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1、試驗八十一 旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)1. 簡述旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)的試驗原理。答:蔗糖在水中轉(zhuǎn)化為葡萄糖與果糖,其反應(yīng)為:由于水是大量存在的,H+是催化劑,反應(yīng)中它們濃度基本不變,因此蔗糖在酸性溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)是準一級反應(yīng)。由一級反應(yīng)的積分方程可知,在不同時間測定反應(yīng)物的相應(yīng)濃度,并以lnc對t作圖,可得始終線,由直線斜率可得k。然而反應(yīng)是不斷進行的,要快速分析出反應(yīng)物的濃度是困難的。但蔗糖及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,都具有旋光性,而且它們的旋光力量不同,故可以利用體系在反應(yīng)進程中旋光度的變化來度量反應(yīng)的進程。溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長度及溫
2、度等均有關(guān),當其他條件均固定時,c。物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來度量:D=589nm,l為樣品管長度(dm),cA為濃度(g/100ml)蔗糖是右旋性物質(zhì),其,葡萄糖是右旋性物質(zhì),其,果糖是左旋性物質(zhì),其,因此隨著反應(yīng)的進行反應(yīng)體系的旋光度由右旋變?yōu)樽笮?。在某一溫度下測出反應(yīng)體系不同反應(yīng)時刻t時的at及a,以對t作圖可得始終線,從直線斜率即可求得反應(yīng)速率常數(shù)k,半衰期。2. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,假如所用蔗糖不純,對試驗有何影響?答:本試驗通過旋光度的測定來測蔗糖反應(yīng)速率,蔗糖是右旋性物質(zhì),其,葡萄糖是右旋性物質(zhì),其,果糖是左旋性物質(zhì),其,因此隨著反應(yīng)的進行反應(yīng)體系的旋光度由
3、右旋變?yōu)樽笮?。若蔗糖不純,所含雜質(zhì)假如無旋光性對試驗無影響,假如具有肯定的旋光性會影響試驗旋光度的測量,使試驗結(jié)果不精確。3. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,測旋光度時不作零點校正,對試驗結(jié)果有無影響?答:無影響,本試驗中,所測的旋光度t可以不校正零點,因t-,已將系統(tǒng)的零點誤差消退掉。 4. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,蔗糖水解試驗中配制溶液為何可用臺稱稱量?答:蔗糖初始濃度對于數(shù)據(jù)影響不大。速率常數(shù)K與溫度和催化劑的濃度有關(guān),試驗測定反應(yīng)速率常數(shù)k,以ln(t-)對t作圖,由所得直線的斜率求出反應(yīng)速率常數(shù)k,與初始濃度無關(guān) ,蔗糖的稱取本不需要格外精確,用臺稱稱量
4、即可。5. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,測出的旋光度與光源的波長,旋光管的長短、溫度和溶液濃度有關(guān)嗎?答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來度量:,可見溶液的旋光度與溶液中所含物質(zhì)的旋光力量、溶液性質(zhì)、溶液濃度、光源的波長、樣品管長度及溫度等均有關(guān)系。6. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,測出速率常數(shù)與溫度、溶液濃度、催化劑濃度和反應(yīng)時間的長短有關(guān)嗎?答:蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)與溫度、催化劑濃度有關(guān),與溶液濃度、反應(yīng)時間的長短無關(guān)。7. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中, 在混合蔗糖溶液和HCl液時,我們將HCl液加到蔗糖溶液里去,可以反過來混合嗎?答:不能,由于H+是
5、催化劑,將反應(yīng)物蔗糖加入到大量HCl溶液時,H+濃度很大,一旦加入則馬上會分解產(chǎn)生果糖和葡萄糖,則在開頭測量時,已經(jīng)有大部分蔗糖產(chǎn)生了反應(yīng),記錄t時刻對應(yīng)的旋光度已經(jīng)不再精確。反之,將HCL溶液加到蔗糖溶液中去,由于H+的濃度小,反應(yīng)速率小,計時之前所進行的反應(yīng)的量很小。8. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,開頭時旋光度在單位時間內(nèi)變化較快,隨著時間的延長,旋光度在單位時間內(nèi)變化愈來愈小,是否可得出這樣的結(jié)論,即反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)速率隨著時間的延長愈來愈小。答:不能,反應(yīng)速率常數(shù)與反應(yīng)時間無關(guān),只與溫度、催化劑濃度有關(guān),反應(yīng)速率是隨著時間的延長愈來愈小。在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率
6、常數(shù)試驗中,反應(yīng)速率常數(shù)是以Ln(0-)對t作圖得始終線,從直線斜率求得反應(yīng)速率常數(shù)k0。9. 蔗糖的轉(zhuǎn)化速率常數(shù)和哪些因素有關(guān)?答:溫度、催化劑的濃度及催化劑的種類有關(guān)。10. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,用蒸餾水來校正旋光儀的零點,試問在蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程中所測定的旋光度at是否必需要進行零點校正?答:由于蒸餾水無旋光性,故可用純蒸餾水作零點校正。在蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程中所測定的旋光度at可以不進行零點校,因反應(yīng)速率常數(shù)是以Ln(0-)對t作圖得始終線,從直線斜率求得反應(yīng)速率常數(shù)k0,t-可將系統(tǒng)的零點誤差消退掉。11.在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,物質(zhì)的比旋光度與光源
7、的波長,旋光管的長短、溫度和溶液濃度有關(guān)嗎?答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來度量:,比旋光度是物質(zhì)本身的性質(zhì),僅與光源的波長和溫度有關(guān),而與旋光管的長短和溶液濃度無關(guān)。12. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,測定at 和a是否要用同一根旋光管,為什么? 答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來度量:,由上式公式可知,溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長度及溫度等均有關(guān),當其他條件均固定時,溶液的旋光度才與濃度成正比關(guān)系,c。13. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,如何測量a? 答:將混合液的一半放入50-60的恒溫水浴中恒溫40min,取出冷至試驗溫
8、度下測定其旋光度,在10-15 min內(nèi)讀取5-7個數(shù)據(jù),如在測量誤差范圍內(nèi),則取其平均值,即為a 值。14. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,測量a時,溶液沒有冷至試驗溫度下就測定其旋光度,對結(jié)果有無影響?答:有影響,由于溶液的旋光度與溫度有關(guān)。物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來度量:,由上式公式可知,溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長度及溫度等均有關(guān),當其他條件均固定時,溶液的旋光度才與濃度成正比關(guān)系,c。15. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,如何推斷測量溶液的旋光度即為a?答:將混合液的一半放入50-60的恒溫水浴中恒溫40min,取出冷至試驗溫度下測定其旋光度,在10-15 min內(nèi)讀取5-7個數(shù)據(jù),如在測量誤差范圍內(nèi),則取其平均值,即為a 值。16. 在旋光法測定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗中,何時開頭計時?為什么?答:分別取50mL蔗糖水溶液和50 mL 4molL-1 HCL溶液于兩個100mL錐形瓶中,并浸入恒溫槽使恒溫到試驗的溫度。然后將HCl溶液全
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