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1、試驗(yàn)八十一 旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)1. 簡(jiǎn)述旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)的試驗(yàn)原理。答:蔗糖在水中轉(zhuǎn)化為葡萄糖與果糖,其反應(yīng)為:由于水是大量存在的,H+是催化劑,反應(yīng)中它們濃度基本不變,因此蔗糖在酸性溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)是準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)。由一級(jí)反應(yīng)的積分方程可知,在不同時(shí)間測(cè)定反應(yīng)物的相應(yīng)濃度,并以lnc對(duì)t作圖,可得始終線,由直線斜率可得k。然而反應(yīng)是不斷進(jìn)行的,要快速分析出反應(yīng)物的濃度是困難的。但蔗糖及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,都具有旋光性,而且它們的旋光力量不同,故可以利用體系在反應(yīng)進(jìn)程中旋光度的變化來(lái)度量反應(yīng)的進(jìn)程。溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長(zhǎng)度及溫
2、度等均有關(guān),當(dāng)其他條件均固定時(shí),c。物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來(lái)度量:D=589nm,l為樣品管長(zhǎng)度(dm),cA為濃度(g/100ml)蔗糖是右旋性物質(zhì),其,葡萄糖是右旋性物質(zhì),其,果糖是左旋性物質(zhì),其,因此隨著反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)體系的旋光度由右旋變?yōu)樽笮?。在某一溫度下測(cè)出反應(yīng)體系不同反應(yīng)時(shí)刻t時(shí)的at及a,以對(duì)t作圖可得始終線,從直線斜率即可求得反應(yīng)速率常數(shù)k,半衰期。2. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,假如所用蔗糖不純,對(duì)試驗(yàn)有何影響?答:本試驗(yàn)通過(guò)旋光度的測(cè)定來(lái)測(cè)蔗糖反應(yīng)速率,蔗糖是右旋性物質(zhì),其,葡萄糖是右旋性物質(zhì),其,果糖是左旋性物質(zhì),其,因此隨著反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)體系的旋光度由
3、右旋變?yōu)樽笮?。若蔗糖不純,所含雜質(zhì)假如無(wú)旋光性對(duì)試驗(yàn)無(wú)影響,假如具有肯定的旋光性會(huì)影響試驗(yàn)旋光度的測(cè)量,使試驗(yàn)結(jié)果不精確。3. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,測(cè)旋光度時(shí)不作零點(diǎn)校正,對(duì)試驗(yàn)結(jié)果有無(wú)影響?答:無(wú)影響,本試驗(yàn)中,所測(cè)的旋光度t可以不校正零點(diǎn),因t-,已將系統(tǒng)的零點(diǎn)誤差消退掉。 4. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,蔗糖水解試驗(yàn)中配制溶液為何可用臺(tái)稱(chēng)稱(chēng)量?答:蔗糖初始濃度對(duì)于數(shù)據(jù)影響不大。速率常數(shù)K與溫度和催化劑的濃度有關(guān),試驗(yàn)測(cè)定反應(yīng)速率常數(shù)k,以ln(t-)對(duì)t作圖,由所得直線的斜率求出反應(yīng)速率常數(shù)k,與初始濃度無(wú)關(guān) ,蔗糖的稱(chēng)取本不需要格外精確,用臺(tái)稱(chēng)稱(chēng)量
4、即可。5. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,測(cè)出的旋光度與光源的波長(zhǎng),旋光管的長(zhǎng)短、溫度和溶液濃度有關(guān)嗎?答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來(lái)度量:,可見(jiàn)溶液的旋光度與溶液中所含物質(zhì)的旋光力量、溶液性質(zhì)、溶液濃度、光源的波長(zhǎng)、樣品管長(zhǎng)度及溫度等均有關(guān)系。6. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,測(cè)出速率常數(shù)與溫度、溶液濃度、催化劑濃度和反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短有關(guān)嗎?答:蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)與溫度、催化劑濃度有關(guān),與溶液濃度、反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短無(wú)關(guān)。7. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中, 在混合蔗糖溶液和HCl液時(shí),我們將HCl液加到蔗糖溶液里去,可以反過(guò)來(lái)混合嗎?答:不能,由于H+是
5、催化劑,將反應(yīng)物蔗糖加入到大量HCl溶液時(shí),H+濃度很大,一旦加入則馬上會(huì)分解產(chǎn)生果糖和葡萄糖,則在開(kāi)頭測(cè)量時(shí),已經(jīng)有大部分蔗糖產(chǎn)生了反應(yīng),記錄t時(shí)刻對(duì)應(yīng)的旋光度已經(jīng)不再精確。反之,將HCL溶液加到蔗糖溶液中去,由于H+的濃度小,反應(yīng)速率小,計(jì)時(shí)之前所進(jìn)行的反應(yīng)的量很小。8. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,開(kāi)頭時(shí)旋光度在單位時(shí)間內(nèi)變化較快,隨著時(shí)間的延長(zhǎng),旋光度在單位時(shí)間內(nèi)變化愈來(lái)愈小,是否可得出這樣的結(jié)論,即反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)速率隨著時(shí)間的延長(zhǎng)愈來(lái)愈小。答:不能,反應(yīng)速率常數(shù)與反應(yīng)時(shí)間無(wú)關(guān),只與溫度、催化劑濃度有關(guān),反應(yīng)速率是隨著時(shí)間的延長(zhǎng)愈來(lái)愈小。在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率
6、常數(shù)試驗(yàn)中,反應(yīng)速率常數(shù)是以Ln(0-)對(duì)t作圖得始終線,從直線斜率求得反應(yīng)速率常數(shù)k0。9. 蔗糖的轉(zhuǎn)化速率常數(shù)和哪些因素有關(guān)?答:溫度、催化劑的濃度及催化劑的種類(lèi)有關(guān)。10. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,用蒸餾水來(lái)校正旋光儀的零點(diǎn),試問(wèn)在蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中所測(cè)定的旋光度at是否必需要進(jìn)行零點(diǎn)校正?答:由于蒸餾水無(wú)旋光性,故可用純蒸餾水作零點(diǎn)校正。在蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中所測(cè)定的旋光度at可以不進(jìn)行零點(diǎn)校,因反應(yīng)速率常數(shù)是以Ln(0-)對(duì)t作圖得始終線,從直線斜率求得反應(yīng)速率常數(shù)k0,t-可將系統(tǒng)的零點(diǎn)誤差消退掉。11.在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,物質(zhì)的比旋光度與光源
7、的波長(zhǎng),旋光管的長(zhǎng)短、溫度和溶液濃度有關(guān)嗎?答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來(lái)度量:,比旋光度是物質(zhì)本身的性質(zhì),僅與光源的波長(zhǎng)和溫度有關(guān),而與旋光管的長(zhǎng)短和溶液濃度無(wú)關(guān)。12. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,測(cè)定at 和a是否要用同一根旋光管,為什么? 答:物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來(lái)度量:,由上式公式可知,溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長(zhǎng)度及溫度等均有關(guān),當(dāng)其他條件均固定時(shí),溶液的旋光度才與濃度成正比關(guān)系,c。13. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,如何測(cè)量a? 答:將混合液的一半放入50-60的恒溫水浴中恒溫40min,取出冷至試驗(yàn)溫
8、度下測(cè)定其旋光度,在10-15 min內(nèi)讀取5-7個(gè)數(shù)據(jù),如在測(cè)量誤差范圍內(nèi),則取其平均值,即為a 值。14. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,測(cè)量a時(shí),溶液沒(méi)有冷至試驗(yàn)溫度下就測(cè)定其旋光度,對(duì)結(jié)果有無(wú)影響?答:有影響,由于溶液的旋光度與溫度有關(guān)。物質(zhì)的旋光力量用比旋光度來(lái)度量:,由上式公式可知,溶液的旋光度與溶液中所含旋光物質(zhì)的旋光力量、溶劑性質(zhì)、溶液濃度、樣品管長(zhǎng)度及溫度等均有關(guān),當(dāng)其他條件均固定時(shí),溶液的旋光度才與濃度成正比關(guān)系,c。15. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,如何推斷測(cè)量溶液的旋光度即為a?答:將混合液的一半放入50-60的恒溫水浴中恒溫40min,取出冷至試驗(yàn)溫度下測(cè)定其旋光度,在10-15 min內(nèi)讀取5-7個(gè)數(shù)據(jù),如在測(cè)量誤差范圍內(nèi),則取其平均值,即為a 值。16. 在旋光法測(cè)定蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù)試驗(yàn)中,何時(shí)開(kāi)頭計(jì)時(shí)?為什么?答:分別取50mL蔗糖水溶液和50 mL 4molL-1 HCL溶液于兩個(gè)100mL錐形瓶中,并浸入恒溫槽使恒溫到試驗(yàn)的溫度。然后將HCl溶液全
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