空氣中有害無機(jī)物的測定1-鉛

1、 第一節(jié) 鉛l概述l一、鉛的理化性質(zhì)與l 主要接觸作業(yè)l1.金屬鉛來源于方鉛礦：PbSPb。l 在鉛礦開采和冶煉及其他金屬冶煉中接觸鉛。l2.為灰藍(lán)色重金屬，比重11.3，僅次于金和汞。利用比重大特點(diǎn)制作鉛球、鉛錨等。l3.質(zhì)軟、展性大。用鉛及其合金制作鉛字、鉛衣、鉛襯等。l4.熔點(diǎn)低，其熔點(diǎn)為327。在加熱鉛及其合金、電焊時(shí)可接觸鉛。l5.鉛有抗?jié)穹栏饔?；鉛的氧化物具有各種顏色可用于油漆色料；鉛的氧化物廣泛用于蓄電池工業(yè)；鉛可防電離輻射。 l6.其他：醫(yī)學(xué)上用途；生活上誤服誤用；汽車尾氣排放鉛等。l鉛用途非常廣泛，但主要接鉛作業(yè)為鉛鉛礦開采、冶煉以及蓄電池礦開采、冶煉以及蓄電池行業(yè)，占60

2、%以上。l二、毒理l1.吸收、分布與排泄：l 90%與紅細(xì)胞結(jié)合l鉛煙鉛塵 血液 l 10%游離于血漿 l 初期分布于肝、腎、腦，數(shù)周后再轉(zhuǎn)移至骨骼 腎排出。l2.骨鉛代謝：l 骨鉛代謝與鈣相似。引起骨鉛游離的因素與骨鈣游離因素相似，如缺鈣、感染、饑餓、疲勞等均可引起骨鉛游離到血液中。l3.致病機(jī)理：l（1）對卟啉代謝的影響l（2）引起血管與平滑肌痙攣l（3）導(dǎo)致紅細(xì)胞脆性增加l（4）引起神經(jīng)系統(tǒng)功能性與器質(zhì)性損害l鉛及其無機(jī)化合物的急性毒性l 鉛及其化合物的急性毒性l種類 動物 染毒途徑 LD（mg/Kg）l金屬鉛 大鼠 腹腔 （LD100）1000l一氧化鉛 大鼠 腹腔 400l二氧化鉛

3、豚鼠 腹腔 200l 四氧化三鉛大鼠 腹腔 220l 硝酸鉛 大鼠 腹腔 （MLD） 270l 硫化鉛 豚鼠 腹腔 1600l 硫酸鉛 豚鼠 腹腔 300l 磷酸鉛 豚鼠 腹腔 （MLD） 131l 砷酸鉛 大鼠 經(jīng)口 100l 碳酸鉛 豚鼠 腹腔 （MLD） 124 l三、臨床表現(xiàn)l1.神經(jīng)系統(tǒng)：l（1）神經(jīng)衰弱綜合群（類神經(jīng)癥）。l（2）周圍神經(jīng)炎：有運(yùn)動型和感覺型兩種，以運(yùn)動型為主。l（3）中毒性腦?。含F(xiàn)少見。l2.消化系統(tǒng)：l（1）口腔。l（2）一般消化道癥狀。l（3）鉛絞痛（lead colic）。l3.血液系統(tǒng)：l（1）貧血癥狀：呈輕度至中度。l（2）鉛容體征：由貧血與面部毛細(xì)血管

4、痙攣所致。l四、診斷l(xiāng)1.鉛吸收：系指尿鉛或血鉛含量超過正常上限，但無鉛中毒臨床表現(xiàn)者。l2.車間空氣鉛最高容許濃度：l鉛煙0.03mg/M3，鉛塵 0.05mg/M3l3.實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)指標(biāo)：lUpb0.39umol/L、BPb 2.40umol/Ll診斷性驅(qū)鉛后Upb 1.44umol/Ll此外還有ALA、FEP、ZPP、點(diǎn)采紅細(xì)胞、Hb等檢驗(yàn)指標(biāo)。l一些國家機(jī)構(gòu)血鉛生物接觸限值（umol/L）l國家機(jī)構(gòu) 時(shí)間 男性 女性 兒童l WHO 1980 1.9 1.45l 瑞典 1994 2.5 0.96l 英國 1986 3.38 1.90l 得國 1992 3.38 1.45 l歐共體 198

5、2 3.38 3.38l 美國 1996 1.45 1.45 0.48 l 檢驗(yàn)指標(biāo)建議值（umol/L）l指標(biāo) 正常值 可接受上限值 診斷值lPbB 0.97 1.9 2.9lPbU 0.12 0.34 0.58lZPP 1.34 1.79 2.91lFEP 1.34 2.23 3.56lALA 22.9 30.5 61.0 l血鉛對成年人健康影響的效應(yīng)水平（ug/dl）l效應(yīng)水平 血液學(xué) 神經(jīng)系統(tǒng) 腎臟效應(yīng) 生殖功能 心血管l100120 腦部體征 慢性腎病l80 貧血l60 女性生殖效應(yīng)l50 Hb降低 腦干癥狀 睪丸功能改變l40 尿ALA增加 周圍神經(jīng)癥狀l 尿糞卟啉增加 和體征l3

6、0 血壓增高l2530 男性 RBC原l 卟啉增加l1520 女性 RBC原l 卟啉增加l10 ALAD抑制l六、治療l1.對癥治療：緩解腹絞痛、護(hù)肝、鎮(zhèn)靜等。l2.驅(qū)鉛治療：主要用藥為依地酸二鈉鈣。此外還有二巰基丁二酸鈉、二巰基丙磺酸鈉及驅(qū)鉛中藥等。l七、預(yù)防l1.降低鉛濃度l2.衛(wèi)生監(jiān)督l3.個(gè)人防護(hù)l4.衛(wèi)生監(jiān)護(hù)（禁忌癥）l重點(diǎn)：l鉛的主要接觸作業(yè)l骨鉛的代謝l卟啉代謝及相關(guān)指標(biāo)l慢性鉛中毒的臨床表現(xiàn)l驅(qū)鉛治療l思考題l1.定義：鉛吸收l2.問答題l（1）影響骨鉛代謝的因素有哪些l（2）結(jié)合鉛對卟啉代謝影響的檢驗(yàn)指標(biāo)有哪些l（3）簡述慢性鉛中毒臨床表現(xiàn)l3.選擇題l（1）反映鉛在體內(nèi)負(fù)荷

7、指標(biāo)是lA.網(wǎng)織紅細(xì)胞 B.尿ALA C.尿糞卟啉lD.血鉛 E.血紅蛋白l（2）接觸鉛的主要作業(yè)是lA.鉛礦開采 B.油漆工業(yè) C.冶煉工業(yè)lD.印刷業(yè) E.鉛鋅冶煉和蓄電池l（3）鉛干擾卟啉代謝中最主要酶為lA.ALA合成酶 B.ALAD C.血紅素合成酶 D. ALAD和血紅素合成酶 E.膽色素原脫氨酶l（4）驅(qū)鉛治療首選藥物為lA.依地酸二鈉鈣 B.二巰基丙磺酸鈉lC. .二巰基丁二酸鈉 D.葡萄糖酸鈣lE.中藥合劑 空氣中鉛的測定方法,常用的有二硫腙分光光度法、火焰和石墨爐原子吸收分光光度法、氫化發(fā)生原子吸收分光光度法、催化極譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法等 原子吸收分光光度法已頒

8、布為居住區(qū)大氣和作業(yè)場所空氣中鉛衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 二硫腙分光光度法適用于生產(chǎn)和使用鉛的現(xiàn)場空氣樣品中鉛的測定，也是作業(yè)場所空氣中鉛的衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法之一l原理 鉛及其化合物被采集到濾料上，用硝酸溶解或消化后，在弱堿性（pH8.511)溶液中,鉛離子與二硫腙作用生成二硫腙鉛的紅色絡(luò)合物,可溶于三氯甲烷、四氯化碳等有機(jī)溶劑中，根據(jù)顏色深淺比色定量 由于鉛被二硫腙三氯甲烷溶液提取后采取的分析步驟不同，又可分為： 1.混色法 用二硫腙三氯甲烷溶液提取后,在綠色二硫腙與紅色二硫腙鉛混合存在下比色定量 2.單色法 用二硫腙三氯甲烷溶液提取后, 以氰化鉀-氨溶液洗去過剩的二硫腙,使三氯甲烷層只呈現(xiàn)二硫腙鉛的

9、經(jīng)色,比色定量 本法的檢驗(yàn)測限為0.5g/mll器材1.采樣器、采樣夾、鑷子、慢速定量濾紙（濾膜）2.具塞比色管、燒杯、吸管、量筒、滴管、刻度試管、比色管架3.電爐4.分光光度計(jì)l試劑1.無鉛水2.氯仿:每100ml氯仿中加1ml乙醇,可避免光氣的形成3.3%硝酸溶液4.濃氨水5.0.04%酚紅指示劑:0.1g+少量無鉛水在小乳缽中研磨溶解后250ml容量瓶中加水至刻度6.10%氰化鉀溶液7.0.05%雙硫腙氯仿貯備液8.雙硫腙氯仿應(yīng)用液9.20%鹽酸羥胺溶液10.50%檸檬酸銨溶液11.雙硫腙洗除液12.鉛標(biāo)準(zhǔn)液l采樣1.濾紙或?yàn)V膜的處理(1)慢速定量濾紙放進(jìn)3%硝酸中在沸水浴上加熱15mi

10、n取出用無鉛水洗至中性室溫下涼干或于6080度烘干,待用(2)將濾膜置于3%硝酸中蕩洗數(shù)分鐘后取出用無鉛水洗至中性,涼干備用2.安裝采樣夾,采樣.采集鉛塵時(shí),流速為15L/min,采集鉛煙時(shí),流速為5L/min,各采氣100150Ll分析步驟 將濾紙或?yàn)V膜入在小燒杯中加20ml3%硝酸溶液徐徐煮沸1520min冷卻倒入25ml比色管中用熱3%硝酸洗滌燒杯及濾紙34次加3%硝酸至刻度,搖勻備用1.混色法 取110ml樣品溶液于比色管中,用3%硝酸稀釋至10ml,同時(shí)配制標(biāo)準(zhǔn)管管號0123456789標(biāo)準(zhǔn)溶液ml00.050.10.20.30.40.50.60.70.83%硝酸溶液ml10.09.

11、959.99.89.79.69.59.49.39.2鉛含量(g)00.512345678 向樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管中分別加入50%檸檬酸銨溶液0.5ml,20%鹽酸羥胺溶液2滴,酚紅指示劑1滴,搖勻加入5ml雙硫腙氯仿液,管口塞緊,振搖100150次,靜置10nin以氯仿層為標(biāo)準(zhǔn)管進(jìn)行比色(目視)或用510毫微米波長混色比色定量2.單色法 向混色法所得的雙硫腙鉛氯仿提取液中,加入15ml雙硫腙洗除液振搖30次洗去氯仿層中過剩的雙硫腙,吸去水層再加入10ml雙硫腙洗除液振搖2030次分層后棄去水層此時(shí)氯仿層呈現(xiàn)單純紅色可用目視、光電比色（在510毫微米波長下）進(jìn)行單色比色定量l計(jì)算空氣中鉛的濃度（毫克/

12、立方米）=aC/bV0a樣品溶液總體積（ml）C樣品管中鉛含量（微克）b分析時(shí)所取樣品的體積（ml）V0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積（L）l注意事項(xiàng)1.實(shí)驗(yàn)用各種玻璃器皿使用前需用3%硝酸浸泡,再用無鉛水沖洗干凈2.各種試劑需選用分析純,否則應(yīng)提純3.分析過程中加入檸檬酸銨可防止溶液中堿土金屬在堿性溶液中形成沉淀,吸附鉛離子,使測定結(jié)果偏低;鹽酸羥胺為還原劑,能使溶液中的氧化物質(zhì)還原;氰化鉀為一種絡(luò)合劑,可與某些能與雙硫腙作用的金屬離子生成絡(luò)合物,因而可消除對鉛測定的干擾4.氰化鉀為劇毒藥品,操作時(shí)應(yīng)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,以防發(fā)生中毒5.雙硫腙與鉛反應(yīng),在一定的pH范圍內(nèi)才能進(jìn)行6.要分析樣品的同時(shí),應(yīng)將采樣用的濾紙或?yàn)V膜進(jìn)行空白試驗(yàn)l原理 用微孔濾膜采集已知體積的空氣樣品，將樣品用硝酸-高氯酸消解