離子聚合與自由基聚合的特征比較

1、南京科技職業(yè)學(xué)院：張裕玲職業(yè)教育高分子材料加工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫一、引發(fā)劑種類一、引發(fā)劑種類自由基聚合自由基聚合：偶氮類、過氧化物類、氧化：偶氮類、過氧化物類、氧化還原體系。還原體系。本體、懸浮、溶液聚合選用油溶性引發(fā)劑，本體、懸浮、溶液聚合選用油溶性引發(fā)劑，乳液聚合選用水溶性引發(fā)劑。引發(fā)劑的性質(zhì)乳液聚合選用水溶性引發(fā)劑。引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)，用量影響只影響引發(fā)反應(yīng)，用量影響 R R和和 。陽離子聚合陽離子聚合：親電試劑，主要有：親電試劑，主要有LewisLewis酸，酸，質(zhì)子酸、碳正離子，質(zhì)子酸、碳正離子，需共引發(fā)劑需共引發(fā)劑。陰離子聚合：陰離子聚合：親核試劑，主要是親核試劑，主要是L

2、ewisLewis堿、堿、堿金屬及金屬有機(jī)化合物。堿金屬及金屬有機(jī)化合物。其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性。構(gòu)規(guī)整性。自由基聚合自由基聚合：帶有弱吸電子基的乙烯基單體：帶有弱吸電子基的乙烯基單體共軛烯烴共軛烯烴陽離子聚合陽離子聚合：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較?。┕曹椣N（活性較?。╆庪x子聚合陰離子聚合：帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體：帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體 共軛烯烴共軛烯烴 環(huán)狀化合物、羰基化合物環(huán)狀化合物、羰基化合物二、單體結(jié)構(gòu)二、單體結(jié)構(gòu)自由基聚合自由基聚合：自由基：自由基陽離子聚合陽離子

3、聚合：碳陽離子等：碳陽離子等陰離子聚合陰離子聚合：碳陰離子等：碳陰離子等三、活性中心三、活性中心四、終止方式四、終止方式自由基聚合自由基聚合：多為雙基終止多為雙基終止雙基偶合雙基偶合雙基歧化雙基歧化陽離子聚合陽離子聚合：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止陰離子聚合陰離子聚合：往往無終止，活性聚合物，添加：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止其它試劑終止五、溶劑的選擇及影響五、溶劑的選擇及影響向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率 f溶劑加入，降低了溶劑加入，降低了M，Rp略有降低略有降低水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮

4、、乳液聚合水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮、乳液聚合自自由由基基聚聚合合五、溶劑的選擇及影響五、溶劑的選擇及影響離離子子聚聚合合溶劑的極性和溶劑化能力，對活性種的形溶劑的極性和溶劑化能力，對活性種的形態(tài)和離子對的緊密程度有較大影響；態(tài)和離子對的緊密程度有較大影響；影響到影響到 Rp、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性，溶和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性，溶劑的極性大，溶劑化能力強(qiáng)，離子對離解劑的極性大，溶劑化能力強(qiáng)，離子對離解越容易，聚合速率大，定向能力??；越容易，聚合速率大，定向能力??；陰離子聚合陰離子聚合:選用非極性或中性溶劑，如選用非極性或中性溶劑，如烷烴、四氫呋喃等烷烴、四氫呋喃等陽離子聚合：多用弱極性溶劑，如鹵代烴陽

5、離子聚合：多用弱極性溶劑，如鹵代烴等等六、六、反應(yīng)溫度的影響反應(yīng)溫度的影響自由基聚合自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，取決于引發(fā)劑的分解溫度， 一般一般50 80 陰離子聚合陰離子聚合：室溫或：室溫或0 以下以下陽離子聚合：低溫，陽離子聚合：低溫，0 100 進(jìn)行進(jìn)行 離子聚合在低溫下主要是為防止鏈轉(zhuǎn)移、重離子聚合在低溫下主要是為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)排等副反應(yīng)七、機(jī)理特征七、機(jī)理特征自由基聚合自由基聚合：慢引發(fā)、快增長、速終止、可轉(zhuǎn)移慢引發(fā)、快增長、速終止、可轉(zhuǎn)移陽離子聚合陽離子聚合：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止陰離子聚合陰離子聚合：快引發(fā)、慢增長、無終止快引發(fā)、慢增長、無終止八、阻聚劑種類八、阻聚劑種類自由基聚合自由基聚合：生成穩(wěn)定的自由基和化合物的試生成穩(wěn)定的自由基和化合物的試劑，如氧、劑，如氧、1,1-1,1-二苯基二苯基-2-2-三硝基苯肼三硝基苯肼( (DPPH)DPPH)、苯醌苯醌等等陽