工業(yè)鹽中NaCl含量的測(cè)定

1、 思考思考 1.如何測(cè)定工業(yè)鹽如何測(cè)定工業(yè)鹽NaCl中含量中含量（重要指標(biāo)重要指標(biāo)）2. 所測(cè)定工業(yè)鹽的質(zhì)量是幾級(jí)所測(cè)定工業(yè)鹽的質(zhì)量是幾級(jí) 1. 能用沉淀滴定法測(cè)定工業(yè)鹽中能用沉淀滴定法測(cè)定工業(yè)鹽中NaCl的含量的含量, 2. 能正確制定采樣、制樣、確定分析方案能正確制定采樣、制樣、確定分析方案 3. 會(huì)規(guī)范使用滴定管；容量瓶、移液管和吸量管。會(huì)規(guī)范使用滴定管；容量瓶、移液管和吸量管。 4. 會(huì)配制會(huì)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 1. 掌握沉淀滴定法測(cè)定工業(yè)鹽中NaCl含量的方法；了解實(shí)驗(yàn)原理，過程及注意事項(xiàng)； 2. 掌握常見的沉淀滴定法的原理、計(jì)算；掌握沉淀溶解平衡及其影響因素；溶度積常數(shù)

2、及原理、溶度積與溶解度的關(guān)系 、沉淀溶解平衡的有關(guān)計(jì)算； 3. 掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法 1實(shí)驗(yàn)原理：樣品溶液調(diào)至中性，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定測(cè)定氯離子。 2實(shí)驗(yàn)儀器和試劑：一套滴定分析儀； 注意：測(cè)定氯離子用的容量瓶、滴定管和移液管必須預(yù)先經(jīng)過校正。本方法所用試劑和水未注明要求時(shí)，均使用分析純?cè)噭┖驼麴s水（或相應(yīng)純度的水）。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與使用必須進(jìn)行溫度校正。 氯化鈉（GB1253）：0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液， 硝酸銀（GB670）：0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液 鉻酸鉀：10溶液3試驗(yàn)程序：取25g粉碎至2mm以下的均勻樣品（氯化鎂不必粉碎，稱40g）,稱準(zhǔn)至0.001g,置于40

3、0mL燒杯中，加200mL水，加熱近沸至樣品全部溶解，冷卻后移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻（必要時(shí)過濾）。從中吸取25.00mL于250mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻，再吸取25.00mL（含6070mgCI-), 置于150mL燒杯中, 加4滴鉻酸鉀指示劑，均勻攪拌下用硝酸銀0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至出現(xiàn)穩(wěn)定的淡桔紅色懸濁液，同時(shí)做空白試驗(yàn)校正。 4.結(jié)果的表示和計(jì)算： 氯離子含量（）（V - V0） TAgNO3/CI- /W 式中 V-硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL； V0-空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL； TAgNO3/CI- -硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氯離子的滴定度 (

4、mg/mL); W- 稱取樣品質(zhì)量，mg。5. 允許差6. 分析次數(shù)和報(bào)告值 同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過差時(shí)應(yīng)重做，若不超差則取平均值作為報(bào)告值7實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析： 判斷原鹽NaCl質(zhì)量是否合格？產(chǎn)品質(zhì)量為幾級(jí)？ （查閱國(guó)標(biāo)） 原理原理：以鉻酸鉀（K 2 CrO 4 ）作指示劑的銀量法。在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定Cl - （或Br - ）。根據(jù)分步沉淀原理，用AgNO 3 溶液滴定時(shí)，AgCl首先沉淀出來，待滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近時(shí)，隨著AgNO 3 的不斷加入，溶液中Cl - 濃度減小， Ag + 濃度相應(yīng)地增大，磚紅色Ag 2 CrO 4 沉淀的

5、出現(xiàn)指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)，其反應(yīng)為 Ag + + Cl - = AgCl（白色） 2Ag + + CrO42- = Ag 2 CrO 4（磚紅色） 1. 要嚴(yán)格控制K2CrO4的用量。如果指示劑K2CrO4的濃度過高或過低，沉淀Ag2CrO4析出就會(huì)提前或滯后。 最佳量 CrO42-=5.810-2(mol.L-1) 注意：考慮K2CrO4顏色影響實(shí)際值略小 2. 溶液應(yīng)控制在中性或弱堿性（pH=6.510.5）條件下進(jìn)行滴定 注意：溶液中有氨存在，因?yàn)橐仔纬葾g（NH 3 ）2+溶液酸度以控制在 pH=6.57.2為宜。 若試液為強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，可先用酚酞做指示劑以稀NaHCO3或稀HNO3調(diào)

6、節(jié)酸度，然后再滴定。 3.方法干擾1）與CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等陽離子，2）與Ag+生成沉淀的PO43-、AsO43-、SO33-、S2-、CO32-、C2O42-等酸根，3）在中性或弱堿性溶液中能發(fā)生水解的Fe3+、Bi3+、Sn4+等離子存在，都應(yīng)預(yù)先分離。4）大量的Cu2+、Ni2+、Co2+等有色離子存在，也會(huì)影響滴定終點(diǎn)的觀察。 因此可知莫爾法的選擇性是較差的。 4. 莫爾法可用于沉淀Cl-或Br-，但不能用于測(cè)定I-和SCN-，因?yàn)锳gI、AgSCN的吸附能力太強(qiáng)，滴定到終點(diǎn)時(shí)有部分I-或SCN-被吸附，將引起較大的誤差。AgCl沉淀也容易吸附Cl-，在滴定過程中

7、，應(yīng)劇烈震蕩溶液，可以減少吸附，以獲得正確的終點(diǎn)。 佛爾哈德法是以鐵銨礬NH 4 Fe（SO 4 ）2 12H 2 O作指示劑的銀量法，分為直接滴定和間接滴定兩種方法。 （1）直接滴定法）直接滴定法 原理：原理： 在硝酸介質(zhì)中，以鐵銨礬作指示劑，用NH 4 SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定含Ag + 的溶液。在滴定過程中，白色沉淀AgSCN首先析出，滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，稍過量的SCN - 與Fe 3+ 生成紅色的配離子FeSCN 2+ 指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。其反應(yīng)為 Ag + +SCN - = AgSCN（白色） Fe 3+ +SCN - = FeSCN 2+ （紅色） 三三.佛爾哈德法佛爾哈德法 滴

8、定條件滴定條件: 1 .滴定必須在酸性溶液中進(jìn)行（H + 0.3molL -1 ），而 不能在中性或堿性條件下進(jìn)行，否則Fe 3+ 將產(chǎn)生深色的Fe（OH）2+ 等配離子，影響滴定終點(diǎn)的確定。2. 強(qiáng)氧化劑、氮的低氧化態(tài)氧化物、汞鹽等能與SCN - 反應(yīng)，干擾測(cè)定，應(yīng)預(yù)先除去。 （2） 間接滴定法間接滴定法 原理原理： 在含有鹵素離子（X - ）的硝酸溶液中，加入一定量過量的AgNO 3 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，再以鐵銨礬作指示劑，用NH 4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的AgNO 3 。其反應(yīng)式為 Ag + +X - = AgX Ag + +SCN - = AgSCN（剩余） Fe 3+ +SCN - =

9、 FeSCN 2+ （紅色）注意注意：1.佛爾哈德法測(cè)定Cl - 時(shí)，應(yīng)避免難溶沉淀的轉(zhuǎn)化，多消耗 NH 4 SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 AgCl + SCN - = AgSCN+Cl 措施 ：1）接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，要防止用力振蕩 2） AgCl沉淀后先過濾，再用NH 4 SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴濾液中的Ag + 3）滴定前，先加入硝基苯，使AgCl進(jìn)入硝基苯層而與滴定溶液隔離 2. 測(cè)定I - 時(shí)，指示劑應(yīng)在加入過量的AgNO 3 后才加入，以避免I - 對(duì)Fe 3+的還原作用。 3. 佛爾哈德法是在硝酸溶液中進(jìn)行的，故選擇性高 原理原理：吸附指示劑是一類有色的有機(jī)化合物。它的陰離子被吸附在膠體微粒表

10、面之后，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變形，引起吸附指示劑顏色的變化，借以指示滴定終點(diǎn) 。 例如，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-時(shí)，可用熒光黃吸附指示劑來指示滴定終點(diǎn)。熒光黃指示劑是一種有機(jī)弱酸，用HFIn表示，它在溶液中解離出黃綠色的FIn-陰離子： 四四. 法揚(yáng)斯法法揚(yáng)斯法+-HFIn = H +FIn 測(cè)定條件：測(cè)定條件： 1）保護(hù)好膠體 （加入淀粉或糊精）2）控制適當(dāng)?shù)乃岫?，使指示劑呈陰離子狀態(tài)， 以便吸附3）指示劑吸附性能要適中。膠狀沉淀微粒對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力4）避光操作以防硝酸銀見光分解 1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液概念：已知準(zhǔn)確濃度溶液 2. 配制方法：直接法和間接法。直接法需要基準(zhǔn)物質(zhì)。 基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合下列要求： 1）物質(zhì)必須具有足夠的純度，其純度要求 99.9%，通常用基準(zhǔn)試 劑或優(yōu)級(jí)純物質(zhì)； 2）物質(zhì)的組成（包括其結(jié)晶水含量）應(yīng)與化學(xué)式相符合； 3）試劑性質(zhì)穩(wěn)定； 4）基準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量應(yīng)盡可能大，這樣稱量的相對(duì)誤差就較小。 常見基準(zhǔn)物見附表。 AgNOAgNO3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液