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1、中國(guó)奧博教育 http:/www.chinaAoB 浙江奧數(shù)網(wǎng) 2000年全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽(初賽)試題及答案按:為節(jié)省版面原試題提供的給出元素符號(hào)和相對(duì)原子質(zhì)量的元素周期表和對(duì)評(píng)分的某些說(shuō)明被刪節(jié).1. 1999年是人造元素豐收年,一年間得到第114、116和118號(hào)三個(gè)新元素。按已知的原子結(jié)構(gòu)規(guī)律,118號(hào)元素應(yīng)是第_周期第_族元素,它的單質(zhì)在常溫常壓下最可能呈現(xiàn)的狀態(tài)是_(氣、液、固選一填入)態(tài)。近日傳聞俄國(guó)合成了第166號(hào)元素,若已知原子結(jié)構(gòu)規(guī)律不變,該元素應(yīng)是第_周期第_族元素。(5分)答案: 七; 零; 氣; 八; VIA2今年是勒沙特列(Le Chatelier1850-193
2、6)誕生150周年。請(qǐng)用勒沙特列原理解釋如下生活中的常見現(xiàn)象:打開冰鎮(zhèn)啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯,杯中立即泛起大量泡沫。(6分)答案要點(diǎn): 溶解平衡 CO2(氣) = CO2(溶液)受CO2氣體的壓力和溫度影響, 平衡按勒沙特列原理移動(dòng). 壓力和溫度各3分. 不與勒沙特列原理掛鉤不給分.31999年合成了一種新化合物,本題用X為代號(hào)。用現(xiàn)代物理方法測(cè)得X的相對(duì)分子質(zhì)量為64;X含碳93.8%,含氫6.2%;X分子中有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子和4種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子;X分子中同時(shí)存在CC、C=C和CC三種鍵,并發(fā)現(xiàn)其C=C鍵比尋常的C=C短。3-1X的分子式是_(2分)3-2請(qǐng)將X的可能結(jié)構(gòu)式畫在
3、下面的方框內(nèi)。(4分)答案1, C5H4 2.如附圖3a(只有一種可能結(jié)構(gòu); 重鍵位置必須正確, 而鍵角和立體結(jié)構(gòu)則不要求).4理想的宏觀單一晶體呈規(guī)則的多面體外形。多面體的面叫晶面。今有一枚MgO單晶如附圖1所示。它有6個(gè)八角形晶面和8個(gè)正三角形晶面。宏觀晶體的晶面是與微觀晶胞中一定取向的截面對(duì)應(yīng)的。已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬NaCl型。它的單晶的八角形面對(duì)應(yīng)于它的晶胞的面。請(qǐng)指出排列在正三角形晶面上的原子(用元素符號(hào)表示原子,至少畫出6個(gè)原子,并用直線把這些原子連起,以顯示它們的幾何關(guān)系)。(6分)答案見附圖4a、4b。所有原子都是Mg(得3分)所有原子都是O(得3分)畫更多原子者仍應(yīng)有正確幾
4、何關(guān)系。5最近發(fā)現(xiàn)一種由鈦原子和碳原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子,如附圖2所示,頂角和面心的原子是鈦原子,棱的中心和體心的原子是碳原子,它的化學(xué)式是_。答案:Ti14C13(2分)6某中學(xué)同學(xué)在一本英文雜志上發(fā)現(xiàn)2張描述結(jié)構(gòu)變化的簡(jiǎn)圖如下(圖中“”是長(zhǎng)鏈的省略符號(hào)):未讀原文,他已經(jīng)理解:左圖是生命體內(nèi)最重要的一大類有機(jī)物質(zhì)_(填中文名稱)的模型化的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖,右圖是由于左圖物質(zhì)與_(化學(xué)式),即_(中文名稱)發(fā)生反應(yīng)后的模型化的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖。由左至右的變化的主要科學(xué)應(yīng)用場(chǎng)合是:_;但近年來(lái)我國(guó)一些不法奸商卻利用這種變化來(lái)坑害消費(fèi)者,消費(fèi)者將因_。答案: 蛋白質(zhì)(或多肽); CH2O; 甲醛; 制作(動(dòng)物)
5、標(biāo)本(或保存尸體); 食物中殘余甲醛可與人體蛋白質(zhì)發(fā)生同右圖所示的反應(yīng)而受害(5分, 每空1分)7最近,我國(guó)某高校一研究小組將0.383 g AgCl, 0.160 g Se和0.21 g NaOH裝入充滿蒸餾水的反應(yīng)釜中加熱到115oC, 10小時(shí)后冷至室溫, 用水洗凈可溶物后,得到難溶于水的金屬色晶體A。在顯微鏡下觀察,發(fā)現(xiàn)A的單晶竟是六角微型管(附圖3),有望開發(fā)為特殊材料?,F(xiàn)代物理方法證實(shí)A由銀和硒兩種元素組成,Se的質(zhì)量幾近原料的2/3;A的理論產(chǎn)量約0.39 g。7-1寫出合成A的化學(xué)方程式,標(biāo)明A是什么。(3分)7-2 溶于水的物質(zhì)有:_。(2分)答案:7-1 4AgCl + 3
6、Se + 6NaOH = 2Ag2Se + Na2SeO3 + 4NaCl + 3H2O (2分)(A)(1分)7-2: NaCl, NaOH, Na2SeO3, Na2S(2分, Na2Se獨(dú)得1分)注:Na2Se是由于原料中過(guò)量的Se歧化產(chǎn)生的。8某中學(xué)生取純凈的Na2SO3·7H2O 50.00 g,經(jīng)600oC以上的強(qiáng)熱至恒重, 分析及計(jì)算表明, 恒重后的樣品質(zhì)量相當(dāng)于無(wú)水亞硫酸鈉的計(jì)算值,而且各元素的組成也符合計(jì)算值,但將它溶于水,卻發(fā)現(xiàn)溶液的堿性大大高于期望值。經(jīng)過(guò)仔細(xì)思考,這位同學(xué)解釋了這種反?,F(xiàn)象,并設(shè)計(jì)了一組實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證了自己的解釋是正確的。8-1他對(duì)反?,F(xiàn)象的解釋是
7、:(請(qǐng)用化學(xué)方程式表達(dá))(5分)8-2他設(shè)計(jì)的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)是:(請(qǐng)用化學(xué)方程式表達(dá))(5分) 答案:8-1 4Na2SO3 = 3 Na2 SO4 + Na2S (5分) 8-2 略。說(shuō)明: 此題給出的信息未明確8-1所示的歧化是否100%地將Na2SO3完全轉(zhuǎn)化為Na2SO4和Na2S, 因此, 只有全面考慮存在完全轉(zhuǎn)化和不完全轉(zhuǎn)化兩種情形, 并分別對(duì)兩種情形的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行設(shè)計(jì)才是完整的答案. 不考慮析出硫的反應(yīng)SO32- + 2S2- + 6H+ = S + 3H2O 寫成H2S和H2SO3反應(yīng)也得分的正確應(yīng)答者只得4分。 9 最近,我國(guó)一留美化學(xué)家參與合成了一種新型炸藥,它跟三硝基甘油一樣抗打擊
8、、抗震,但一經(jīng)引爆就發(fā)生激烈爆炸,據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥的化學(xué)式為C8N8O16,同種元素的原子在分子中是毫無(wú)區(qū)別的。9-1 把它的結(jié)構(gòu)式畫在右面方框內(nèi)。(4分)9-2 把它的爆炸反應(yīng)方程式寫在下面的方框內(nèi)。(2分)答案:9-1見9a圖。答八硝基環(huán)辛四烯者也按正確論。9-2 C8(NO2)8 = 8 CO2 + 4 N2 9-3 (1) 八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物, (2)立方烷的碳架鍵角只有90o,大大小于109o28(或答: 是張力很大的環(huán)), 因而八硝基立方烷是一種高能化合物, 分解時(shí)將釋放大量能量. (3) 八硝基立方烷分解產(chǎn)物完全是氣體, 體積膨脹
9、將引起激烈爆炸. (只要能答出類似以上要點(diǎn)者均可得滿分)10據(jù)統(tǒng)計(jì), 40%的飛機(jī)失事時(shí)機(jī)艙內(nèi)壁和座椅的塑料會(huì)著火冒煙,導(dǎo)致艙內(nèi)人員窒息致死。為此,尋找裝修機(jī)艙的阻燃聚合物是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。最近,有人合成了一種叫PHA的聚酰胺類高分子,即主鏈內(nèi)有“酰胺鍵”(CONH)。溫度達(dá)180200oC時(shí),PHA就會(huì)釋放水變成PBO(結(jié)構(gòu)式如附圖4所示),后者著火點(diǎn)高達(dá)600oC, 使艙內(nèi)人員逃離機(jī)艙的時(shí)間比通常增大10倍。該發(fā)明創(chuàng)造的巧妙之處還在于,PHA是熱塑性的(加熱后可任意成型),而PBO卻十分堅(jiān)硬, 是熱固性的(加熱不能改變形狀)。10-1寫出PHA的結(jié)構(gòu)式。(3分)10-2根據(jù)高分子結(jié)構(gòu)來(lái)
10、解釋,為什么PHA有熱塑性而PBO卻是熱固性的。(2分) 答案:10-1 見附圖10a。10-2 PHA高分子鍵的共軛較差, 加熱容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn),是柔性骨架, 所以PHA具有熱塑性, 而PBO高分子鍵的共軛程度高, 加熱不容易發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn), 所以PBO是熱固性的. (2分)(注: 只要能對(duì)高分子骨架的鍵的性質(zhì)能作正確的描述, 均可得分)11已經(jīng)探明,我國(guó)南海跟世界上許多海域一樣,海底有極其豐富的甲烷資源。其總量超過(guò)已知蘊(yùn)藏在我國(guó)陸地下的天然氣總量的一半。據(jù)報(bào)導(dǎo),這些蘊(yùn)藏在海底的甲烷是高壓下形成的固體,是外觀像冰的甲烷水合物。11-1試設(shè)想,若把它從海底取出,拿到地面上,它將有什么變化?為什么
11、?它的晶體是分子晶體、離子晶體還是原子晶體?你作出判斷的根據(jù)是什么?(2分)11-2已知每1立方米這種晶體能釋放出164立方米的甲烷氣體,試估算晶體中水與甲烷的分子比(不足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè),只要假設(shè)得合理均按正確論)。(6分)答案:11-1 從海底取出的甲烷水合物將融化并放出甲烷氣體. 因?yàn)樵摼w是分子晶體. 甲烷分子和水分子都是由有限數(shù)目的原子以共價(jià)鍵結(jié)合的小分子, 水分子和甲烷分子之間范德華力, 而水分子之間是范德華力和氫鍵. (2分)11-2 假設(shè)甲烷氣體體積是折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的數(shù)據(jù), 則1m3水合物中有甲烷164 m3 ÷ 22.4 m3/kmol = 7.32 kmol;假
12、設(shè)甲烷水合物固體中的水的密度為1 g/cm3, 則其中有水1m3×1000 kg/m3÷18 kg/mol = 55.56 kmol;因此有:CH4 : H2O = 7.32 kmol : 55.6 kmol = 1 : 7.6。說(shuō)明: 甲烷水合物的組成可能是6 CH4·46 H2O;以上是最簡(jiǎn)單的參考答案, 設(shè)密度為1g/cm3也可包含甲烷, 只要答案為CH4·69 H2O,均可按滿分計(jì)。但設(shè)密度為0.9g/cm3又包含甲烷則不能認(rèn)為是合理的(豈不會(huì)漂到海面上來(lái)?另外,必須給出解題時(shí)的假設(shè),否則不能得滿分。) 12氯化亞砜(SOCl2),一種無(wú)色液體,
13、沸點(diǎn)79oC,重要有機(jī)試劑,用于將ROH轉(zhuǎn)化為RCl。氯化亞砜遇水分解,需在無(wú)水條件下使用。12-1 試寫出它與水完全反應(yīng)的化學(xué)方程式:_(2分); 12-2 設(shè)計(jì)一些簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證你寫的化學(xué)方程式是正確的。(只需給出實(shí)驗(yàn)原理,無(wú)須描述實(shí)驗(yàn)儀器和操作。評(píng)分標(biāo)準(zhǔn):設(shè)計(jì)的合理性簡(jiǎn)捷、可靠、可操作及表述。)(4分)答案: 12-1 SOCl2 + H2O = SO2 + 2 HCl (說(shuō)明: 寫成H2SO3也按正確答案論)12-2 向水解產(chǎn)物的水溶液加入硫化氫應(yīng)得到硫磺沉淀。向另一份水解產(chǎn)物的水溶液加入硝酸銀應(yīng)得到白色沉淀。說(shuō)明:檢出1種水解產(chǎn)物得1分。13 某烴A,分子式為C7H10,經(jīng)催化氫化
14、生成化合物B(C7H14)。A在HgSO4催化下與水反應(yīng)生成醇,但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)(該結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為酮)。A與KMnO4劇烈反應(yīng)生成化合物C,結(jié)構(gòu)式如附圖5. 試畫出A的可能結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)式。(9分)答案見附圖13a13b和13c. 說(shuō)明:必須給出3種結(jié)構(gòu)式,每個(gè)結(jié)構(gòu)式3分。共計(jì)9分。雙鍵的位置劃錯(cuò)不給分。此題未給出催化氫化的溫度, 未涉及開環(huán)反應(yīng). 若學(xué)生在應(yīng)答時(shí)指出可能有開環(huán)反應(yīng)而不會(huì)有四元環(huán)和三元環(huán)的結(jié)構(gòu)式存在也應(yīng)按正確論.14. 鉑系金屬是最重要的工業(yè)催化劑。但其儲(chǔ)藏已幾近枯竭,上小行星去開采還純屬科學(xué)幻想。研究證實(shí),有一類共價(jià)化合物可代替鉑系金屬催化劑。它們是堅(jiān)硬的固體,熔點(diǎn)極高,高
15、溫下不分解,被稱為“千禧催化劑”(millennium catalysts)。下面3種方法都可以合成它們: l 在高溫下將烴類氣體通過(guò)鎢或鉬的氧化物的表面。 l 高溫分解鎢或鉬的有機(jī)金屬化合物(即:鎢或鉬與烴或烴的鹵代物形成的配合物)。l 在高度分散的碳表面上通過(guò)高溫氣態(tài)鎢或鉬的氧化物。14-1 合成的化合物的中文名稱是_和_。(共4分,各2分)14-2 為解釋這類化合物為什么能代替鉑系金屬,提出了一種電子理論,認(rèn)為這些化合物是金屬原子與非金屬原子結(jié)合的原子晶體,金屬原子周圍的價(jià)電子數(shù)等于同周期的鉑原子或釕原子的價(jià)電子數(shù)。這類化合物的化學(xué)式(即最簡(jiǎn)式或?qū)嶒?yàn)式)是_和_。(4分,各2分)答案:1
16、4-1 碳化鉬; 碳化鎢。 14-2 Mo2C; WC 。說(shuō)明:每個(gè)鎢原子的d軌道上平均多了4個(gè)電子,相當(dāng)于Pt的電子結(jié)構(gòu),每個(gè)鉬原子的d軌道上多了2個(gè)電子,相當(dāng)于Ru原子的電子構(gòu)型。152.00升(標(biāo)準(zhǔn)狀況測(cè)定值)氫氣和5.00克氯氣混合經(jīng)光照后直至檢不出氯氣剩余,加入9.00% NaOH溶液80.0 mL (密度d = 1.10 g/mL)。問(wèn):需要加入多少毫升0.100 mol/L的H2SO4才能使溶液呈中性? (10分)答案: 設(shè)氫氣的體積已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況,則:氫氣:0.0893 mol;氯氣: 0.0705 mol;氫氣是過(guò)量的;.80.0 mL 9.00% NaOH溶液的質(zhì)量為: 88.0 g; 其中含 NaOH 質(zhì)量: 0.198 mol;吸收HCl 氣體后尚剩余NaOH為:0.057 mol;中和Na
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