總磷的測定——鉬酸銨分光光度法

1、?？偭椎臏y定鉬酸銨分光光度法（ GB 1189389）一、目的和要求1.1掌握總磷的測定方法與原理。1.2了解水體中過量的磷對水環(huán)境的影響。二、原理在中性條件下用過硫酸鉀 （或硝酸高氯酸） 使試樣消解， 將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中， 正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)， 在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀 （或硝酸高氯酸） 為氧化劑， 將未經(jīng)過濾的水樣消解， 用鉬酸銨分光光度法測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。取 25mL水樣，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0.01mg/L ，測定上限為

2、0.6mg/L 。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。三、試劑3.1硫酸，密度為 1.84g/mL 。3.2硝酸，密度為 1.4g/mL 。3.3高氯酸，優(yōu)級純，密度為 1.68g/mL 。3.4硫酸（ V/V）， 1+1。3.5硫酸，約 0.5mol/L ，將 27mL硫酸（ 3.1）加入到 973mL水中。3.6氫氧化鈉溶液， 1mol/L ，將 40g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。3.7氫氧化鈉溶液， 6mol/L ，將 240g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。3.8過硫酸鉀溶液， 50g/L ，將 5g 過硫酸鉀（ K S O）溶于水，并稀釋至 100mL。2283.9抗壞

3、血酸溶液， 100g/L ，將 10g 抗壞血酸溶于水中，并稀釋至100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周，如不變色可長時(shí)間使用。3.10鉬酸鹽溶液：將 13g 鉬酸銨 (NH 4) 6MO7O24 4H2O溶于 100mL水中，將 0.35g酒石酸銻鉀KSbC4HO7 0.5H 2O溶于 100mL 水中。在不斷攪拌下分別把上述鉬酸銨溶液、酒石酸梯鉀溶液徐徐加到 300mL硫酸（ 3.4 ）中，混合均勻。此溶液貯存于棕色瓶中，在冷處可保存三個(gè)月。3.11濁度色度補(bǔ)償液，混合二體積硫酸（3.4 ）和一體積抗壞血酸（ 3.9 ）。使用當(dāng)天配制。3.12磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，稱取0.219

4、7g 于 110干燥 2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀（KH2PO4），用水溶解后轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，加入大約800mL水，加 5mL硫酸（ 3.4 ），然后用水稀釋至標(biāo)線，混勻。1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 50.0g 磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月。3.13磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液， 將 10.00mL 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（ 3.12 ）轉(zhuǎn)移至 250mL容量瓶中， 用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 2.0g 磷。使用當(dāng)天配制。3.14酚酞溶液，10g/L ，將 0.5g 酚酞溶于 50mL95%的乙醇中。1。四、儀器4.1醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋(1.1 1.4kg

5、cm2) 。4.250mL 比色管。4.3分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。五、采樣和樣品5.1采取 500mL水樣后加入1mL硫酸 (3.1)調(diào)節(jié)樣品的 pH 值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。5.2試樣的制備：取 25mL樣品于比色管中。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。六、測定步驟6.1空白試樣按 (6.2) 的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用蒸餾水代替試樣，并加入與測定時(shí)相同體積的試劑。6.2測定6.2.1消解6.2.1.1過硫酸鉀

6、消解： 向試樣 (5.2)中加 4mL過硫酸鉀， 將比色管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊 ( 或用其他方法固定) ，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達(dá) 1.1kg cm2，相應(yīng)溫度為120時(shí)、保持 30min 后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。注：如用硫酸保存水樣。 當(dāng)用過硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。若用過硫酸鉀消解不完全，則用硝酸高氯酸消解。6.2.1.2硝酸高氯酸消解：取25mL試樣（ 5.1）于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2mL 硝酸（ 3.2 ）在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加 5mL硝酸（ 3.2 ），再加熱濃縮至 10mL,

7、冷卻。再后加 3mL高氯酸 (3.3) ，加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下3 4mL，冷卻。加水 10mL，加 1 滴酚酞指示劑（ 3.14 ），滴加氫氧化鈉溶液（ 3.6或 3.7 ）至剛好呈微紅色，再滴加硫酸溶液（ 3.5 ）使微紅剛好退去，充分混勻，移至具塞刻度管中（4.2 ），用水稀釋至標(biāo)線。注：用硝酸高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。 高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險(xiǎn)，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入高氯酸消解。絕不可把消解的試樣蒸干。如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)，用濾紙過濾于具塞比色管中。水樣中的有機(jī)物用過硫酸鉀氧化不能完全

8、破壞時(shí)，可用此法消解。6.2.2發(fā)色分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液混勻，30s 后加 2mL鉬酸鹽溶液充分混勻。注：如試樣中含有濁度或色度時(shí)，需配制一個(gè)空白試樣( 消解后用水稀釋至標(biāo)線) 然后向試料中加入 3mL濁度色度補(bǔ)償液 (3.11) ，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。砷大于2mg L 干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mgL 干擾測定，通氮?dú)馊コ?。鉻大于50mg L 干擾測定，用亞硫酸鈉去除。2。6.2.3分光光度測量室溫下放置 15min 后，使用光程為 30mm比色皿，在 700nm波長下，以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，從工作曲線上查得磷的含量。注：如顯色時(shí)室溫低于13，可在20 30水浴上顯色15min 即可。6.2.4工作曲線的繪制取 7 支具塞比色管分別加入 0.0 ，0.50 ，1.00 ，3.00 ， 5.00 ，10.0 ，15.0mL 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。加水至 25mL。然后按測定步驟 (6.2) 進(jìn)行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗(yàn)的吸光度后，和對應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線。