N. I).N.D.1.86N. D.272015.05Sil長牡蠣N. D.N.D.N. D.5.21N. D.282015.10Sil長牡蠣N.D.ND.ND1.24N.D.292015.06S12中國蛤州N. D.N. I).N.D.2. 10N. D.302015.07S12中國蛤銅N.D.9. 19N. DN. DN. D312015.10S12中國蛤姍N.D.N.D.NDN.D.ND322015.05S13櫛孔扇貝N. D.N. I).N.D.5.14N. D332015.10S13櫛孔扇貝N.D.N.D.N. D.N.D.N. D注:N.D.表示未檢出。第3期喬丹等:山東沿海

29、貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#本次采樣共涉及8種貝類。其中文蛤、菲律賓蛤 仔和長牡蠣中除草劑檢出率較高，達到100%,其次 是海灣扇貝和中國蛤圳，櫛孔扇貝檢出率最低。但 是，由于養(yǎng)殖區(qū)養(yǎng)殖的貝類品種單一，無法比較同一 站位、同一季節(jié)不同品種貝體除草劑殘留水平。2.2貝類除草劑殘留的空間分布由表3可以看出,S03、S04、S05、S08站位貝類樣 品中均有除草劑殘留，而且除草劑殘留種類多，貝類 中除草劑污染狀況相對較重。其中S03站位靠近小 清河河口 ,3次采集的樣品中共檢出莠滅凈、乙草胺、 異丙甲草胺、撲草凈、阿特拉津5種除草劑殘留;S03、S04.S05站位地處萊州灣，其6月貝類樣品中撲草

30、凈 和莠滅凈都有檢出,這與徐英江等對萊州灣海水 中除草劑的調(diào)查結(jié)果一致。S08站位兩次采集的樣 品海灣扇貝與牡蠣莠滅凈含量均高于同季節(jié)其他地 區(qū)。另外,S08、S09、S12站位貝類中檢出乙草胺殘留量 較高，可能與農(nóng)藥的適用范圍及當(dāng)?shù)剞r(nóng)藥的使用習(xí)慣 有關(guān)"S06、S07站位貝體內(nèi)幾乎沒有除草劑殘留檢2.3貝類除草劑殘留的季節(jié)分布從時間上來看,5月只有莠滅凈檢出；6月有莠滅 凈、撲草凈和異丙甲草胺檢出;7月有乙草胺、阿特拉 津、撲草凈檢出；10月有乙草胺、阿特拉津、莠滅凈、 異丙甲草胺檢出，檢出率和殘留量明顯降低°撲草凈 主要在6月、7月檢出，乙草胺在7月檢出率較高,莠 滅凈

31、、異丙甲草胺在各月份均有檢出，這種變化趨勢 可能與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的季節(jié)性有關(guān),本次檢測的除草劑是 山東省農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中比較常用的種類，大多是苗前使 用，且除阿特拉津以外，殘效期均較短。2.4除草劑殘留的健康風(fēng)險評價根據(jù)除草劑在貝體內(nèi)殘留情況，按照美國EPA 風(fēng)險評價模型和參數(shù)計算得到各地區(qū)貝體內(nèi)除草劑 殘留的綜合人均健康風(fēng)險度。表4為評價所需模型 參數(shù)，由于國內(nèi)外農(nóng)藥使用習(xí)慣不同，導(dǎo)致EPA數(shù)據(jù) 覆蓋不完全，本次調(diào)查中的莠滅凈沒有Rf!參數(shù)，因 此此次風(fēng)險評價僅針對阿特拉津、乙草胺、撲草凈、異 丙甲草胺。第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價29圖2山東沿海貝類樣品中除草劑健康風(fēng)險評價結(jié)果

32、Fig. 2 Health risk assessment of herbicides in shellfish samples from Shandong coastal area 本實驗中C.取該除草劑的最大檢出值,計算了 每個站位以上4種除草劑的綜合人均健康風(fēng)險度，圖2 為13站位4種檢出除草劑的健康風(fēng)險評價結(jié)果"結(jié)W-E-=XX(1 二$母-匍醫(yī)蚩話刃 Y出，可能由于該區(qū)域為旅游區(qū)，離岸較遠，環(huán)境良好«4 4種除草劑的模型參數(shù)RfD*Tab. 4 Model Parameters Rfl)lg of 4 herbicidesmg kg _， d _1項目阿特拉津乙草

33、胺撲草凈異丙甲草胺ItemAtrazineAcetochlorPrometrynMetolachlorR叫0.0350.020.040. 1果表明,S09.S12站位最高,分別為4. 86 x 10“1人、 4.67xl0"l/a,遠遠小于EPA推薦值10",風(fēng)險較 小。根據(jù)RI1人值及檢出值不同，由公式(2)得出4種 除草劑的R；依次為乙草胺1.78x 10-5l/a.撲草凈 3.98xl0T/a、阿特拉津1.06xl0_6l/ax異丙甲草胺 9. 89 x 10-7l/a,山東沿海貝類中除草劑殘留的健康風(fēng) 險順序為乙草胺 > 撲草凈 > 阿特拉津 >

34、異丙甲草胺。2.5除草劑殘留的安全指數(shù)評價本實驗設(shè)為該除草劑的最 大檢出值，阿特拉津、乙草胺、莠滅凈、異丙甲草胺 ADI由GB27632012,9查得，撲草凈AD1由“食品 伙伴網(wǎng)”數(shù)據(jù)庫查得辺，ADI詳見表5。由表6可以看出，在本次調(diào)研中，各除草劑殘留 的IFS都遠遠小于1,說明在鯉究的月份中，除草 劑殘留對貝類安全沒有影響。麗在所研究的13個 站位均遠小于1,說明貝類安全狀態(tài)很好，所研究的 除草劑對貝類食用安全沒有影響。表5 5Tab. 5 Modei種除草劑的模型參數(shù)ADI1 Parameters ADI of 5 herbicidesmg kg“項目阿特拉津乙草胺撲草凈莠滅凈異丙甲草胺

35、ItemAtrazineAcetochlorPrometrynAmetrynMetolachlorADI/0.020.020.010.0720.013表6山東沿海站位貝體中除草劑殘留的安全指數(shù)Tab. 6 Safety index of herbicides residues in shellfish from Shandong coastal area站位阿特拉津乙草胺撲草凈莠滅凈異丙甲草胺SiteAtrazineAcetochlorPrometrynAmetrynMetolachlorSOI0418xl(T000S0201.46x10“01.59x10"0S031.30X10&q

36、uot;51.81 xlO"32.26X10-58.74 xlO-65.00X10"5S041.11 xlO-507.73 x 10-51.24 xlO'50S05005.71 xlO-51.58x10"2.11 xlO-5S0600000S070002.33x10"0S0803. 80 xlO'51.77x10*1.68X10-50S0905.87 x 10-51.93 xlO"3.31 xlO-60S100009.61 xlO"60Sil001.39x10*3.42x10“2.84 xlO'5S1206.

37、1003.88 xlO'60S130009.48 xlO'60第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#3結(jié)論從本次調(diào)查結(jié)果來看，貝體中17種除草劑殘留 篩查僅有5種除草劑檢出，包括莠滅凈、乙草胺、異丙 甲草胺、撲草凈、阿恃拉津°從空間分布上來看，農(nóng)業(yè) 工業(yè)較發(fā)達城市，除草劑檢出量相對較高。從時間上 來看,5月、6月莠滅凈、撲草凈和異丙甲草胺檢出率 相對較高,7月乙草胺檢出率較高，10月各除草劑的 檢出率和殘留量都明顯降低，這符合農(nóng)田除草劑用藥 規(guī)律。從健康風(fēng)險評價上來看,各地區(qū)貝體內(nèi)除草劑 殘留的綜合

38、人均健康風(fēng)險度均遠遠小于10",風(fēng)險 較小。從安全指數(shù)評估結(jié)果來看,本實驗檢測的17 種除草劑在所研究的月份中對貝類食用安全沒有影 響。需要注意的是，除草劑在農(nóng)業(yè)上起到了很重要的 作用，但其對生態(tài)系統(tǒng)的污染和破壞也同樣應(yīng)該引起 重視。參考文獻：1 喬丹，張華威，董曉曉，等.海產(chǎn)品中除草劑殘留檢 測及安全評價研究進展J.中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn). 2016,3(6)： 57-63.2 吳偉,徐跑,蔣高中.漁業(yè)環(huán)境保護M.北京：中國 農(nóng)業(yè)出版社，2013.3 任晉蔣可.官廳水庫水中莠去津及其降解產(chǎn)物殘留 的分析J分析實驗室，2004, 23(12) : 17-20.4 任傳博，田秀慧.張華威，

39、等.固相萃取超高效液相 色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定海水中13種三嗪類除草劑殘 留量J質(zhì)譜學(xué)報,2013 , 34(6)： 353 -361.5 徐英江，劉慧臥任傳博，等.萊州灣海域表層海水中 三嗪類除草劑的分布待征J.漁業(yè)科學(xué)進展，2014, 35(3)： 34 - 39.6 張華威，劉慧慧.田秀慧.等.凝膠色譜-固相萃取 -氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)品中9種三嗓類除 草劑J質(zhì)譜學(xué)報,2015, 36(2)： 177-184.7 任傳博，田秀慧，孫巖，等剌參(Apostichopus japoni- c“$)中13種三嗪類除草劑殘留情況及風(fēng)險評估J. 現(xiàn)代食品科技，2014, 30(3)： 244

40、 - 249,120.8 周明瑩，曲克明，陳碧鵑，等.紫菜中六六六、滴滴涕 和撲草凈的檢測J.漁業(yè)科學(xué)進展，2014,35(6)： 128 - 132.9 Munaron D, Tapie N, Budzinski H, et al Phannaceuti- cals, alkylphenols and pesticides in Mediterranean coastal waters: results from a pilot survey using passive samplers J. Estuar Coast Shelf S, 2012, 114： 82 -9210 Mai C,

41、Theobald N, Lammel G, et al. Spatialf seasonal and vertical distributions of currently - used pesticides in the marine boundary layer of the Nortli Sea J Atmos Environ, 2013,75： 92 - 102.11 李慶鵬，秦達，崔文慧，等.我國水產(chǎn)品中農(nóng)藥撲草 凈殘留超標(biāo)的警示分析J.食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報, 2014, 5(1)： 108-112.12 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品抽樣規(guī)范S.北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社，2014.13

42、陸雍森環(huán)境評價M.上海：同濟大學(xué)出版社，1999.14 Cotheni C R, Coniglio W A, Mareus W L. Estimating risk to human health J. Env Sci Tech, 1986,111 - 116.15 山東省統(tǒng)計局.山東統(tǒng)計年鑒2015EB/OL.http：/www. stats - sd. gov. cn/tjnj/nj2015/new/indexch _new. htni.16 中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.中國居 民營養(yǎng)與慢性病狀況報告(2015)EB/OL. http：/ www. nhfpc. gov. cn

43、.17 李聰.張藝兵，李朝偉等.暴露評估在食品安全狀態(tài) 評價中的應(yīng)用J檢驗檢疫科學(xué),2002, 12(1)：11- 12,7.18 吳曉豐，沈毅誠，孫禧玲.日本“肯定列表制度”一 我國出口水產(chǎn)品面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)J.中國動物檢疫. 2006, 23(6) : 49 -50.19 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.食品中農(nóng)藥最大殘留限量S北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2014.食品伙伴網(wǎng).農(nóng)藥撲草凈的基本信息EB/OL, http：/db. foodmate, net/pesticide/show_717. html.第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險評價#第3期喬丹等:山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險

44、評價#Pollution characteristics and risk assessment of herbicide residues in shellfishfrom Shandong coastal areaQIAO Dan1 2,UU Xiaojing1,ZHANG Huawei1 ,LUO Jingjing1 ,HAN Diaiifeng1 ,GONG Xianghong1,ZHANG Xiuzlien1 *(1 Shandong Marine Resource and Environment Research Institute 9 Shandong Province Key Laboratory of Restoration for MarineEcology,Yantai 264006, China；2. College of Fo