青銅文物保護(hù)修復(fù)技術(shù)的中外比較研究

1、摘要：我國(guó)青銅文物修復(fù)技術(shù)是具有自己特色的傳統(tǒng)工藝技術(shù)，隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和時(shí)代的發(fā)展，國(guó)內(nèi)外大量現(xiàn)代保護(hù)方法與材料在青銅器保護(hù)修復(fù)中引進(jìn)與吸收利用。本文按照我國(guó)青銅文物保護(hù)修復(fù)的工藝流程，從清洗去銹、加固處理、穩(wěn)定處理、整形復(fù)原、連接完形、補(bǔ)配缺塊、緩蝕處理、作色做舊和表面封護(hù)九個(gè)方面，對(duì)我國(guó)與其他國(guó)家青銅文物保護(hù)修復(fù)技術(shù)進(jìn)行歸納總結(jié)與比較，進(jìn)而闡釋中外青銅文物保護(hù)修復(fù)技術(shù)的發(fā)展過(guò)程與異同點(diǎn)。關(guān)鍵詞：青銅器；保護(hù)；修復(fù)；技術(shù)；中外比較我國(guó)青銅文物修復(fù)技術(shù)自產(chǎn)生以來(lái)，經(jīng)過(guò)數(shù)代人的繼承和發(fā)展，尤其是近百年間青銅文物修復(fù)能工巧匠們的不斷改進(jìn)和創(chuàng)新，已逐漸形成了一套具有自己特色的傳統(tǒng)工藝技術(shù)。近年來(lái)

2、，隨著文物保護(hù)理念的轉(zhuǎn)變，國(guó)外大量保護(hù)方法、現(xiàn)代保護(hù)材料的引進(jìn)與吸收，繼承和發(fā)揚(yáng)這門(mén)有著悠久歷史的傳統(tǒng)工藝技術(shù)，讓它繼續(xù)為我們的文物保護(hù)工作服務(wù)顯得尤為重要。但是值得強(qiáng)調(diào)的是，在繼承我國(guó)青銅文物修復(fù)傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上，又必須緊跟時(shí)代的步伐，以發(fā)展的眼光看待我國(guó)青銅器傳統(tǒng)修復(fù)技術(shù)。按照我國(guó)青銅文物保護(hù)修復(fù)的工藝流程，本文從清洗去銹、加固處理、穩(wěn)定處理、整形復(fù)原、連接完形、補(bǔ)配缺塊、作色做舊、緩蝕處理和表面封護(hù)九個(gè)方面，對(duì)我國(guó)與其他國(guó)家青銅文物保護(hù)修復(fù)技術(shù)進(jìn)行歸納總結(jié)與比較，進(jìn)而闡釋中外青銅文物保護(hù)修復(fù)技術(shù)的發(fā)展過(guò)程與異同點(diǎn)。1.清洗去銹清洗去銹主要是去除青銅器器物表面的污物、浮土、沉積物或影響器物

3、表面美觀的銹蝕物，對(duì)鎏金器物的清洗去銹比較特殊，一般是將鎏金層之上的銹蝕物全部去除。清洗去銹主要有兩種方式，機(jī)械去銹法和化學(xué)去銹法。在日本，除了用常規(guī)的手制工具，也利用小型研磨機(jī)、超聲波研磨裝置、精密?chē)娚浼庸て鲗?duì)器物進(jìn)行清洗去銹。西方學(xué)者提出了許多電解、電化學(xué)、化學(xué)去銹的方法，化學(xué)去銹方法主要是將一種或多種化學(xué)試劑混合用于青銅器的清洗中。這些化學(xué)試劑主要有堿性甘油、堿性羅歇爾式鹽、多磷酸鹽、檸檬酸、甲酸、氨水、edta、六偏磷酸鈉、稀氫氧化鈉溶液和稀硫酸等。日本過(guò)去常用的化學(xué)清洗去銹方法是用弱酸性溶液浸泡器物或者用脫脂棉沾染試液來(lái)溶解銹蝕物。如蟻酸（hcooh）和edta鈉鹽?，F(xiàn)在常用高吸水性

4、聚合物進(jìn)行去銹，如用醋酸乙烯、甲基丙烯酸的共聚物加水分解形成的交聯(lián)產(chǎn)物處理器物數(shù)次去銹。但實(shí)際操作中，往往是機(jī)械方法和化學(xué)方法結(jié)合使用來(lái)達(dá)到清洗去銹的目的。我國(guó)傳統(tǒng)手工去銹主要是用鋒鋼刻刀、手術(shù)刀、鋼針、小塞子、各式小錘或鐘表榔頭等工具剔除、敲震，或水砂紙蘸水打磨等純手工去銹方法?，F(xiàn)在主要使用激光除銹儀、等離子體除銹機(jī)、超聲波振動(dòng)儀或懸掛式吊鉆、噴砂機(jī)、微型臺(tái)式拋磨砂輪機(jī)等電動(dòng)工具。如西北大學(xué)的羅毅等人用紅寶石脈沖激光去除青銅文物垢層與粉銹，取得較好的效果。我國(guó)傳統(tǒng)化學(xué)去銹方法有老陳醋調(diào)烏梅軟膏，貼敷于銹層上，銹逐漸松軟后剔除，此法安全，但時(shí)間緩慢。為了顯露出銘文和紋飾，還有如下幾種方法。用醋

5、酸加清水浸泡的方法用來(lái)去除銅質(zhì)較好、銹色把銅器包住的銹蝕物；用此法時(shí)為了保留部分綠銹，還用一斤蜂蠟、加三兩松香、一兩植物油，倒入水中，用手捏成蠟?zāi)?，按在發(fā)銹及綠、藍(lán)銹上，起到保護(hù)作用。還有碳酸鏤去銹法，主要將碳酸鏤粉末與清水調(diào)成糊狀，涂抹在銹蝕處，涂抹后密封保濕，但有水銀沁地、翻銅地、發(fā)銹處不可用此材料涂抹。有些情況下還使用硝酸、鹽酸去銹。還有將紅果泥敷在紅地的銅器上去銹的方法。但是，隨著國(guó)外大量化學(xué)去銹方法的引進(jìn)與吸收，保護(hù)理念的發(fā)展與轉(zhuǎn)變，傳統(tǒng)化學(xué)方法很多已不適合現(xiàn)代文物保護(hù)的要求?，F(xiàn)在對(duì)青銅器的化學(xué)清洗去銹主要試劑有2a、3a溶液,這種試液破壞性?。淮送?，還使用edta鈉鹽、離子交換樹(shù)脂

6、、羅歇爾式鹽、六偏磷酸鈉等材料。去銹的方法主要有浸泡法、涂抹法、敷布法、凝膠（軟膏）法。但是在實(shí)際操作中，往往是機(jī)械法與化學(xué)方法結(jié)合使用來(lái)去除污物與銹蝕，用破壞性最小的試劑（如2a、3a溶液）結(jié)合機(jī)械方法可以去除銹蝕的情況下，盡量不使用其他試劑。2.加固處理質(zhì)地較好的器物一般不需加固處理，通常在清洗去銹后，直接對(duì)其緩蝕等穩(wěn)定處理、封護(hù)。表面有風(fēng)化現(xiàn)象且表面層需要保護(hù)，或者質(zhì)地較薄并且脆弱的銅器才需要加固處理。有鑒于此，目前看到的加固方法與材料的介紹相對(duì)較少。國(guó)內(nèi)學(xué)者使用的加固材料與方法與西方學(xué)者大體相同。也使用蠟、樹(shù)脂類(lèi)材料對(duì)器物進(jìn)行加固。比較常用的加固材料有b72、較稀的環(huán)氧樹(shù)脂溶液、三甲樹(shù)

7、脂等，有時(shí)也會(huì)采用稀的蟲(chóng)膠乙醇溶液進(jìn)行滲透加固。如對(duì)新干青銅器的保護(hù)中，有學(xué)者用三甲樹(shù)脂或甲基丙烯酸甲酯對(duì)質(zhì)地松脆且較薄的銅器進(jìn)行加固。3 .穩(wěn)定處理穩(wěn)定處理（除氯）是指對(duì)青銅器“青銅病”有害銹的防治措施，主要是去除有害氯離子的行為，包括使用抑制劑、轉(zhuǎn)化劑和封護(hù)劑，其中在青銅病防治中具有清洗去除氯離子作用的bta、amt將單獨(dú)作為緩蝕劑介紹，這里不詳細(xì)重復(fù)。我國(guó)傳統(tǒng)青銅器修復(fù)中治理青銅病的方法有將粉狀銹剔除后，用酒精、漆片（蟲(chóng)膠）填充，然后用蠟封護(hù)?，F(xiàn)在的治理方法主要是借鑒國(guó)外的材料與方法，在此基礎(chǔ)上，對(duì)部分方法進(jìn)行改進(jìn)。常用的方法有倍半碳酸鈉法、超聲波倍半法、苯并三氮吵（bta）法、鋅粉氧化

8、法、過(guò)氧化氫法、氧化銀填充法或其他樹(shù)脂填充法、潮濕箱置換法、檸檬酸和硫月尿混合法、堿性連二亞硫酸鈉法等，此外還利用激光對(duì)銅器蝕坑孔洞病灶部位產(chǎn)生的光化效應(yīng)來(lái)去銹；南京博物院研制的以amt為主劑的acni、acn2清洗劑也可去除有害銹，據(jù)認(rèn)為較傳統(tǒng)方法縮短周期。4 .整形復(fù)原整形（矯形）技術(shù)在中國(guó)青銅器傳統(tǒng)修復(fù)技術(shù)中也是比較有特色的。國(guó)外對(duì)青銅器的整形相對(duì)較少，外文資料中對(duì)器物的具體整形技術(shù)也少有提及。古物及藝術(shù)品的保養(yǎng)（處理、整修與復(fù)原）一書(shū)中簡(jiǎn)單提及了對(duì)被擠壓銅器的處理，認(rèn)為可以通過(guò)適當(dāng)?shù)募訜岷屠渌銇?lái)使銅器軟化，從器物的主體部分人手，設(shè)法恢復(fù)它的原形，并將對(duì)器物的振動(dòng)減少到最低。使用的工

9、具有螺旋鉗子、木頭夾子、衣服夾子等等。較薄的金屬物品要緊抵在用鉗子牢牢夾住的特制木砧上。我國(guó)青銅器傳統(tǒng)修復(fù)技術(shù)中的整形技術(shù)發(fā)展至今，已形成了一套比較成熟的方法。主要原理即通過(guò)施加外力使器物恢復(fù)原狀，通常的方法概括起來(lái)主要有錘擊法、模壓法、撬壓法、頂撐法、鋸解法、加溫法等方法?，F(xiàn)在除非在迫不得已的情況下，鋸解法已基本不用。錘擊法是青銅器整形中最常用的方法，主要是利用鉛錘或錫錘敲擊變形部位并使之改變變形方向的一種方法。模壓法相對(duì)錘擊法要復(fù)雜一些，通過(guò)制作一套模具將變形器物夾住，在臺(tái)鉗上或用木工夾施加壓力扭壓，不斷緩慢改變器物受力位置而使之恢復(fù)器形的一種方法。撬壓法主要是通過(guò)對(duì)器物的整形，使原本無(wú)法

10、對(duì)接的硝口可以吻合、對(duì)接，可以使用兩件似螺絲刀頭類(lèi)的小型撬具，大型厚重的銅器可用千斤頂在外部施壓，內(nèi)用木棍或類(lèi)似工具頂在器壁內(nèi)側(cè)施壓使器物恢復(fù)原形，也可依靠?jī)?nèi)外套設(shè)置的螺栓將變形部位矯正過(guò)來(lái)。鋸解法主要是針對(duì)比較特殊的變形程度大、金屬性質(zhì)差、胎壁厚、彈性差的青銅器，是一種通過(guò)分解、組合、焊接，或者半分解、整形、焊接的方法，恢復(fù)青銅器形狀的又一種手段，現(xiàn)在通常已不采用此法。加溫矯形法是采用對(duì)變形青銅器加熱的方法去掉其內(nèi)在的應(yīng)力，然后用錘擊法進(jìn)行矯形的一種方法，這種方法是應(yīng)用現(xiàn)代科技而發(fā)展來(lái)的，但是受環(huán)境、設(shè)備等條件及適應(yīng)范圍的制約，目前較少采用。對(duì)一件青銅器的整形，有時(shí)是上述各種傳統(tǒng)整形方法的綜

11、合使用。5 .連接完形我國(guó)錫焊工藝使用的工具過(guò)去主要用火烙鐵，現(xiàn)在常用電烙鐵。焊料選用高純焊錫絲或錫條、錫鈔合金等材料。傳統(tǒng)的助焊劑采用鹽酸+鋅生成的氯化鋅溶液，也有無(wú)氯助焊劑，如用硼砂燒熔成晶體后研細(xì)，用酒精調(diào)成膏狀或用乙醇調(diào)松香膏作助焊劑。上海博物館與上海交通大學(xué)也研制了一種新型無(wú)氯焊劑，針對(duì)青銅文物修復(fù)釬焊用新型無(wú)氯釬劑和含銀釬料匹配，并在8種古青銅模擬試樣上進(jìn)行一系列性能測(cè)試，結(jié)果表明新型無(wú)氯釬劑和含銀釬料匹配有良好的工藝性、抗腐蝕性，并可獲得高強(qiáng)度的釬縫。斷茬口的焊接接頭可以采用點(diǎn)焊式、通焊式、堆焊式、附加加強(qiáng)件等方式，附加的加強(qiáng)件包括金屬芯、錠扣、扒釘?shù)葮?gòu)件。將焊接工藝的流程簡(jiǎn)單概

12、括，就是用電烙鐵將碎片的茬口加熱，熔化焊錫為粘接劑，涂于茬口上，將其對(duì)接后修整使其修復(fù)完整的過(guò)程。如果需要的話，也可以輔之粘接的方法將青銅器碎片連接。礦化嚴(yán)重的青銅器，僅能以膠粘法修復(fù)，但是粘接前需用稀釋膠液滲透加固。歷史上曾有使用白芨、漆片等粘接器物的方法，現(xiàn)在使用的膠粘劑主要有高濃度的丙烯酸樹(shù)脂的丙酮溶液（paraloidb72-b44（15%-35%、環(huán)氧樹(shù)脂（uhuplus）雙組份膠（24小時(shí)凝固的適宜大件青銅器，5分鐘凝固的適宜小件青銅器）、睛基丙烯酸酯（用于膠合點(diǎn)小，對(duì)用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行結(jié)合的碎片正確定位）?？傊?，在對(duì)銅器進(jìn)行修復(fù)時(shí)，要遵循修復(fù)銅器的規(guī)律，采取焊接、粘接等方法時(shí)要靈活掌

13、握。6 .補(bǔ)配缺塊補(bǔ)配是我國(guó)傳統(tǒng)青銅器修復(fù)技術(shù)中復(fù)原殘缺部位的重要技術(shù)。國(guó)外補(bǔ)全青銅器的技術(shù)與我國(guó)傳統(tǒng)青銅器修復(fù)技術(shù)中的補(bǔ)配技術(shù)有很大的不同，主要體現(xiàn)在補(bǔ)配材料和補(bǔ)配方法上的不同。國(guó)外常用的補(bǔ)配材料主要有石膏、蠟、一些聚合物、棉紙或玻璃纖維條加強(qiáng)的粘合劑等物質(zhì)，用它們來(lái)填補(bǔ)裂隙或者缺失，補(bǔ)配部件與器物本體的結(jié)合方式主要是粘接的方式。hjplenderleith在古物及藝術(shù)品的保養(yǎng)（處理、整修與復(fù)原）一書(shū)中提及了紐約市美術(shù)館的一種補(bǔ)配方法。將毛氈捶成與所需補(bǔ)配部位大致相仿的形狀，在聚乙酸乙烯酯里浸透一下，半干可捏塑時(shí)，塑造成形，將其貼于所需器物上，粘合劑完全干透后，修飾其表面，著色等處理。org

14、an在1961年提出了以下幾種補(bǔ)配的材料與方法：（1） ajk面團(tuán)（鐵制品的保護(hù)中提到），它由聚乙烯醇縮醛、黃麻纖維、高嶺土混合制成，由倫敦考古學(xué)院研制。（2） “bonda-filler”，它是一種由聚酯和礦物填充物組成的雙組份混合物，這種物質(zhì)含有一些固化材料。這種物質(zhì)一經(jīng)混合，就會(huì)形成一種油灰，在室溫條件下10或20分鐘后，就會(huì)固化。（3） technovit樹(shù)脂，用來(lái)補(bǔ)配一件青銅碗，先用蠟給碗的缺失部位做出輪廓。（4） 一種錢(qián)-銅合金也可以使用。這種合金成分配比是34額量比的錢(qián)加上56額量比的銅。制備方法是，將新鮮的脫氧的銅粉末倒人已經(jīng)熔化溫度高于30c的錢(qián)里。將形成的比較軟的塊狀物放入

15、一個(gè)模型或者空腔中，保持25c的溫度，4小時(shí)后，它會(huì)變得非常硬。我國(guó)傳統(tǒng)的補(bǔ)配技術(shù)主要是根據(jù)器物種類(lèi)、形狀、殘缺部位，打制銅皮補(bǔ)配和翻模鑄造補(bǔ)配兩種工藝。打制補(bǔ)配是運(yùn)用捶打技術(shù)，利用補(bǔ)配銅板的可塑性，將其反復(fù)捶打、加熱、再捶打、再加熱使之產(chǎn)生塑形形變，直到所需形狀為止，再根據(jù)銅器的殘缺部位形狀剪裁銅板。使用工具、材料主要有手錘、圓錘、鐵剪刀、噴燈、電磨機(jī)、各種錘刀、銅皮等。翻模鑄造補(bǔ)配法是一種直接在器物上做模具，然后鑄造出銅胎、鉛錫胎等胎質(zhì)配件，將配件焊接或粘接在缺失部位的一種工藝。過(guò)去常用的是泥質(zhì)的范模，也可用失蠟鑄造的方法。通過(guò)鑄蠟胎（分為涮胎和注胎兩種）、修刻紋飾、熱水脫蠟、模殼焙燒（將

16、模殼放入窯內(nèi)烘燒）等工藝先制出模范，然后再澆注出銅液制成所需要的鑄件。常需要的材料有石膏或蠟、醫(yī)用軟皂、油泥等。近年來(lái)，補(bǔ)配技術(shù)也原有的工藝基礎(chǔ)上也有了一定的發(fā)展，比如翻模鑄造補(bǔ)配時(shí)除了向模具中澆注合金，也可以根據(jù)情形澆注一些樹(shù)脂類(lèi)材料，如環(huán)氧樹(shù)脂與礦物顏料混合后澆注等方法，有時(shí)也使用味喃樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等材料。此外，玻璃鋼材料進(jìn)行補(bǔ)配的方法也是現(xiàn)在常用的方法。7 .作色做舊上色作偽銹是我國(guó)青銅文物修復(fù)傳統(tǒng)工藝中必不可少的一項(xiàng)工藝，它要求修復(fù)者在修復(fù)的最后一道工序中對(duì)已經(jīng)修復(fù)補(bǔ)配好的部位從里到外都要作上銹色，加以掩蓋修飾，使修補(bǔ)復(fù)原之部位與原殘存之部位混然一體，不讓人看出其破綻，這項(xiàng)工藝特色正是

17、中國(guó)青銅文物修復(fù)傳統(tǒng)工藝技術(shù)與外國(guó)文物修復(fù)工藝技術(shù)的區(qū)別之一。作銹的方法主要包括噴筆法，畫(huà)、涂、抹法，彈撥法，拍拓法，需要的話還可以通過(guò)點(diǎn)泥做銹法來(lái)表現(xiàn)層次感。主要將礦物顏料或其他材料與漆混合，如可將礦石粉和孔雀石碎粒調(diào)入漆中作成“疙瘩銹”，紅土拌鐵屑作紅銹，或?qū)⑵魑镌诨鹕涎竞蟊砻娣笃嶙骱诘厣Ｒ部刹捎米夏z或白芨與松香熔化后，加入綠銹或紅銹涂在器物上，做出玻璃銹。仿制者還可通過(guò)水銀混合錫末、老醋調(diào)銅砂等不同方法制作出古銅色、黑漆色、翠色、鎏金色以及朱砂斑等古銹色。有時(shí)，為了達(dá)到更逼真的效果，還可將從青銅文物本身清除下來(lái)的無(wú)害銹料（綠色孔雀石）用黏合劑粘在被修復(fù)的部位。隨著修復(fù)目的的發(fā)展、改變

18、，青銅文物修復(fù)傳統(tǒng)工藝中的上色作偽銹的要求也有稍有改動(dòng)，把原來(lái)要求補(bǔ)配之處內(nèi)外都上色作偽銹的工藝改為除陳列時(shí)觀眾容易看到的部位以外，對(duì)青銅文物的補(bǔ)配部位其內(nèi)部均應(yīng)采取不上色作偽銹或只涂上與原殘存之部位有著鮮明對(duì)比的顏色，即實(shí)行內(nèi)外有別的方法。這樣既滿(mǎn)足了陳列的需要，也便于日后的研究。在我國(guó)的青銅文物修復(fù)工作中，必須要堅(jiān)持對(duì)傳統(tǒng)工藝技術(shù)的繼承與改革同步的方針，要堅(jiān)持現(xiàn)代科學(xué)與傳統(tǒng)工藝技術(shù)相結(jié)合的方法，才能讓我國(guó)傳統(tǒng)的青銅文物修復(fù)技術(shù)發(fā)揚(yáng)光大，把我們的文物修復(fù)工作做好。8 .緩蝕處理國(guó)外學(xué)者對(duì)青銅器緩蝕劑的研究起步較早，并進(jìn)行了大量的工作。1988年印度學(xué)者ganorkar等人首次報(bào)導(dǎo)了amt能去

19、除青銅文物的粉狀銹，同時(shí)對(duì)銅體有較好的緩蝕作用，在青銅表面上形成抗腐蝕的淺黃色保護(hù)膜。此后，科學(xué)工作者對(duì)amt的緩蝕性能進(jìn)行了系統(tǒng)研究。國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)bta的引進(jìn)與應(yīng)用較早，并在此基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行了一些改進(jìn)。國(guó)內(nèi)文物保護(hù)專(zhuān)家陸壽麟先生早在20世紀(jì)60年代中期，已經(jīng)嘗試將bta應(yīng)用到青銅器有害銹的保護(hù)處理中，20世紀(jì)70年代開(kāi)始采用疏基曝吵類(lèi)緩蝕劑保護(hù)青銅器。上海博物館的祝鴻范先生于70年代早期也開(kāi)展了相關(guān)實(shí)驗(yàn)工作，認(rèn)為苯并三氮吵是當(dāng)時(shí)銅器防腐最有效的方法之一，效果較好，必要時(shí)不僅可去除防腐保護(hù)膜，而且恢復(fù)原貌對(duì)文物亦無(wú)影響，用它來(lái)保護(hù)銅器文物克服“粉狀銹”（青銅?。┑奈：τ袕V闊的前途，但有許多問(wèn)題仍

20、有待深入研究，對(duì)其具體使用對(duì)象、范圍應(yīng)根據(jù)具體情況、具體要求而定。bta單一試劑對(duì)青銅器的穩(wěn)定和保護(hù)雖起到一定的作用，但對(duì)銹蝕嚴(yán)重的青銅器的保護(hù)效果并不是十分理想，隨著有關(guān)青銅器的銹蝕產(chǎn)物及銹蝕機(jī)理等方便的研究不斷深入，對(duì)bta復(fù)合試劑的研發(fā)及應(yīng)用等相關(guān)研究廣泛開(kāi)展起來(lái)。國(guó)內(nèi)文物保護(hù)專(zhuān)家祝鴻范先生于上世紀(jì)70年代末采用bta-na2moo4-nahco3復(fù)合配方進(jìn)行緩蝕處理保護(hù)青銅器，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，復(fù)合配方效果優(yōu)于單獨(dú)使用bta,祝鴻范先生的這一工作使我國(guó)在應(yīng)用bta保護(hù)青銅器方面達(dá)到了較高水平。90年代初，西北大學(xué)李興福等發(fā)現(xiàn)在bta中加入少量碘化鉀或?qū)Π被缴袼?，可以提高緩蝕效率，并能夠有

21、效地保護(hù)銹蝕嚴(yán)重的青銅文物。廖原隨后進(jìn)行了浸滲處理青銅器有害銹的研究，利用bta-h2o2清除青銅器表面的活性粉狀銹，然后用bta-na2moo4-nahco3復(fù)合緩蝕劑浸滲處理腐蝕的青銅器，取得較好的效果。鄭州輕工業(yè)學(xué)院的馮紹彬等人研制出以苯并三氮唾為主鈍化劑，乙醇為溶劑并加入多組分有機(jī)促進(jìn)劑組成的青銅器專(zhuān)用保護(hù)劑，成功地對(duì)鄭州博物館戰(zhàn)國(guó)青銅釜和漢代青銅飾品兩件文物進(jìn)行保護(hù)處理，處理后顏色微有加深，基本保持文物的綠銹原貌。并且該試劑保護(hù)工藝簡(jiǎn)單，可重復(fù)浸涂，除銹浸涂，也可不除銹直接浸涂，均能較好保持青銅器原貌。他本人近期又在傳統(tǒng)緩蝕劑苯駢三氮吵(bta)中添加對(duì)氧去極化反應(yīng)有抑制作用的多元醇

22、類(lèi)鈍化促進(jìn)劑，對(duì)鄭州博物館兩批文物進(jìn)行了保護(hù)試驗(yàn)，至今未見(jiàn)新銹生成。目前bta復(fù)合緩蝕劑是我國(guó)青銅器緩蝕保護(hù)中常用的化學(xué)試劑。amt試劑也很快被我國(guó)學(xué)者引入到青銅器的保護(hù)中。但是經(jīng)amt處理過(guò)的青銅文物表面帶有淺黃色，這不符合文物保護(hù)“修舊如舊”的原則，因此對(duì)amt緩蝕機(jī)理及復(fù)合試劑的研究開(kāi)展開(kāi)來(lái)。上世紀(jì)90年代中期南京博物院文物保護(hù)研究所研究開(kāi)發(fā)了atm復(fù)合配方acnl,并進(jìn)行了諸多模擬實(shí)驗(yàn)并已應(yīng)用于青銅器的保護(hù)。如南京博物院的萬(wàn)俐等采用acnl對(duì)春秋產(chǎn)國(guó)時(shí)期的腐蝕青銅編鐘進(jìn)行保護(hù)處理，不僅有效去除粉狀銹，而且工藝簡(jiǎn)單，取得了較好的保護(hù)效果。acnl不僅能清洗青銅器表面的有害銹，而且對(duì)銅體有

23、較好的緩蝕作用，在國(guó)際青銅緩蝕劑領(lǐng)域達(dá)到先進(jìn)水平。隨后，安陽(yáng)師范學(xué)院與安陽(yáng)市博物館聯(lián)合研制了amt復(fù)合劑ahh-1,安陽(yáng)師范學(xué)院的韓玉民、郝存江用自配的amt的復(fù)合劑ahh-1處理帶有粉狀銹的青銅試片，結(jié)果表明，復(fù)合劑的除銹和緩蝕效果良好，有望成功用于青銅文物的保護(hù)。隨后經(jīng)多次模擬試驗(yàn)，有學(xué)者認(rèn)為ahh-1能方便、快捷地去除青銅文物殘片的有害銹和氯離子，且能透明使其銘文和花紋清晰可見(jiàn)，可滿(mǎn)足文物保護(hù)及考古界的要求。但長(zhǎng)期效果需進(jìn)一步的觀察和研究。對(duì)amt及其復(fù)合劑緩蝕機(jī)理的研究，也開(kāi)展了相應(yīng)的工作。南京化工大學(xué)化學(xué)系的朱一帆和南京博物院的萬(wàn)俐等人采用電化學(xué)方法和xps、aes法研究5-氨基-2

24、-疏基-1,3,4-曝二口坐(amt)在青銅表面形成的保護(hù)膜，結(jié)果表明，amt溶液處理后的青銅試片在ph值為7的0.5mol/lna2so4和5%nacl溶液中，其腐蝕過(guò)程受到了明顯抑制，是由于amt在青銅表面形成cu(i)amt絡(luò)合物膜，其結(jié)構(gòu)為cu|cuo2|cu(i)amt。付海濤、李瑛等人針對(duì)amt在檸檬酸中對(duì)cu及cu合金的緩蝕作用以及青銅在水溶液中的成膜過(guò)程開(kāi)展一系列的工作。初步總結(jié)amt的緩蝕機(jī)理為：amt為成相膜型緩蝕劑，amt分子中n、s原子上均有孤對(duì)電子，很容易與銅離子發(fā)生物理、化學(xué)吸附，進(jìn)而形成難溶的絡(luò)合物cu(i)amt覆蓋在金屬表面，使介質(zhì)中侵蝕性離子很難與金屬反應(yīng)。

25、保護(hù)膜為多層結(jié)構(gòu)，最外層為cu(i)amt,在cu基體和amt保護(hù)膜之間還存在cu2o層?，F(xiàn)在bta和amt是目前青銅器保護(hù)中常用的緩蝕劑，但bta及amt試劑均存在各自的局限性，仍有許多工作有待深入研究，探尋一種可廣泛推廣使用的高效青銅緩蝕劑仍需要廣大文物工作者不斷地努力。9 .表面封護(hù)西方國(guó)家對(duì)封護(hù)材料的使用有著長(zhǎng)久的歷史，并且對(duì)新材料的研制也進(jìn)行了大量的、持續(xù)的工作。在合成聚合物和合成蠟出現(xiàn)以前，早期歐洲修復(fù)工作者所使用的封護(hù)材料主要是蠟、油、天然樹(shù)脂。隨后硝基纖維素涂料和蟲(chóng)膠作為封護(hù)劑流行過(guò)一段時(shí)間，由于其自身的局限性，逐漸被停止使用。20世紀(jì)50年代，一種樹(shù)脂涂料bedacry1-221x(聚甲基丙烯酸丁酯)開(kāi)始流行。organ在1961年發(fā)表的文章中曾提到用這種材料對(duì)患有青銅病的器物進(jìn)行封護(hù)，在對(duì)另一件銅碗的封護(hù)中則使用的是蟲(chóng)膠。但是由于bedacryl-221x在紫外光下不穩(wěn)定，現(xiàn)在已停止使用。20世紀(jì)60年代，紐約國(guó)際金屬銅研究與發(fā)展公司(in-ternationalcopperresearchanddevelopmentcorporation)研究了適用于銅合金的封護(hù)劑，取名為"incralac",它是一種含有bta(bta作為紫外線穩(wěn)定劑，而非緩蝕劑)、聚甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的聚合物。madsen在1967年發(fā)表的文章中曾使