江蘇省表面涂裝(汽車制造業(yè))揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明(征求意見稿)

1、江蘇省表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)（征求意見稿）編制說明標(biāo)準(zhǔn)編制課題組二一五年五月目 錄1 項(xiàng)目背景11.1 任務(wù)由來11.2 工作過程12 標(biāo)準(zhǔn)編制必要性23 制定標(biāo)準(zhǔn)的法律依據(jù)、編制原則及總體思路33.1 法律、法規(guī)、及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)33.2 編制原則33.3 總體思路34 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù)44.1 適用范圍的確定44.2 術(shù)語和定義54.3 控制因子的確定54.3.1 使用量或排放量大，屬于行業(yè)特征污染因子54.3.2 健康毒性大54.3.3 光化學(xué)反應(yīng)活性強(qiáng)64.4 時(shí)段劃分74.5 控制項(xiàng)目74.6 排放限值確定84.6.1 排放濃度限值84.6.2 排放速率1

2、04.6.3 單位面積排放總量114.7 操作與管理控制要求135 污染防治技術(shù)分析146 監(jiān)測分析方法166.1 制定目的與原則166.2 國內(nèi)外相關(guān)監(jiān)測分析方法166.3 監(jiān)測分析要求176.3.1 方法原理、測定范圍及檢出限176.3.2 試劑材料與儀器設(shè)備186.3.3 樣品采集和保存196.3.4 樣品分析196.3.5 結(jié)果計(jì)算206.3.6 精密度和準(zhǔn)確度206.3.7 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制217 經(jīng)濟(jì)技術(shù)及環(huán)境效益分析217.1 技術(shù)可行性分析217.1.1 推進(jìn)環(huán)保涂料使用217.1.2 改進(jìn)涂裝工藝技術(shù)217.1.3 改進(jìn)涂裝設(shè)備技術(shù)217.1.4 改進(jìn)廢氣末端治理技術(shù)227

3、.1.5 小結(jié)227.2 經(jīng)濟(jì)可行性分析227.3 實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境效益分析23241 項(xiàng)目背景1.1 任務(wù)由來揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）是導(dǎo)致城市灰霾和光化學(xué)煙霧的重要前體物，部分VOCs物種具有致癌、致突變、致畸作用，可直接對人體健康造成危害。國家和我省尚未頒布針對表面涂裝行業(yè)的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)，難以適應(yīng)當(dāng)前的環(huán)境保護(hù)形勢和管理部門的監(jiān)督管理要求。2010年國務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)環(huán)境保護(hù)部等部門關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見，2012年國務(wù)院審批通過的重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃，以及2010年江蘇省政府發(fā)布的關(guān)于實(shí)施藍(lán)天工程改善空氣質(zhì)量的意見，均明確要求控制噴涂行業(yè)

4、VOCs污染排放。江蘇省VOCs污染嚴(yán)重，排放量居全國前三，為積極防治大氣污染，加強(qiáng)對汽車涂裝行業(yè)VOCs的排放控制和管理，江蘇省環(huán)保廳下達(dá)了制定表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)（項(xiàng)目編號(hào)：2012063）的任務(wù)，由江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心共同開展標(biāo)準(zhǔn)制定工作。1.2 工作過程（1）成立編制小組2012年8月，根據(jù)省環(huán)保廳下達(dá)的標(biāo)準(zhǔn)編制任務(wù)要求，江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院和江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，負(fù)責(zé)江蘇省表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。（2）國內(nèi)外資料查閱與收集2012年8-12月，課題組分別針對江蘇省汽車行業(yè)概況、國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)制定情況

5、、汽車表面涂裝產(chǎn)排污環(huán)節(jié)與污染控制措施、采樣分析方法等方面開展了資料調(diào)研與收集。（3）現(xiàn)場調(diào)查、咨詢與采樣測試2012年10月-2013年5月，課題組赴汽車行業(yè)協(xié)會(huì)、汽車工程技術(shù)學(xué)院等單位與行業(yè)專家開展座談交流，掌握了江蘇省汽車涂裝行業(yè)VOCs污染控制基本情況，并設(shè)計(jì)調(diào)查問卷對省內(nèi)不同規(guī)模、不同車型的汽車制造企業(yè)進(jìn)行了問卷調(diào)查，收集了省內(nèi)十余家汽車生產(chǎn)企業(yè)的基本資料，包括涂料使用情況、涂裝工藝、VOCs廢氣污染控制措施與排放情況等。課題組赴南京、揚(yáng)州等地現(xiàn)場調(diào)查了6家企業(yè)的生產(chǎn)工藝與污染控制措施，并選擇典型企業(yè)開展了VOCs排放源測試，基本掌握了省內(nèi)汽車涂裝企業(yè)VOCs排放水平及其污染控制現(xiàn)狀

6、。（4）標(biāo)準(zhǔn)編制與征求意見2013年5-9月，基于基本情況的調(diào)研結(jié)果，課題組確定了標(biāo)準(zhǔn)的控制因子、排放限值、生產(chǎn)工藝與管理要求、監(jiān)測方法等內(nèi)容，形成了江蘇省表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)（征求意見稿）和編制說明，向省發(fā)改委、經(jīng)信委、環(huán)保廳、科技廳、質(zhì)監(jiān)局、各省轄市環(huán)保局、汽車行業(yè)協(xié)會(huì)、涂料行業(yè)協(xié)會(huì)、汽車工程研究院、環(huán)保部南京環(huán)科所、標(biāo)準(zhǔn)化研究院、省內(nèi)典型汽車生產(chǎn)企業(yè)等征求了意見，并進(jìn)行了專題評審，根據(jù)意見修改完善形成了報(bào)批稿。2 標(biāo)準(zhǔn)編制必要性國家大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297-1996）中僅規(guī)定了苯、甲苯、二甲苯等十余種VOCs物種的排放要求，且存在未按工業(yè)行業(yè)區(qū)分不同

7、限值要求，控制因子少、排放限值寬松，監(jiān)測方法、控制要求缺失等問題，難以適應(yīng)當(dāng)前的環(huán)境管理需要。2006年國家發(fā)布了清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 汽車制造業(yè)（涂裝）HJ/T 293-2006，對汽車涂裝企業(yè)不同層次的清潔生產(chǎn)VOCs排放水平做出了規(guī)定，但對整個(gè)行業(yè)未有強(qiáng)制性控制要求。2009年發(fā)布的汽車涂料中有害物質(zhì)限量GB24409-2009，提出了汽車涂裝行業(yè)使用涂料中VOCs含量限值要求，但對工藝過程和末端排放未有控制要求。北京市于2007年制定了大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，將汽車涂裝行業(yè)作為典型VOCs排放源，限定了相關(guān)VOCs特征因子的排放限值；廣東省于2011年制定了表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)化合

8、物排放標(biāo)準(zhǔn)；臺(tái)灣2002年制定了汽車制造業(yè)表面涂裝作業(yè)空氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。隨著汽車制造行業(yè)污染控制要求的提高以及群眾對VOCs環(huán)境和人體健康影響的認(rèn)識(shí)，江蘇省亟需開展汽車表面涂裝VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)研究，制定相應(yīng)的排放限值和針對性強(qiáng)的管控措施。本課題研究具有以下重要意義：是完善環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系，提升行業(yè)污染控制管理能力的迫切需要。目前，僅僅依靠國家大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足表面涂裝行業(yè)VOCs的控制要求。江蘇省汽車表面涂裝VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)將從涂裝工藝、末端處理與排放、無組織排放、環(huán)境監(jiān)測等方面全面制定控制要求和限值，標(biāo)準(zhǔn)的制定將完善我省行業(yè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)，標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行能夠加大汽車涂裝行業(yè)治理

9、力度，提升行業(yè)VOCs污染控制管理能力，有效控制該行業(yè)VOCs排放。是有效應(yīng)對區(qū)域大氣復(fù)合污染，促進(jìn)空氣質(zhì)量改善的要求。制定實(shí)施VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)，能夠減輕細(xì)顆粒物、O3等二次污染物導(dǎo)致的復(fù)合型大氣污染，為江蘇省控制區(qū)域性大氣環(huán)境污染提供有效的依據(jù)和手段，有利于空氣質(zhì)量的改善，保障公眾健康和環(huán)境安全，推進(jìn)我省生態(tài)文明建設(shè)。3 制定標(biāo)準(zhǔn)的法律依據(jù)、編制原則及總體思路3.1 法律、法規(guī)、及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)ISO 9487 車間空氣 揮發(fā)性芳香烴的測定 活性碳吸附/溶劑解析-氣相色譜法GB/T 3840 制定地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法GB/T 11737 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法

10、氣相色譜法GB/T 15089 機(jī)動(dòng)車輛及掛車分類GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB 24409 汽車涂料中有害物質(zhì)限量HJ644 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ/T 55 大氣污染無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ/T 293 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 汽車制造業(yè)（涂裝）HJ 583 環(huán)境空氣 苯系物的測定 固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ 584 環(huán)境空氣 苯系物的測定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法3.2 編制原則（1）與國家及省級(jí)有關(guān)的環(huán)境法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套，與江蘇省大氣環(huán)境保護(hù)方針政策一致。（2）經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行性：以先

11、進(jìn)的污染防治技術(shù)為依托，同時(shí)兼顧防治技術(shù)的經(jīng)濟(jì)可行性，使標(biāo)準(zhǔn)做到科學(xué)合理，技術(shù)上可行、經(jīng)濟(jì)上合理、可操作性強(qiáng)。（3）考慮到標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性和長期有效性，向國際先進(jìn)的排放標(biāo)準(zhǔn)看齊，同時(shí)又要充分考慮目前省內(nèi)的生產(chǎn)管理、經(jīng)濟(jì)技術(shù)水平，執(zhí)行可操作性強(qiáng)而有不失先進(jìn)性的標(biāo)準(zhǔn)。（4）內(nèi)容全面且可操行性強(qiáng)，涵蓋的指標(biāo)盡可能全面，標(biāo)準(zhǔn)涵蓋無組織與有組織排放、排放速率與排放濃度的控制要求，并對生產(chǎn)管理、采樣分析等做出規(guī)定。3.3 總體思路標(biāo)準(zhǔn)編制的技術(shù)路線如圖3.3-1所示： 汽車涂裝行業(yè)概況調(diào)查排放與控制現(xiàn)狀調(diào)研與分析現(xiàn)場調(diào)研·涂裝生產(chǎn)線·VOCs污染控制措施·企業(yè)環(huán)境管理情況資料收集

12、·涂裝工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié)·控制技術(shù)與成本·驗(yàn)收及日常監(jiān)測數(shù)據(jù)可得控制技術(shù)調(diào)研·控制效果分析·成本效益分析排放標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容研究國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析·控制因子·排放限值·管理要求經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行性評估環(huán)境效益評估征求政府相關(guān)部門、地方環(huán)保部門意見征求相關(guān)企業(yè)、環(huán)保公司等意見完成排放標(biāo)準(zhǔn)（征求意見稿）監(jiān)測分析方法研究·采樣方法·分析方法完成排放標(biāo)準(zhǔn)（報(bào)批稿）征求意見及修改圖3.3-1 標(biāo)準(zhǔn)制定工作路線經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行性評估環(huán)境效益評估征求政府相關(guān)部門、地方環(huán)保部門意見征求相關(guān)企業(yè)、環(huán)保公司等意見完成排放標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿完

13、成排放標(biāo)準(zhǔn)送審稿4 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù)4.1 適用范圍的確定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了江蘇省汽車制造行業(yè)表面涂裝相關(guān)作業(yè)，包括汽車整車及車身制造過程的儲(chǔ)運(yùn)、混合、攪拌、清洗、涂裝、干燥及其后處理單元中揮發(fā)性有機(jī)物排放控制要求及揮發(fā)性有機(jī)物污染監(jiān)測要求。由于汽車零部件涂裝的生產(chǎn)工藝有所不同，故零部件企業(yè)的排放限值不執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)限值。本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有汽車制造行業(yè)的揮發(fā)性有機(jī)物排放控制，以及新、改、擴(kuò)建項(xiàng)目的環(huán)境影響評價(jià)、設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其建成后的揮發(fā)性有機(jī)物排放控制。4.2 術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)江蘇省汽車涂裝的實(shí)際情況及標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的設(shè)置需要，定義了汽車、揮發(fā)性有機(jī)物、總揮發(fā)性有機(jī)物、表面涂裝、密閉排氣

14、系統(tǒng)、揮發(fā)性有機(jī)物污染治理設(shè)備、底涂、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)、無組織排放、最高允許排放濃度、最高允許排放速率等共14個(gè)術(shù)語。4.3 控制因子的確定表面涂裝汽車企業(yè)由于生產(chǎn)車型及涂裝工藝的不同，涂料溶劑等使用原料和末端廢氣中所含VOCs物種也有所差異，在標(biāo)準(zhǔn)制定中對每種VOCs物種設(shè)置排放限值不僅沒有實(shí)際意義且不具備采樣分析操作性。為了控制汽車涂裝VOCs污染，限制VOCs排放，設(shè)置綜合性控制因子即TVOCs（總揮發(fā)性有機(jī)物）。然而僅依靠TVOCs來限制汽車涂裝VOCs的排放不能達(dá)到實(shí)際控制需求，故除TVOCs外，遵循如下原則選擇了幾個(gè)單項(xiàng)VOCs排放因子。4.3.1 使用量或排放量大，屬于行業(yè)特征污染因子V

15、OCs物種的使用量或排放量即是否屬于汽車涂裝行業(yè)的特征污染因子，是本次汽車涂裝VOCs單項(xiàng)控制因子選擇的首要考慮因素。根據(jù)全省汽車涂裝企業(yè)涂料使用情況調(diào)研結(jié)果、典型企業(yè)污染源VOCs排放監(jiān)測分析結(jié)果，統(tǒng)計(jì)得到了汽車表面涂裝使用原料和末端廢氣中的主要VOCs物種，即行業(yè)特征VOCs污染物種包括甲乙酮、間，對-二甲苯、乙苯、甲苯、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、鄰-二甲苯、甲基異丁基酮、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯、苯、苯乙烯以及正丁醇、異丁醇和乙酸丁酯。4.3.2 健康毒性大VOCs毒性大小是評價(jià)具體VOCs物種對人體健康影響的重要指標(biāo)，同時(shí)也是汽車涂裝VOCs單項(xiàng)控制因子選擇的重要依據(jù)。以汽

16、車涂裝行業(yè)特征VOCs污染物種為基礎(chǔ)，分析其毒性情況，如表6.3-3所示。由表可見，包括二甲苯、乙苯、甲苯和苯在內(nèi)的苯系物毒性較大，其余特征VOCs物種的毒性相對較低。表4.3-1 汽車表面涂裝VOCs物種毒性分析VOCs特征因子毒性及危害間-對二甲苯中等毒性。LD50 (大鼠經(jīng)口)5000mg/Kg，LC50 (大鼠吸入)19747mg/m3，4 小時(shí)，大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDL0）：19 mg/m3。二甲苯對眼睛及上呼吸道有刺激作用，高濃度對中樞神經(jīng)有麻醉作用，短時(shí)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激等癥狀。鄰二甲苯甲乙酮低毒。LD50：3400mg/kg(大鼠經(jīng)口)，6480mg/k

17、g(兔經(jīng)皮)。對眼鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。乙苯中等毒性。本品對皮膚、粘膜有較強(qiáng)刺激性，高濃度有麻醉作用。LD50：3500 mg/kg（大鼠經(jīng)口），5 g/kg（兔經(jīng)皮）。甲苯中等毒性。LD50：1000mg/kg （大鼠經(jīng)口）12124 mg/kg（兔經(jīng)皮），LC50：5320ppm 8 小時(shí) （小鼠吸入）;對皮膚、粘膜有刺激作用，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。1,3,5-三甲苯低毒。蒸氣或霧對眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接觸后可引起頭痛、頭暈、惡心、麻醉作用。可引起皮炎。1,3,5-三甲苯毒性強(qiáng)度與二甲苯相同?？諝庵凶罡呷菰S濃度為125mg/m3。1,2,4-三甲苯苯中等毒性。

18、LD50: 3306mg/kg(大鼠經(jīng)口)；48mg/kg(小鼠經(jīng)皮)。高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸苯對造血系統(tǒng)有損害，引起慢性中毒。苯乙烯 對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。高濃度時(shí)，立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反應(yīng)。異丙醇低毒。LD50：5045 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；12800 mg/kg(兔經(jīng)皮)。接觸高濃度蒸氣出現(xiàn)頭痛、倦睡、共濟(jì)失調(diào)以及眼、鼻、喉刺激癥狀。長期皮膚接觸可致皮膚干燥、皸裂。  乙酸乙酯低毒。LD50：5620mg/kg(大鼠經(jīng)口）；4940mg/kg（兔經(jīng)口）；LC50 5760mg/m3，8小時(shí)（大鼠吸入）；人

19、吸入2000ppm×60分鐘，嚴(yán)重毒性反應(yīng)；人吸入800ppm，有病癥。 丙酮微毒性，對神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，并對黏膜有刺激作用。甲基異丁基酮LD50：2080mg/kg(大鼠經(jīng)口) LC50：8000ppm 4小時(shí)(大鼠吸入)； 人吸入(41g/m3)時(shí)引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制和麻醉。正丁醇低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要癥狀為眼、鼻、喉部刺激，在角膜淺層形成半透明的空泡，頭痛，頭暈和嗜睡，手部可以生接觸性皮炎。異丁醇微毒性。口服- 大鼠 LD50: 2460 mg/kg(大鼠經(jīng)口); 4940mg/kg（兔經(jīng)皮）；輕度刺激皮膚，強(qiáng)烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接觸高濃度的蒸氣

20、可引起暫時(shí)性麻醉。乙酸丁酯低毒。LD13100mg/kg（大鼠經(jīng)口）。對眼及上呼吸道均有強(qiáng)烈的刺激作用，有麻醉作用。4.3.3 光化學(xué)反應(yīng)活性強(qiáng)VOCs在大氣化學(xué)過程中起著重要作用，影響大氣氧化性，對一些區(qū)域或全球性氣候環(huán)境問題有重要作用。故除VOCs毒性分析外，VOCs的環(huán)境影響是單項(xiàng)VOCs控制因子選擇的另一重要依據(jù)。VOCs對O3生成的影響是其對大氣氧化性影響的最主要體現(xiàn)，通常采用VOCs最大增量反應(yīng)活性系數(shù)（MIR）來計(jì)算單個(gè)VOCs物種的臭氧生成潛勢（OFP），以此評價(jià)其光化學(xué)反應(yīng)活性大小。以汽車涂裝行業(yè)特征VOCs污染物種為基礎(chǔ)，分析其光化學(xué)反應(yīng)活性情況，如表4.3-2所示。由表可

21、見，三甲苯和二甲苯等苯系物的光化學(xué)反應(yīng)活性最高，應(yīng)與重點(diǎn)考慮。表4.3-2 汽車表面涂裝VOCs物種光化學(xué)反應(yīng)活性分析（MIR（g O3 /g VOCs）間-對二甲苯鄰二甲苯甲乙酮乙苯甲苯1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯苯7.86.5/2.72.710.18.80.42苯乙烯異丙醇乙酸乙酯丙酮甲基異丁基酮正丁醇異丁醇乙酸丁酯/0.560 /以全省汽車涂裝企業(yè)涂料使用情況調(diào)研結(jié)果和典型企業(yè)污染源排放監(jiān)測分析結(jié)果為基礎(chǔ)，基于產(chǎn)生量或排放量大、毒性大、光化學(xué)反應(yīng)強(qiáng)的原則，經(jīng)上述綜合分析，并考慮標(biāo)準(zhǔn)控制因子的實(shí)際監(jiān)測、分析的可操作性，篩選確定汽車表面涂裝VOCs排放控制因子為苯、甲苯、二甲苯、苯系

22、物和TVOCs，其中苯系物以苯、甲苯、二甲苯（間二甲苯、對二甲苯和鄰二甲苯）、三甲苯（1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5三甲苯）和乙苯合計(jì)；TVOCs主要包括甲乙酮、間，對-二甲苯、乙苯、甲苯、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、鄰-二甲苯、甲基異丁基酮、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯、苯、苯乙烯以及正丁醇、異丁醇和乙酸丁酯等VOCs物種，本標(biāo)準(zhǔn)特指極性色譜柱上，保留時(shí)間在丙酮和1,2,3-三甲苯之間，苯、甲苯、二甲苯(間二甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯)、三甲苯（1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯）、乙苯、苯乙烯、乙酸正丁酯等VOCs物種濃度的合計(jì)，對上述物質(zhì)中

23、的未識(shí)別色譜峰，以甲苯的響應(yīng)系數(shù)來計(jì)算。4.4 時(shí)段劃分對現(xiàn)有源和新源分時(shí)段執(zhí)行排放限值。自2017年6月1日起，現(xiàn)有涂裝生產(chǎn)線執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的揮發(fā)性有機(jī)物排放限值，根據(jù)汽車涂裝企業(yè)生產(chǎn)工藝與污控措施的改造時(shí)間特征，對現(xiàn)有源留出2年的改造時(shí)間。新建涂裝線自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的揮發(fā)性有機(jī)物排放限值。新源和現(xiàn)有源的劃分按照環(huán)境影響評價(jià)報(bào)告書（表）批準(zhǔn)日期為準(zhǔn)。排放限值、技術(shù)與管理規(guī)定未劃分時(shí)段的，則自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行。4.5 控制項(xiàng)目本標(biāo)準(zhǔn)擬從排放總量和排放濃度兩方面設(shè)計(jì)汽車涂裝業(yè)的VOCs控制指標(biāo)，并對企業(yè)日常管理提出控制要求。（1）排放濃度本標(biāo)準(zhǔn)將苯、甲苯、二甲苯、苯系物以及TV

24、OCs經(jīng)排氣筒有組織排放和廠界環(huán)境中的最高允許排放濃度(mg/m3)作為排放指標(biāo)。（2）排放總量排放總量從單位涂裝面積VOCs排放量進(jìn)行控制。單位涂裝面積VOCs排放量根據(jù)汽車涂裝生產(chǎn)線能夠采用物料衡算方法，計(jì)算整個(gè)工藝過程中的VOCs排放量的特點(diǎn)，制定以單位底涂面積核實(shí)的VOCs排放總量(g/m2)。另外，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了涂裝企業(yè)排氣筒高度不應(yīng)低15m，且高出周圍200m半徑范圍的居民和商業(yè)集中區(qū)最高建筑5m以上。（3）生產(chǎn)工藝與管理要求為加強(qiáng)VOCs管理控制，標(biāo)準(zhǔn)提出了針對企業(yè)有機(jī)溶劑運(yùn)輸、涂裝、烘干等工藝操作以及VOCs廢氣收集和治理裝置的運(yùn)行要求，并對企業(yè)有機(jī)原材料使用、儲(chǔ)存提出記錄要求。

25、4.6 排放限值確定4.6.1 排放濃度限值（1）排氣筒VOCs排放濃度限值省內(nèi)調(diào)查/監(jiān)測獲得的汽車表面涂裝VOCs廢氣經(jīng)末端處理工藝設(shè)備或排氣筒的濃度如表4.6-1所示，烘干廢氣濃度目前一般采用燃燒處理，VOCs排放濃度較低，而噴涂產(chǎn)生的漆霧普遍采用濕式（水吸收）漆霧分離技術(shù)收集噴漆室無組織VOCs廢氣，排放濃度相對較高。 表4.6-1 江蘇省汽車表面涂裝VOCs廢氣排放濃度VOCs廢氣來源處理方式排放濃度（mg/m3）苯甲苯二甲苯三甲苯乙苯總VOCs/非甲烷總烴烘干廢氣燃燒0.123-3.510.009-6.510.95-13.1/0.02-0.1714.6-42.5噴涂廢氣濕式漆霧分離0

26、.06-5.540.08-12.40.24-21.6/0.17-0.261.51-38.1表4.6-2國內(nèi)外汽車制造涂裝工藝設(shè)備或排氣筒VOCs排放濃度限值項(xiàng)目排氣筒排放濃度限值（mg/m3）大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)廣東（除烘干室排氣筒外的其他排氣筒）a北京臺(tái)灣日本時(shí)段時(shí)段時(shí)段時(shí)段VOCs總破壞去除率90%以上；排放管道排放標(biāo)準(zhǔn)未經(jīng)含氧量校正60 mg/Nm3現(xiàn)有源新源苯171111無無甲苯60/二甲苯90甲苯與二甲苯合計(jì)/30183018苯系物/100b60b/總VOCs 150（非甲烷總烴）1509050（非甲烷總烴）30（非甲烷總烴）700ppmc400ppmc注：a：DB44/816-2

27、010 廣東省表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)烘干室排氣筒VOCs排放限值要求：烘干室排氣應(yīng)安裝廢氣凈化裝置，其VOCs處理效率應(yīng)達(dá)90%，總VOCs排放濃度限值為50 mg/m3。b：DB44/816-2010 廣東省表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)苯系物主要指單環(huán)芳烴中的甲苯、二甲苯、三甲苯。根據(jù)典型汽車企業(yè)排氣筒VOCs排放濃度結(jié)果，同時(shí)參考其他地區(qū)排放標(biāo)準(zhǔn)限值，結(jié)合省內(nèi)汽車涂裝VOCs廢氣控制技術(shù)可達(dá)性，確定江蘇省汽車車身表面涂裝VOCs排放濃度限值，如表4.6-3所示。由于汽車車身涂裝和零部件涂裝的生產(chǎn)工藝和污控措施有很大區(qū)別，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的排放限值適用于汽

28、車整車及車身涂裝排氣筒，不適用于汽車零部件涂裝企業(yè)的排氣筒。表4.6-3 江蘇省汽車表面涂裝VOCs排放濃度限值項(xiàng)目排氣筒排放濃度限值（mg/m3）污染物排放監(jiān)控位置苯1車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒甲苯3二甲苯12苯系物20TVOCs乘用車30其他車型60注：苯系物是指甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、苯乙烯合計(jì)。（2）VOCs無組織排放濃度限值目前國內(nèi)外已有的環(huán)境空氣或室內(nèi)空氣苯系物標(biāo)準(zhǔn)如表4.6-4所列，主要的因子包括苯、甲苯、二甲苯。參考國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合省內(nèi)典型汽車企業(yè)VOCs無組織排放測試數(shù)據(jù)，確定江蘇省汽車表面涂裝VOCs無組織排放標(biāo)準(zhǔn)限值，如表4.6-5所示，省內(nèi)調(diào)查的典型汽車企業(yè)VOCs無組織

29、排放濃度基本能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)中設(shè)置的無組織排放要求。表4.6-4 國內(nèi)外環(huán)境空氣中苯系物濃度標(biāo)準(zhǔn)特征因子苯（mg/m3）甲苯（mg/m3）二甲苯（mg/m3）TVOCs（mg/m3）室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB/T 188832002）0.110.20.2/大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297-1996）0.531.5/中國居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)最高容許濃度（TJ-36）2.4/0.3/蘇聯(lián)居民區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最大允許濃度1.50.60.2/江蘇省典型企業(yè)無組織排放量0.01-0.080.08-0.150.05-0.080.23-0.7表4.6-5 北京、廣東、江蘇汽車表面涂裝VOCs無組織排放限值

30、特征因子無組織排放限值（mg/m3）北京廣東江蘇苯0.10.10.1甲苯0.60.60.6二甲苯0.20.20.2苯系物/0.2（三甲苯）1.0TVOCs2.0（非甲烷總烴）2.01.54.6.2 單位面積排放總量省內(nèi)典型汽車企業(yè)單位涂裝面積VOCs排放總量調(diào)查結(jié)果如表4.6-6所示，廣東與北京汽車涂裝VOCs標(biāo)準(zhǔn)中對單位涂裝面積VOCs排放總量的限值要求如表4.6-7所示。 表4.6-6 江蘇省汽車企業(yè)單位涂裝面積VOCs排放總量現(xiàn)狀汽車類型單位面積VOCs排放總量（g/m2）乘用車40-90貨車駕駛倉/貨車、廂式貨車329大客車109-352表4.6-7國內(nèi)汽車排放標(biāo)準(zhǔn)單位涂裝面積VOCs

31、排放總量限值車型總量排放限值g/m2說明北京廣東時(shí)段時(shí)段時(shí)段時(shí)段乘用車60454020指GB/T 15089規(guī)定的M1類汽車。貨車駕駛倉75557555指GB/T 15089規(guī)定的N2、N3類車的駕駛倉。貨車、箱式貨車90709070指GB/T 15089規(guī)定的N1、N2、N3類車，但不包括駕駛倉?？蛙?25150225150指GB/T 15089規(guī)定的M2類、M3類車。目前，國家汽車表面涂裝VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)仍未制定出臺(tái)，單位涂裝面積VOCs排放量限值要求長期缺失，僅在2006年國家環(huán)保部發(fā)布的HJ/T 293-2006 清潔生產(chǎn)汽車制造業(yè)（涂裝中第一次對工業(yè)汽車涂裝VOCs排放做出了具體規(guī)定

32、。依據(jù)不同的汽車涂裝工藝，HJ/T 293-2006制定了不同的VOCs排放限值要求。同一涂裝工藝，根據(jù)技術(shù)指標(biāo)級(jí)別，設(shè)置不同的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)限值，如表4.6-8所示。表4.6-8 HJ/T 293-2006汽車涂裝VOC排放限值（g/m2）涂裝工藝類別一級(jí)二級(jí)三級(jí)2C2B涂層3050703C3B涂層4060804C4B涂層5070905C5B涂層6080100歐洲汽車工業(yè)發(fā)展較早，自20世紀(jì)80年代起，歐洲汽車工業(yè)發(fā)達(dá)國家先后頒布環(huán)保法令，對汽車涂裝VOCs排放量進(jìn)行控制，其規(guī)定了現(xiàn)有涂裝生產(chǎn)線和新建涂裝車間單位涂裝面積的VOCs排放量，并要求限期達(dá)標(biāo)，見表4.6-9。表4.6-9 德國、

33、英國汽車涂裝VOCs排放限值地域法規(guī)199019952000最終目標(biāo)值歐盟EUEE指令現(xiàn)有源/90 g/m245 g/m2新建源/45 g/m2/45 g/m2德國TA Luft 1986現(xiàn)有源/45 g/m235 g/m230 g/m2新建源45 g/m235 g/m2/30 g/m2英國環(huán)保法（1990）現(xiàn)有源/60 g/m2/新建源/60 g/m2/除上述環(huán)保法令外，歐盟涉及汽車涂裝VOCs排放的相關(guān)指令主要有綜合污染預(yù)防與控制指令（1996/61/EC）、有機(jī)溶劑使用指令（1999/13/EC）和涂料指令（2004/42/EC），其中有機(jī)溶劑使用指令（1999/13/EC）依據(jù)溶劑使用

34、量、生產(chǎn)車型和汽車產(chǎn)量，設(shè)置不同排放限值，如表4.6-10、表4.6-11所示。表4.6-10 歐盟汽車表面涂裝（>15噸/年溶劑使用量）VOCs排放濃度限值活動(dòng)類別（溶劑耗量，噸/年）汽車產(chǎn)量（參照年報(bào)被涂件產(chǎn)量）總 VOCs 排 放 限 值新源現(xiàn)有源汽車表面涂裝（>15）>500045g/m2或1.3kg/車身+33g/m260g/m2或1.9kg/車身+41g/m25000單殼體車身或>3500底盤車身組合件90g/m2或1.5kg/車身+70g/m290g/m2或1.5kg/車身+70g/m2卡車駕駛室涂裝（>15）5000>500065g/m255

35、g/m285g/m275g/m2廂式貨車、卡車涂裝（>15）2500>250090g/m270g/m2120g/m290g/m2客車涂裝（>15）2000>2000210g/m2150g/m2290g/m2225g/m2表4.6-11 歐盟汽車表面涂裝（(0.515)噸/年溶劑使用量）、修補(bǔ)噴涂VOCs排放濃度限值溶劑使用量（噸/年）有組織排放VOCs濃度限值（mg C/N m3）無組織排放VOCs濃度限值（溶劑量百分比）新源現(xiàn)有源0.5155025/綜合國內(nèi)外汽車VOCs單位涂裝面積排放量限值標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合江蘇省典型汽車企業(yè)現(xiàn)有VOCs單位涂裝面積排放量現(xiàn)狀和“十二五”V

36、OCs污染減排任務(wù)以及淘汰落后汽車涂裝工藝、末端處理設(shè)施等的相關(guān)要求，考慮目前我省目前可達(dá)到的汽車生產(chǎn)工藝水平和污染防治水平，確定江蘇省汽車VOCs單位涂裝面積排放總量限值，如表4.6-12所示。表4.6-12 江蘇省汽車車身VOCs單位涂裝面積排放量限值車型單位涂裝面積VOCs排放限值（g/m2）說明乘用車35指GB/T 15089規(guī)定的M1類汽車。載貨汽車駕駛室55指GB/T 15089規(guī)定的N2、N3類車的駕駛室。箱式貨箱70指GB/T 15089規(guī)定的N1、N2、N3類車，但不包括駕駛室。客車150指GB/T 15089規(guī)定的M2、M3類車。注：根據(jù)GB/T 15089的規(guī)定，M1、M

37、2、M3、N1、N2、N3類車定義如下： M1類車指包括駕駛員座位在內(nèi)，座位數(shù)不超過9座的載客汽車； M2類車指包括駕駛員座位在內(nèi)座位數(shù)超過9座，且最大設(shè)計(jì)總質(zhì)量不超過5,000kg的載客汽車； M3類車指包括駕駛員座位在內(nèi)座位數(shù)超過9座，且最大設(shè)計(jì)總質(zhì)量超過5,000kg的載客汽車； N1類車指最大設(shè)計(jì)總質(zhì)量不超過3,500kg 的載貨車輛； N2類車指最大設(shè)計(jì)總質(zhì)量超過3,500kg，但不超過12,000kg的載貨車輛； N3類車指最大設(shè)計(jì)總質(zhì)量超過12,000kg的載貨車輛。4.7 達(dá)標(biāo)排放技術(shù)分析（1）VOCs濃度達(dá)到表4.6-3排放限值，可通過以下技術(shù)實(shí)現(xiàn)：烘干室排氣筒廢氣采用RTO

38、(蓄熱式熱力燃燒系統(tǒng))或TNV（回收式熱力燃燒系統(tǒng)），基本適用于所有汽車制造噴涂工藝尾氣，其中RTO技術(shù)成熟，目前被省內(nèi)大部分小轎車廠家采用。噴涂室尾氣采用漆霧處理系統(tǒng)對尾氣進(jìn)行預(yù)處理，后采用沸石轉(zhuǎn)輪吸附+燃燒的組合處理方式進(jìn)行VOCs處理。目前改項(xiàng)技術(shù)在國內(nèi)少數(shù)汽車廠家有應(yīng)用，省內(nèi)尚未有應(yīng)用案例，但技術(shù)相對成熟，具有很好的應(yīng)用前景。（2）VOCs排放總量限值達(dá)到表4.6-12的要求，可從生產(chǎn)工藝、污染處理措施方面共同改進(jìn)。乘用車采用水性免中涂工藝（2C1B）生產(chǎn)工藝，目前省內(nèi)已有兩家企業(yè)使用該項(xiàng)工藝，技術(shù)成熟；客貨車底涂逐步更換水性漆，采用靜電噴涂、淋涂、輥涂、浸涂等高效噴涂工藝，淘汰人工噴

39、涂、空氣噴涂等低效噴涂工藝。所有汽車整車與車身涂裝采用全密閉的噴涂和烘干車間，安裝有效的密閉排氣系統(tǒng)，防止VOCs無組織逸散。污染防治措施可采用上段中相關(guān)技術(shù)。4.8 操作與管理控制要求（1）原料使用要求溶劑原料的使用是汽車表面涂裝VOCs污染排放的源頭，故汽車制造企業(yè)生產(chǎn)過程中使用的涂料VOCs含量應(yīng)符合GB 24409的規(guī)定。（2）VOCs回收與污染處理設(shè)備采用電泳底涂工藝的現(xiàn)有汽車涂裝生產(chǎn)線和未采用電泳涂裝工藝的新建汽車涂裝生產(chǎn)線，有機(jī)溶劑的使用和操作應(yīng)在密閉空間或設(shè)備中進(jìn)行，車間內(nèi)應(yīng)當(dāng)設(shè)置有效的密閉排氣系統(tǒng)，產(chǎn)生的VOCs須經(jīng)由密閉排氣系統(tǒng)導(dǎo)入揮發(fā)性有機(jī)物污染治理設(shè)備，變無組織逸散為有

40、組織排放后集中處理。汽車零部件涂裝和未采用電泳底涂工藝的現(xiàn)有汽車涂裝生產(chǎn)線，必須在裝有密閉排氣系統(tǒng)的車間內(nèi)進(jìn)行，禁止露天噴涂，應(yīng)加強(qiáng)涂裝車間設(shè)備的密閉性，減少揮發(fā)性氣體的散逸。涂裝車間中有機(jī)溶劑的使用和操作應(yīng)在強(qiáng)制通風(fēng)換氣條件下進(jìn)行，產(chǎn)生的VOCs經(jīng)排氣系統(tǒng)導(dǎo)入有效收集設(shè)備后集中處理排放。汽車制造企業(yè)噴漆室和烘干室必須安裝VOCs廢氣末端收集回收與處理設(shè)備，且烘干室VOCs凈化處理效率應(yīng)大于等于90%。涂裝車間的通風(fēng)換氣設(shè)備、密閉排氣系統(tǒng)及其末端收集、處理設(shè)備應(yīng)與產(chǎn)生VOCs廢氣的生產(chǎn)工藝同時(shí)運(yùn)行，不應(yīng)停運(yùn)或減運(yùn)。（3）企業(yè)管理與資料記錄汽車制造企業(yè)應(yīng)記錄使用含VOCs原料的購置、儲(chǔ)存、使用及

41、處理等資料，并至少保存2年以上，供主管部門查驗(yàn)。需記錄的數(shù)據(jù)包括（1）含VOCs的涂料、溶劑及稀釋劑名稱、月用量、含VOCs重量百分比（2）各車型月生產(chǎn)量及底涂面積（2）每月VOCs原料的回收方式、VOCs回收量及計(jì)算方法（3）污染處理設(shè)備去除的VOCs量（4）使用吸附處理方式的應(yīng)記錄吸附劑種類、使用量、使用期限、更換頻率。5 污染防治技術(shù)分析結(jié)合省內(nèi)典型汽車企業(yè)實(shí)地調(diào)研和各類汽車企業(yè)資料調(diào)研結(jié)果，VOCs廢氣污染防治措施主要包括噴漆室無組織VOCs廢氣收集措施和烘漆室VOCs廢氣治理措施。汽車制造表面噴涂作業(yè)在噴漆室內(nèi)完成，其VOCs廢氣中含有大量漆霧，會(huì)影響VOCs末端處理效率，因此處理噴

42、漆室VOCs廢氣首先要進(jìn)行漆霧處理，收集無組織VOCs廢氣。目前，省內(nèi)主要汽車企業(yè)普遍采用濕式（水吸收）漆霧分離技術(shù)收集噴漆室無組織VOCs廢氣，少數(shù)合資汽車企業(yè)新建生產(chǎn)線采用干式漆霧分離技術(shù)。由于濕式（水洗）漆霧分離技術(shù)會(huì)產(chǎn)生漆渣等危險(xiǎn)廢棄物，美國和歐洲已限制其使用，并逐漸采用干式漆霧分離技術(shù)。與濕式（水洗）漆霧分離技術(shù)相比，干式漆霧分離技術(shù)利用噴漆室下部的干式過濾器分離漆霧，通過對空氣的循環(huán)利用能夠有效降低能耗，且基本不產(chǎn)生化學(xué)凝結(jié)物。采用這種新的漆霧分離技術(shù)后汽車涂裝的單車成本可降低10%，是目前環(huán)保性最好的捕集漆霧的工藝方法。汽車涂裝烘漆室廢氣中的有害成分主要包括溶劑型涂料使用的有機(jī)溶

43、劑、稀釋劑和流平劑在涂料成膜過程中揮發(fā)出來的VOCs，其成分復(fù)雜，濃度差別大。省內(nèi)汽車涂裝烘漆室VOCs廢氣處理方法主要有直接燃燒法、催化燃燒法和吸附法。采用直接燃燒法處理廢氣時(shí)，為提高廢氣處理的溫度、減少燃料的消耗，通常使燃燒后的廢氣與燃燒前的廢氣進(jìn)行熱交換，根據(jù)熱交換與廢熱利用形式的不同，常見的直接燃燒形式有RTO(蓄熱式熱力燃燒系統(tǒng))和TNV（回收式熱力燃燒系統(tǒng)），省內(nèi)大型汽車企業(yè)涂裝多采用RTO進(jìn)行VOCs廢氣末端治理。對于新建的汽車涂裝生產(chǎn)線，歐美汽車企業(yè)首選TNV來進(jìn)行烘干室末端VOCs廢氣處理。RTO利用高效蓄熱材料，采用較為經(jīng)濟(jì)的液化氣、天然氣或者柴油作為VOCs廢氣處理設(shè)備的

44、輔助加熱能源，通過程序控制，自動(dòng)循環(huán)切換廢氣流向，將燃燒廢氣的廢熱存在蓄熱材料中，預(yù)熱下一階段廢氣，提高廢氣處理溫度、降低處理后的廢氣排放溫度，廢熱回收效率可達(dá)95%以上。TNV具有處理VOCs廢氣和向汽車涂裝生產(chǎn)線提供熱能這兩種功能，即處理了有機(jī)廢氣，又節(jié)省了能源消耗，是一種運(yùn)行成本較低的有效方法。TNV利用風(fēng)機(jī)將VOCs廢氣從烘干室送到廢氣預(yù)熱器，廢氣經(jīng)預(yù)熱后再由焚燒器將溫度升至反應(yīng)溫度，使VOCs廢氣燃燒。燃燒后的潔清氣體通過廢氣預(yù)熱加熱器降溫，剩余的熱量被烘干室利用，并將潔清氣體通過排放口降至車間外大氣中。與TRO相比，TNV對VOCs廢氣的凈化效率更高。催化燃燒法利用白金、鈷、銅、鎳

45、等作為催化劑，將VOCs廢氣加熱到200300，通過催化劑層，使有機(jī)廢氣中的VOCs在較低的溫度下迅速氧化成CO2和H2O，以較低的燃燒能耗達(dá)到治理的目的。催化燃燒法具有燃燒溫度低，基本沒有二次污染物產(chǎn)生，一次設(shè)備投資較少等優(yōu)點(diǎn)，但其催化劑易中毒且不耐高溫，一般僅適用于高濃度、小風(fēng)量的涂裝VOCs廢氣凈化。吸附法主要是利用吸附劑的物理、化學(xué)吸附作用，將VOCs將廢氣中分離出來，以達(dá)到廢氣凈化的目的。隨著吸附時(shí)間增加，吸附劑將逐漸趨于飽和，吸附效率降低，故吸附劑更換較頻繁，成本較高、VOCs廢物凈化效率不穩(wěn)定，適用性有限。整體來看，省內(nèi)合資轎車制造公司車身涂裝VOCs污染防治措施較先進(jìn)，采用文丘

46、里水旋漆霧收集、RTO燃燒等國際主流汽車涂裝VOCs廢氣污染控制措施，VOCs廢氣治理效果較好；客車、卡車和零部件制造公司車身涂裝VOCs污染防治措施則相對老舊，部分企業(yè)采用回收效率較低的水幕噴淋法收集噴漆室漆霧，利用催化燃燒、活性炭吸附等措施處理烘漆室VOCs廢氣，VOCs廢氣治理效果相對較差。目前省內(nèi)汽車企業(yè)表面涂裝普遍采用溶劑型噴涂工藝（溶劑型中涂、溶劑型底色漆、溶劑型罩光清漆），其VOCs排放量大，環(huán)境危害高。降低VOCs排放是汽車涂裝的必然發(fā)展趨勢，水性噴涂工藝是降低VOCs排放的源頭控制措施。歐美國家汽車企業(yè)近年來新建涂裝生產(chǎn)線，全部采用了水性噴涂工藝，其中水性中涂+水性色漆+雙組

47、份罩光清漆的涂裝工藝較為普遍。國內(nèi)僅部分大型合資企業(yè)新建涂裝生產(chǎn)線采用水性噴涂工藝，江蘇省內(nèi)僅有2家新建涂裝生產(chǎn)線采用水性噴涂工藝。汽車涂裝VOCs廢氣排放與企業(yè)VOCs廢氣管理有著密切聯(lián)系。整體而言，省內(nèi)汽車制造企業(yè)VOCs廢氣管理較嚴(yán)格，客車、卡車和零部件制造企業(yè)VOCs廢氣管理則相對較松散。汽車制造企業(yè)中，大型合資汽車企業(yè)/跨國汽車企業(yè)對VOCs廢氣收集、治理的要求較高，VOCs末端廢氣處理設(shè)備較先進(jìn)，管理水平較高。多數(shù)企業(yè)有使用含VOCs涂料的種類、廠家、用量、用途、生產(chǎn)工藝等數(shù)據(jù)資料記錄，但數(shù)據(jù)資料記錄的準(zhǔn)確性有待商榷，VOCs物料衡算的不確定性較高。多數(shù)企業(yè)安裝了VOCs末端處理設(shè)

48、備，但部分企業(yè)存在對設(shè)備運(yùn)行情況不了解、維護(hù)不及時(shí)，處理效率未核算等問題。少部分企業(yè)VOCs廢氣管理理念較弱，急需提高VOCs廢氣管理水平。6 監(jiān)測分析方法6.1 制定目的與原則規(guī)定了對汽車涂裝行業(yè)固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測分析方法，包括適用范圍、方法原理、干擾和消除、試劑、儀器和設(shè)備、分析步驟、質(zhì)量控制和質(zhì)量保證等幾方面的內(nèi)容。主要目的在于建立既適應(yīng)當(dāng)前環(huán)境保護(hù)工作的需要，又滿足當(dāng)前實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備要求的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。方法制定的基本原則是：（1）應(yīng)符合HJ/T 168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則的要求。（2）應(yīng)滿足相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的要求，確保方法標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和

49、可操作性。（3）方法具有普遍適用性，易于推廣使用。符合檢測從業(yè)人員的技術(shù)水平，能被國內(nèi)主要的環(huán)境分析實(shí)驗(yàn)室所使用并達(dá)到所規(guī)定的要求。6.2 國內(nèi)外相關(guān)監(jiān)測分析方法美國、日本、歐盟等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)已經(jīng)建立了較為成熟的環(huán)境大氣VOCs分析方法體系。以下是對主要VOCs測定方法的簡單介紹。國際標(biāo)準(zhǔn)ISO9487-1991：該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布于1991 年，采用了活性炭采樣、二硫化碳解吸，氣相色譜法測定空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物。目標(biāo)化合物為15 種，采用了填充柱的分析方法。同GB/T14670-93。美國EPA 方法TO-1：該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布于1984 年，采用Tenax GC 采樣、熱脫附技術(shù)，氣相色譜質(zhì)譜法測定空氣

50、中的揮發(fā)性有機(jī)物。目標(biāo)化合物為19 種。美國EPA 方法TO-2：該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布于1984 年，采用碳分子篩采樣，氣相色譜質(zhì)譜法測定空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物。美國EPA 方法TO-17：該方法采用固體填料吸附管采樣，氣相色譜質(zhì)譜法測定揮發(fā)性有機(jī)物，不同的填料類型可以測定不同的揮發(fā)性有機(jī)物，采集和測定的化合物種類較多。美國EPA 方法TO-14A：采用了罐采樣，氣相色譜法測定大氣中揮發(fā)性有機(jī)物。美國EPA 方法TO-15：采用了SUMMA 罐采樣，氣相色譜質(zhì)譜法測定大氣中的揮發(fā)性有機(jī)物。對于揮發(fā)性有機(jī)物的固體吸附熱脫附分析方法，國內(nèi)有采用Tenax-GC 填料的采樣管富集空氣和工業(yè)廢氣中的甲苯、二甲苯和

51、苯乙烯的GB/T14677-1993、室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)物（TVOC）的檢驗(yàn)方法（GB/T18883-2002 附錄C）、車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法（HJ/T400-2007）、我國的GB21902-2008合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)附錄C 的VOCs 監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則就是依據(jù)美國的Method 18 制訂、空氣和廢氣監(jiān)測分析方法第四版中揮發(fā)性有機(jī)物 固體吸附 熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法的C 類方法。6.3 監(jiān)測分析要求6.3.1 方法原理、測定范圍及檢出限（1）方法原理本方法使用無油采樣器采集廢氣，使廢氣通過裝有一種或多種固體吸附劑的吸附管（采樣管），然后將吸附管放入加熱器中

52、迅速加熱，待測物質(zhì)從吸附劑上被脫附后，由載氣帶入氣相色譜的毛細(xì)柱中，經(jīng)色譜分離到氫火焰離子化檢測器進(jìn)行VOCs的定性定量分析。（2）適用范圍本方法適用于汽車涂裝行業(yè)固定污染源排氣中異丙醇、苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯和苯乙烯、乙酸正丁酯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯以及TVOCs的測定。汽車表面涂裝VOCs廢氣主要包含丙酮、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、苯乙烯、丁酮、異丙醇、乙酸乙酯、甲基異丁酮和正丁醇等物質(zhì)。這些化合物以及室內(nèi)空氣中的乙酸乙酯和十一烷均在丙酮和三甲苯之間出峰。因此本標(biāo)準(zhǔn)TVOCs的定義為在極性色譜柱上，保留時(shí)間在丙酮和1,2,3

53、-三甲苯之間的苯、甲苯、二甲苯(間二甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯)、三甲苯（1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯）、乙苯、苯乙烯、乙酸正丁酯等VOCs物種濃度的合計(jì)，對上述物質(zhì)范圍內(nèi)的色譜未識(shí)別峰，以甲苯的響應(yīng)系數(shù)來計(jì)算。（3）檢出限按照環(huán)境空氣 苯系物的測定 固體吸附/熱脫附-氣相色譜法中樣品分析的全部步驟，對濃度值（含量）為估計(jì)方法檢出限值1-10倍的樣品進(jìn)行7次平行測定。計(jì)算7 次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式7.1 計(jì)算方法檢出限。MDL=S×t（n-1, 099）········&

54、#183;···············（6.1）式中：MDL方法檢出限；n 樣品的平行測定次數(shù)；t 自由度為n -1，置信度為99%時(shí)t 分布；S n 次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。6.3.2 試劑材料與儀器設(shè)備（1）試劑、材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑；標(biāo)準(zhǔn)液體：配制VOCs標(biāo)準(zhǔn)溶液，一般使用農(nóng)殘級(jí)的甲醇為溶劑。配制液體標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，分析物質(zhì)的質(zhì)量應(yīng)與采樣過程中進(jìn)入采樣管的量在同一數(shù)量級(jí)；采樣管：早先的采樣管填料為Tenax-G

55、C，為第一代Tenax 填料，現(xiàn)在已基本淘汰。本標(biāo)準(zhǔn)的填料為Tenax-TA（或GR），Tenax-TA 為第二代填料，Tenax-GR 為第三代填料。（2）儀器設(shè)備色譜柱：試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，非極性柱子，如填料為5%苯基 95%的甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱無法對間對二甲苯實(shí)現(xiàn)有效分離，而極性如聚乙二醇為填料的色譜柱可以對二甲苯實(shí)現(xiàn)完全分離，因此可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑 0.18、0.25、0.32mm 的 2060m 的聚乙二醇為填料的色譜柱，如DB-WAX 30m×0.32mm×0.5m、At-WAX 30m×0.53mm×1.4m或等效柱，所建立的色譜條件必須能使二甲苯

56、、三甲苯達(dá)到基線分離。熱脫附儀：能對采樣管進(jìn)行二級(jí)熱脫附，并將脫附氣用載氣載帶進(jìn)入氣相色譜，脫附溫度、脫附時(shí)間及流速可調(diào)，冷阱能實(shí)現(xiàn)快速升溫。二級(jí)熱脫附用于高選擇性毛細(xì)管氣相色譜，由吸附管脫附出來的分析物在迅速進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜柱之前應(yīng)重新富集?？蛇x擇冷阱濃縮設(shè)備。冷阱一般采用半導(dǎo)體制冷。老化裝置：如果熱脫附裝置不具有吸附管活化功能，需使用吸附管活化設(shè)備。吸附管活化設(shè)備應(yīng)能夠阻止空氣進(jìn)入，溫度控制精度±5，溫度控制范圍至少和熱脫附裝置的使用溫度相當(dāng)，惰性氣體流速為50 ml/min -100ml/min。采樣管（吸附管）裝置：可購買商業(yè)化的吸附管或者自行填裝。吸附管應(yīng)標(biāo)記編號(hào)和氣流方向。裝填的固相吸附劑端面距離吸附管入口至少15mm，吸附床應(yīng)完全在吸附管的熱脫附區(qū)域內(nèi)?？梢愿鶕?jù)需要選用Tenax一種吸附劑，也可以選用Tenax與活性炭、硅膠等兩種或三種吸附劑，選擇兩種以上吸附劑時(shí)各吸附劑之間要用未硅烷化的玻璃棉隔開，選用三種吸附劑應(yīng)按吸附劑吸附強(qiáng)度順序填