含硫含磷化合物

1、1第十三章第十三章含硫含磷化合物含硫含磷化合物 2第一節(jié)第一節(jié) 硫、磷原子的成鍵特征硫、磷原子的成鍵特征 1. 由于價電子層構(gòu)型類似，所以硫、磷原子可以形成與氧、氮相類似的共價鍵化合物。 2. 由于3P軌道比2P軌道比較擴(kuò)散，它與碳原子的2P軌道的相互重疊不如2P軌道之間那樣有效， 以硫、磷原子難以和碳原子形成穩(wěn)定的PP鍵。 如：硫醛和硫酮，除了少數(shù)芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不穩(wěn)定，易于二聚，三聚或多聚成為只含鍵的化合物。3 3. 硫，磷除了利用3S,3P電子成鍵外，還可以利用能量上相接近的空3d軌道參與成鍵。 3d軌道參與成鍵有兩種方式，一種是s電子躍遷到3d軌道上，形成由s. p. d

2、電子組合而成的雜化軌道 磷原子 sp3d雜化 形成五個共價單鍵 PCl5 硫原子 sp3d2雜化 形成六個共價單鍵 SF6 另一種方式是利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對形成dP鍵,如：亞砜，砜，磷酸酯都是含有這種d-P鍵。 44.硫，磷原子常取sp3雜化態(tài)，與胺類似具有四方體構(gòu)型 叔胺 叔膦 硫醚 季銨鹽 季膦鹽 锍鹽 5 氧化叔胺 氧化叔膦 亞砜 6第二節(jié)第二節(jié) 含硫有機(jī)化合物的主要類型和命名含硫有機(jī)化合物的主要類型和命名一、結(jié)構(gòu)類型一、結(jié)構(gòu)類型 硫原子可以形成與氧相似的低價含硫化合物。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亞砜 砜 7 次磺酸 亞磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲

3、 異硫氰酸酯 黃原酸酯 8二、命名二、命名 含硫化合物的命名，只需在相應(yīng)的含氧衍生物類名前加上“硫”字即可。如: 異丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名時，與其他官能團(tuán)的命名原則相同。 巰基乙酸 9 亞砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在類名前加上相應(yīng)的烴基就可以了。 二甲亞砜 對甲苯磺酸 環(huán)丁砜 對甲苯磺酰氯 對氨基苯磺酰胺 10第三節(jié)第三節(jié) 有機(jī)硫化合物的性質(zhì)及在有有機(jī)硫化合物的性質(zhì)及在有機(jī)合成上的應(yīng)用機(jī)合成上的應(yīng)用 1硫醇和硫酚硫醇和硫酚 制備 硫脲法 ：11 反應(yīng) 122.硫醚，亞砜和砜硫醚，亞砜和砜 制備 13 反應(yīng)98可控制在生成亞砜階段。 143. 應(yīng)用 Raney

4、 Ni 脫硫反應(yīng) 含S碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用15可以與1-鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng),與醛酮進(jìn)行親核加成反應(yīng)。(i)16(ii) 亞砜和砜碳負(fù)離子反應(yīng). 17(iii) 硫葉立德反應(yīng)18第四節(jié)第四節(jié) 含磷有機(jī)化合物的分類和命名含磷有機(jī)化合物的分類和命名 一、分類一、分類 三價磷化合物： 伯膦 仲膦 叔膦 亞磷酸 烴基亞膦酸 二烴基次亞膦酸 19五價磷化合物： 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯 20二、命名二、命名 1.瞵、亞瞵酸和瞵酸的命名，在其相應(yīng)的類名前加上烴基的名稱。2.凡屬含氧的酯基，都用前綴O烴基表示 。 3.含PX或PN鍵的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰鹵或酰胺。如： o.o-二乙基苯膦酸酯 苯基亞膦酰氯 苯膦酰胺 21三、三、wittig試劑及其反應(yīng)試劑及其反應(yīng) 1.制備 Wittig 試劑對空氣，水極敏感，加熱易分解。 堿的強(qiáng)弱視季磷鹽的-H的酸性大小而定。 用來制備wittig試劑的鹵代烴，可以是CH3X 1。 2。鹵代烴，但是不能用3。鹵代烴。222.wittig反應(yīng) 2324四、阿爾布佐夫（四、阿爾布佐夫（H.E.Arbnzor）反應(yīng)