二氧化硫測定

1、環(huán)境空氣 二氧化硫的測定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法HJ 482-20091.適用范圍當使用10ml 吸收液，采樣體積為30L 時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.007mg/m3 ，測定下限為0.028mg/m3，測定上限為0.667mg/m3。當使用50ml 吸收液，采樣體積為288L，試份為10ml 時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.004mg/m3，測定下限為0.014mg/m3，測定上限為0.347mg/m3。2.方法原理 二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合

2、物，用分光光度計在波長577nm 處測量吸光度。3 干擾及消除 （1）本標準的主要干擾物為氮氧化物、臭氧及某些重金屬元素。 （2）采樣后放置一段時間可使臭氧自行分解；加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾；吸收液中加入磷酸及環(huán)已二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。 （3）10mL 樣品溶液中含有50g 鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅等金屬離子及5g 二價錳離子時，對本方法測定不產(chǎn)生干擾。當10mL 樣品溶液中含有10g 二價錳離子時，可使樣品的吸光度降低27%。4 試劑和材料參考標準參考標準HJ482-2009特別要求：特別要求： 硫代硫酸鈉標準貯備液提前一周制備，貯于棕硫代硫酸鈉標準貯備

3、液提前一周制備，貯于棕色細口瓶中。色細口瓶中。 碘貯備液及碘溶液要貯存于棕色細口瓶中。碘貯備液及碘溶液要貯存于棕色細口瓶中。 亞硫酸鈉溶液需要標定。亞硫酸鈉溶液需要標定。5 儀器和設備分光光度計多孔玻板吸收管 恒溫水浴 具塞比色管：10ml 空氣采樣器6 樣品采集與保存 短時間采樣：采用內(nèi)裝10ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 的流量采氣45min60min。吸收液溫度保持在2329范圍。 24h 連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min 的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度保持在2329范圍。 現(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外

4、，其他環(huán)境條件與樣品相同。注意：樣品采集、運輸和貯存過程中應避免陽光照射。放置在室（亭）內(nèi)的24h 連續(xù)采樣器，進氣口應連接符合要求的空氣質量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧化硫進入吸收瓶前的損失。 7 分析步驟 7.1 校準曲線的繪制 取16 支10ml 具塞比色管，分A、B 兩組，每組7 支，分別對應編號。A 組按表1 配制校準系列： 在在A 組各管中分別加入組各管中分別加入0.5ml 氨磺酸鈉溶液和氨磺酸鈉溶液和0.5ml 氫氧化鈉溶液，混勻。氫氧化鈉溶液，混勻。 在在B 組各管中分別加入組各管中分別加入1.00ml PRA (鹽酸副玫瑰鹽酸副玫瑰苯胺苯胺)溶液。溶液。 將將A 組各管的溶液

5、迅速地全部倒入對應編號并盛組各管的溶液迅速地全部倒入對應編號并盛有有PRA 溶液的溶液的B 管中，立即加塞混勻后放入恒溫管中，立即加塞混勻后放入恒溫水浴裝置中顯色。在波長水浴裝置中顯色。在波長577nm 處，用處，用10mm 比比色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標，以二氧化硫的質量濃度管的吸光度為縱坐標，以二氧化硫的質量濃度(g/10 ml)為橫坐標，用最小二乘法建立校準曲線為橫坐標，用最小二乘法建立校準曲線的回歸方程。的回歸方程。 顯色溫度與室溫之差不應超過3。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表2 選擇合適的顯色溫度與顯色時間：7.2

6、樣品測定 7.2.1 樣品溶液中如有混濁物，則應離心分離除去。 7.2.2 樣品放置20min，以使臭氧分解。 7.2.3 短時間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10ml 比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標線。加入0.5ml 氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準曲線的繪制。 7.2.4 連續(xù)24h 采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50ml 容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標線。吸取適當體積的試樣（視濃度高低而決定取2ml10ml）于10ml 比色管中，再用吸收液稀釋至

7、標線，加入0.5ml 氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min 以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準曲線的繪制.8 結果表示 空氣中二氧化硫的質量濃度，mg/m3；A 樣品溶液的吸光度；A0 試劑空白溶液的吸光度；b 校準曲線的斜率，吸光度10ml/g ；a 校準曲線的截距（一般要求小于0.005）；Vt 樣品溶液的總體積，ml；Va 測定時所取試樣的體積，ml；Vs 換算成標準狀態(tài)下（101.325kPa，273K）的采樣體積，L。計算結果準確到小數(shù)點后三位。9 精密度和準確度 9.1 精密度 10 個實驗室測定濃度為0.101g /ml 的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，重復性相對標準偏差小于3.5%，再

8、現(xiàn)性相對標準偏差小于6.2%。 10 個實驗室測定濃度為0.515g /ml 的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，重復性相對標準偏差小于1.4%，再現(xiàn)性相對標準偏差小于3.8%。 9.2 準確度 測量105 個濃度范圍在0.01g/ml1.70g/ml 的實際樣品，加標回收率范圍在96.8%108.2%之間。10 質量保證和質量控制 10.1 多孔玻板吸收管的阻力為6.0kPa0.6 kPa，2/3 玻板面積發(fā)泡均勻，邊緣無氣泡逸出。 10.2 采樣時吸收液的溫度在2329時，吸收效率為100%。1015時，吸收效率偏低5%。高于33或低于9時，吸收效率偏低10%。 10.3 每批樣品至少測定2 個現(xiàn)場空白。即將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。 10.4 當空氣中二氧化硫濃度高于測定上限時，可以適當減少采樣體積或者減少試料的體積。 10.5 如果樣品溶液的吸光度超過標準曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再測定吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于6。 10.6 顯色溫度低，顯色慢，穩(wěn)定時間長。顯色溫度高，顯色快，穩(wěn)定時間短。操作人員必須了解顯色溫度、顯色時間和穩(wěn)定時間的關系，嚴格控制反應條件。 10.8