第四單元第29講有機(jī)合成與推斷

1、第 29 講 有機(jī)合成與推斷考綱定位1.舉例說(shuō)明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。2.了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系。一、有機(jī)合成基本要求 (1)原理正確、原料_；(2)途徑簡(jiǎn)捷、便于_；(3)條件適宜、易于_。二、有機(jī)合成1官能團(tuán)的引入(1)引入 CC _等與 H2 加成。(2)引入 C=C 或 CC：_的消去。價(jià)廉操作分離C=C 或 CC鹵代烴或醇(3)苯環(huán)上引入官能團(tuán)。(4)引入X：在飽和碳原子上_取代；不飽和碳原子上_加成；醇羥基_取代。(5)引入OH：_水解；_加氫還原；_與 H2O 加成。(6)引入CHO 或酮：_的催化氧化；

2、_與 H2O 加成。與X2(光照)與X2或HX與HX鹵代烴醛或酮C=C醇 CC(7)引入COOH：_氧化；_水化；_水解。(8)引入COOR：醇酯由_酯化；酚酯由_取代。(9) 引入高分子：_ 的單體加聚；酚與醛_、二元羧酸與二元醇(或羥基酸)酯化_、二元羧酸與二元胺(或氨基酸)酰胺化_。2官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)_可以消除 C=C 或 CC。如CH2=CH2H2 _。醛基CN羧酸酯醇與羧酸酚與羧酸酐含 C=C縮聚 縮聚縮聚加成反應(yīng)CH3CH3(2)通過(guò)_可消除OH。如CH3CH2OH2CH3CH2OHO2_，_。(3)通過(guò)_可消除CHO。如2CH3CHOO2CH3CHOH2_，_。(4)通過(guò)_

3、消除COO。如CH3COOC2H5H2O_。消去、氧化CH2=CH2H2O2CH3CHO2H2O加成或氧化2CH3COOHCH3CH2OH水解反應(yīng)CH3COOHC2H5OH3官能團(tuán)間的衍變根據(jù)合成需要(題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑)，可以進(jìn)行有機(jī)物官能團(tuán)的衍變，使中間產(chǎn)物向目標(biāo)產(chǎn)物遞進(jìn)，常見(jiàn)的方式有三種類型。(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變：如伯醇醛羧酸酯等。(2)官能團(tuán)數(shù)目的改變，通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)。如：CH3CH2OH_ _。CH2=CH2 XCH2CH2XHOCH2CH2OH1,2二氯環(huán)己烷1,2,3,4四氯環(huán)己烷(3)官能團(tuán)位置的改變，通過(guò)某種手段，改變官能團(tuán)的位置

4、。如： CH3CH2CH2Cl _。 CH3CH2CH2OH _ _。消去HCl與HCl加成消去H2O水解與HCl加成CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH34有機(jī)合成中碳鏈的增減(1)碳鏈的增長(zhǎng)：如_；_；_；鹵代烴的取代反應(yīng)等。有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)方式為有機(jī)物與 HCN 反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。(2)碳鏈的縮短：酯類、蛋白質(zhì)、二糖和多糖的_；_；_等。酯化反應(yīng)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)水解裂化和裂解氧化反應(yīng)三、據(jù)有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)推斷基本有機(jī)反應(yīng)類型基本反應(yīng)類型實(shí)例取代反應(yīng)_的光鹵代；苯及其同系物的

5、鹵代、硝化反應(yīng)；醇的鹵化反應(yīng)；_與溴水反應(yīng)；酯化反應(yīng)；鹵代烴、酯類、二糖、多糖、蛋白質(zhì)的_加成反應(yīng)碳碳雙鍵、碳碳三鍵與_、鹵素單質(zhì)、鹵化氫、水等的反應(yīng)；苯環(huán)與_的反應(yīng)；醛基與_反應(yīng)烷烴酚類水解氫氣氫氣氫氣基本反應(yīng)類型實(shí)例消去反應(yīng)鹵代烴在_、加熱條件下的反應(yīng)；醇在濃硫酸作用下的反應(yīng)(注意不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng))氧化反應(yīng)所有有機(jī)物的燃燒反應(yīng)；含碳碳雙鍵和碳碳三鍵的物質(zhì)、醇、醛、酚類、苯的同系物等與_的反應(yīng)；醇的催化氧化；醛與_的反應(yīng)氫氧化鈉的醇溶液酸性高錳酸鉀溶液新制銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液【基礎(chǔ)導(dǎo)練】1化合物 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，若將 A 變成分子式為 C7H5O3Na的化合物，則與 A

6、 反應(yīng)的溶液最好選用()。ANaOHCNaHCO3BNaHSO3DNa2CO3解析：因?yàn)榉拥乃嵝员忍妓崛醵人岬乃嵝员忍妓釓?qiáng)。C2 從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物：， 現(xiàn) 有 試 劑 ： 酸 性 KMnO4 溶 液 ； H2/Ni ；Ag(NH3)2OH；新制 Cu(OH)2，能與該化合物中所有官能團(tuán))。都發(fā)生反應(yīng)的試劑有(A BC D解析：該有機(jī)物分子中含有兩種官能團(tuán)，分別是碳碳雙鍵和醛基，酸性 KMnO4 溶液能將兩種官能團(tuán)氧化，H2/Ni 能和這兩種官能團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，Ag(NH3)2OH 和新制的 Cu(OH)2 只能氧化醛基而不能氧化碳碳雙鍵。答案：A3圖 4291 表示

7、某烯烴所發(fā)生的兩個(gè)不同反應(yīng)。下列說(shuō)法正確的是()。圖 4291 BX 肯定不含 C=CDY 肯定含六元環(huán)AX 肯定含 C=CCY 肯定為鏈狀化合物D4下列各組中的反應(yīng)，屬于同一反應(yīng)類型的是()。A由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯與水反應(yīng)制丙醇B由甲苯硝化制對(duì)硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸C由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯；由丙烯加溴制 1,2二溴丙烷D由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇答案：DCH3CH2CH2OH是加成反應(yīng)，故A錯(cuò)；前者是取代反應(yīng)，而C6H5CH3C6H5COOH是氧化反應(yīng)，故B錯(cuò)；前者是鹵代烴的消去反應(yīng)，而CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Br是加成反應(yīng)，故C

8、錯(cuò)；前者是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，后者是水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，故D正確。一定條件5(2010 年四川高考)中藥狼把草的成分之一 M 具有清炎殺菌作用，M 的結(jié)構(gòu)如圖 4292 所示：下列敘述正確的是()。AM 的相對(duì)分子質(zhì)量是 180B1 mol M 最多能與 2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)CM 與足量的 NaOH 溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí)，所得有機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為 C9H4O5Na4D1 mol M 與足量 NaHCO3 反應(yīng)能生成 2 mol CO2圖 4292答案：C 解析：由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推斷M的分子式為C9H6O4，Mr(C9H6O4)12916164178，故A錯(cuò)；1 mol M 最多能與3 molBr2發(fā)生

9、反應(yīng)，除了苯環(huán)上酚羥基鄰位上CH鍵能發(fā)生取代反應(yīng)外，還有另一個(gè)環(huán)上的C=C鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，故B錯(cuò)；1 mol M最多能與4 mol NaOH 發(fā)生反應(yīng)，苯環(huán)上的酚羥基能消耗2 mol NaOH，酯基水解能消耗1 mol NaOH，水解生成的1 mol酚羥基還能消耗1 mol NaOH，根據(jù)質(zhì)量守恒定律推斷有1 mol C9H4O5Na4和3 mol H2O生成，故C正確；酸性：H2CO3C6H5OH ，因此含酚羥基的M與NaHCO3不能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成H2CO3或CO2，故D錯(cuò)?？键c(diǎn) 1 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定的核心工作是確定其分子式、官能團(tuán)及官能團(tuán)的位置。1元素組成及其質(zhì)

10、量分?jǐn)?shù)的測(cè)定有機(jī)化合物的常見(jiàn)元素有 C、H、O、N、X(鹵素)等元素，一般采用燃燒和加熱方式，測(cè)定產(chǎn)物的性質(zhì)和量的大小，然后確定元素的組成和元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。元素測(cè)定測(cè)定方法質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定碳元素燃燒分析法(氧氣流中)用堿液吸收，測(cè)堿液的增重氫元素用吸水劑(如濃硫酸)吸收，測(cè)增重氮元素二氧化碳?xì)饬髦腥紵肒OH溶液吸收二氧化碳，測(cè)氮?dú)怏w積鹵素與硝酸銀溶液、濃硝酸混合加熱水解后測(cè)鹵化銀的沉淀質(zhì)量，根據(jù)該量計(jì)算樣品中鹵素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)氧元素通過(guò)測(cè)定C、H、N、X等元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)后，其和小于100%，其差值就是氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.分子式的確定確定有機(jī)物分子式的常見(jiàn)條件有：燃燒產(chǎn)物和燃燒化學(xué)方程式；元素的質(zhì)量

11、分?jǐn)?shù)和相對(duì)分子質(zhì)量等求得分子式。3有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式的確定可以根據(jù)有機(jī)化合物的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)特點(diǎn)來(lái)確定其結(jié)構(gòu)式；也可以通過(guò)現(xiàn)代分析方法來(lái)測(cè)得有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。4 計(jì)算有機(jī)化合物不飽和度：計(jì)算公式為： 其中 n(C)為碳原子數(shù)，n(H)為氫原子數(shù)。在計(jì)算不飽和度時(shí)，要注意有機(jī)物分子中若含有鹵素原子時(shí)，可將其視為氫原子；若含有氧原子時(shí)，可不考慮；若含有氮原子時(shí)，就在氫原子數(shù)中減去氮原子數(shù)。幾種常見(jiàn)的官能團(tuán)的不飽和度如下表：官能團(tuán)C=CC=O脂環(huán)CC苯環(huán)CN不飽和度1112425.測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量的方法用質(zhì)譜儀測(cè)定有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量。質(zhì)譜圖中最右邊的分子離子峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)荷比表示其相對(duì)分子質(zhì)量。

12、 根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。理想氣體狀態(tài)方程：pVnRT，式中p為壓強(qiáng)、V為樣品蒸氣氣體、n為樣品物質(zhì)的量、R為克拉伯龍常數(shù)(R8.314 Pam3mol1K1)、T為開(kāi)氏溫度，式中的nm/M，所以測(cè)定樣品相對(duì)分子質(zhì)量為：MmRT/pV。6官能團(tuán)確定有機(jī)合成主要圍繞著官能團(tuán)的性質(zhì)及變化，有機(jī)推斷也主要圍繞官能團(tuán)進(jìn)行，所以掌握官能團(tuán)的性質(zhì)是復(fù)習(xí)該部分的關(guān)鍵。(1)鑒別和確定有機(jī)化合物官能團(tuán)的常用試劑。酸性高錳酸鉀溶液主要用來(lái)鑒別和確定不飽和鍵(包括碳碳雙鍵和碳碳三鍵)和有側(cè)鏈烴基的芳香烴(跟苯環(huán)相連的碳原子上必須有氫原子)，現(xiàn)象是紫色褪去。溴的四氯化碳溶液(或溴水)主要用來(lái)檢驗(yàn)不飽和

13、鍵的存在，現(xiàn)象是紅棕色(或橙黃色)褪去。濃溴水用于檢驗(yàn)酚羥基，現(xiàn)象是產(chǎn)生白色沉淀。氯化鐵溶液主要用來(lái)檢驗(yàn)酚羥基的存在，現(xiàn)象是溶液中顯示特殊的紫色。銀氨溶液與新制的氫氧化銅懸濁液用來(lái)檢驗(yàn)醛基的存在。碳酸氫鈉溶液用來(lái)檢驗(yàn)羧基的存在。硝酸銀溶液用來(lái)檢驗(yàn)鹵代烴中含有的鹵原子。(2)根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)。基團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO4)；加聚碳碳三鍵CC加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO4)；加聚 苯環(huán)取代(X2、HNO3、H2SO4)；加成(H2)；氧化(O2)鹵素原子X(jué)水解(NaOH水溶液)；消去(NaOH醇溶液)醇羥基ROH取代(活潑

14、金屬、HX、酯化反應(yīng))；氧化(銅的催化氧化、KMnO4)；消去(分子內(nèi)脫水)基團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)酚羥基取代(濃溴水)；弱酸性；加成(H2)；顯色反應(yīng)(Fe3)醛基CHO加成或還原(H2)；氧化O2、銀氨溶液、新制Cu(OH)2酯基COOR水解(稀H2SO4、NaOH溶液)羧基COOH酸性、酯化羰基CO加成或還原(H2)肽鍵(酰胺鍵)CONH水解(稀硫酸或氫氧化鈉溶液)(3)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)特殊條件確定官能團(tuán)。反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸醇的消去(醇羥基)；酯化反應(yīng)(含有羥基、羧基)稀硫酸酯的水解(含有酯基)；二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解；酯的水解NaOH醇溶液鹵代烴消去(HX)H2、催化劑加成(

15、碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基的氧化 (CH2OH等)Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈上烷烴基(4)根據(jù)特征現(xiàn)象確定官能團(tuán)。反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)羧基能與Na2CO3反應(yīng)羧基、酚羥基能與Na反應(yīng)羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀醛基能使溴水褪色C=C、CC加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3顯紫色酚羥基A B CA是醇(RCH2OH)或乙烯氧化 氧化 7.幾種重要的數(shù)據(jù)關(guān)系(1)不飽和鍵數(shù)目的確定。一分子有機(jī)物加成一分子 H2(或Br2)含有一個(gè)雙鍵。一分子有機(jī)物加成兩分子 H2(或Br2)含有

16、一個(gè)叁鍵或兩個(gè)雙鍵。一分子有機(jī)物加成三分子 H2 含有三個(gè)雙鍵或一個(gè)苯環(huán)。一個(gè)雙鍵相當(dāng)于一個(gè)環(huán)。(2)符合一定碳?xì)浔?物質(zhì)的量比)的有機(jī)物。C H1 1 的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。C H1 2 的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。C H1 4 的有甲烷、甲醇、尿素等。(3)式量相同的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物(常見(jiàn)物質(zhì))。 式量為28的有：C2H4、N2、CO。式量為30的有：C2H6、NO、HCHO。式量為44的有：C3H8、CH3CHO、CO2、 N2O。Ca(OH)2、HCOOC2H5、CH3COOCH3。式量為 100 的有：H2C=CHCH2COOCH3、Mg3N2、CaCO3

17、、KHCO3。式量為46的有：C2H5OH、HCOOH、NO2。式量為60的有：C3H7OH、CH3COOH、 HCOOCH3、SiO2。式量為74的有：C4H9OH、C2H5COOH、 C2H5OC2H5、 式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2。 式量為128的有：C9H20(壬烷)、C10H8 (萘)?！纠?】(2010 年全國(guó)高考)有機(jī)化合物 AH 的轉(zhuǎn)換關(guān)系如下所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)鏈烴 A 有支鏈且只有一個(gè)官能團(tuán)，其相對(duì)分子質(zhì)量在6575 之間，1 mol A 完全燃燒消耗

18、 7 mol 氧氣，則 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，名稱是_。(2)在特定催化劑作用下，A 與等物質(zhì)的量的 H2 反應(yīng)生成 E。由 E 轉(zhuǎn)化為 F 的化學(xué)方程式是：_。(3)G 與金屬鈉反應(yīng)能放出氣體，由 G 轉(zhuǎn)化為 H 的化學(xué)方程式是：_。(4)的反應(yīng)類型是_ ；的反應(yīng)類型是_。(5)鏈烴 B 是 A 的同分異構(gòu)體，分子中的所有碳原子共平面，其催化氫化產(chǎn)物為正戊烷，寫出 B 所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(6)C 也是 A 的一種同分異構(gòu)體，它的一氯代物只有一種(不考慮立體異構(gòu))，則 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。思路指導(dǎo)：A 物質(zhì)的確定是本題的關(guān)鍵，H 中含 9 個(gè)碳原子，可判斷 G 中也含有 5 個(gè)碳原子。1

19、mol A 燃燒，A 能與H2加成，消耗 7 mol O2 從而可以確定 A 物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。解析：(1)由 H 判斷 G 中有 5 個(gè)碳，進(jìn)而 A 中 5 個(gè)C，再看 A 能與 H2 加成，其產(chǎn)物 E 還能與 Br2 加成，說(shuō)明A 中不飽和度至少為 2，又據(jù) 1 mol A 燃燒，消耗 7 mol O2，故A 分子式為：C5H8，再據(jù)題意 A 中只有一個(gè)官能團(tuán)，且含有支鏈，可以確定 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：(CH3)2CHCCH，命名：3甲基1丁炔。(2) (CH3)2CHCCH與等物質(zhì)的量的H2完全加成后得到 E：(CH3)2CHCH=CH2，E再與Br2加成的反應(yīng)就很好寫了，見(jiàn)答案(2)。(3)

20、二元醇和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意生成的水不能漏掉，反應(yīng)條件用 或者 都可以，見(jiàn)答案。(4)反應(yīng)類型略。濃硫酸(5)難度增大，考查了共軛二烯烴的共面問(wèn)題，超綱！注意有的同學(xué)寫 CH2=CHCH2CH=CH2是不符合一定共面這個(gè)條件的，球棍模型為：；CH3CH=CHCH=CH2(存在順?lè)串悩?gòu))是共軛二烯烴，中間單鍵不能旋轉(zhuǎn)可以滿足；CH3CH2CCCH3可以滿足，三鍵周圍的四個(gè)碳原子是在同一條直線的，那另外那個(gè)碳原子無(wú)論在哪個(gè)位置都是和這 4 個(gè)碳共面的。(6)難度更大，超出一般考生的想象范圍，要抓住不飽和度為 2，一個(gè)三鍵不能滿足一氯代物只有一種，同樣兩個(gè)雙鍵也不能滿足，一個(gè)環(huán)，一個(gè)雙鍵也不能滿

21、足，逼得你想到兩個(gè)環(huán)，5 個(gè)碳只能是兩個(gè)環(huán)共一個(gè)碳了。答案：(1) CH3)2CHCCH (4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))3甲基1丁炔取代反應(yīng)2H2O(6) (5)CH2CH=CHCH=CH2(或?qū)懰捻槨⒎串悩?gòu)體)CH3CH2CCCH3【變式訓(xùn)練】1化合物 H 是一種香料，存在于金橘中，可用如圖 4293 所示路線合成：圖 4293回答下列問(wèn)題：(1)11.2 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴 A 在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生 88g CO2 和 45 g H2O。A 的分子式是_。(2)B 和 C 均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為_(kāi)。(3)在催化劑存在下 1 mol F 與 2 mol H2 反應(yīng)，生

22、成 3苯基1丙醇。F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。(5)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_。(6)寫出所有與 G 具有相同官能團(tuán)的 G 的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。解析：(1) 88 g CO2為2 mol,45 g H2O為 2.5 mol，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣態(tài)烴 11.2 L，即為 0.5 mol，所以烴 A 分子中含 C 數(shù)為 4，H 數(shù)為 10，則化學(xué)式為C4H10。(2) C4H10 存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A 與Cl2 光照取代時(shí)有兩種產(chǎn)物，且在 NaOH 醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則只能是異丁烷。取代后的產(chǎn)物為 2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷。(3)F 可以與

23、Cu(OH)2 反應(yīng)，故應(yīng)含有醛基，與 H2 之間為1 2加成，則應(yīng)含有碳碳雙鍵。從生成的產(chǎn)物 3苯基1丙醇分析，F(xiàn) 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (4)反應(yīng)為鹵代烴在 NaOH 的醇溶液中的消去反應(yīng)。(5)F 被新制的 Cu(OH)2 氧化成羧酸，D 至 E 反應(yīng)條件與已知信息相同的條件，則類比可不難得出 E 的結(jié)構(gòu)為 。E 與 G 在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化(6)G 中官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變化而得出其芳香類的同分異構(gòu)體。反應(yīng)。答案：(1)C4H10 (2)2甲基1氯丙烷、2甲基2氯丙烷考點(diǎn) 2 有機(jī)合成的常規(guī)方法1官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換(1)C=C 的形成： 一元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶

24、液中消去HX；醇在濃硫酸存在的條件下消去 H2O；二元鹵代烴在鋅粉存在的條件下消去 X2；烷烴的熱裂解和催化裂化。(2)CC 的形成： 二元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去兩分子的 HX；一元鹵代烯烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去 HX；實(shí)驗(yàn)室制備乙炔原理的應(yīng)用。(3)鹵素原子的引入方法： 烷烴的鹵代(主要應(yīng)用于甲烷)；H 的鹵代(紅磷作催化劑)；烯烴、炔烴的加成(HX、X2)；芳香烴苯環(huán)上的鹵代；芳香烴側(cè)鏈上的鹵代；醇與HX 的取代；烯烴與 HOCl 的加成。(4)羥基的引入方法： 烯烴與水加成；鹵代烴的堿性水解；醛的加氫還原；酮的加氫還原；酯的酸性或堿性水解；苯氧離子與酸反應(yīng)；烯烴與 HOCl 的加成。(

25、5)醛基或羰基的引入方法：烯烴的催化氧化；烯烴的臭氧氧化分解；炔烴與水的加成；醇的催化氧化。(6)羧基的引入方法：丁烷的催化氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；醛的催化氧化；酯的水解；CN的酸性水解；肽、蛋白質(zhì)的水解；酰胺的水解。(7)酯基的引入方法：酯化反應(yīng)；酯交換反應(yīng)。(8)硝基的引入方法：硝化反應(yīng)。(9)氰基的引入方法：烯烴與 HCN 的加成；炔烴與 HCN(10)氨基的引入方法：NO2 的還原；CN 的加氫還原；肽、蛋白質(zhì)的水解。的加成；鹵代烴與CN的取代。2官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2) 通過(guò)消去反應(yīng)或 氧 化 反 應(yīng) 或 酯 化 反 應(yīng)等消 除 羥 基(OH

26、)。(3)通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基(CHO)。3碳鏈的增減(以下方法一般以信息給出)(1)增長(zhǎng)碳鏈的方法：鹵代烴與金屬鈉反應(yīng)；烷基化反應(yīng)；C=O 與格氏試劑反應(yīng)；通過(guò)聚合反應(yīng)；羥醛縮合；烯烴、炔烴與 HCN 的加成反應(yīng)；鹵代烴在醇溶液中與 NaCN的取代反應(yīng)；有機(jī)銅鋰與鹵代烴的反應(yīng)。(2)縮短碳鏈的方法：脫羧反應(yīng)；烯烴的臭氧分解；烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；烷烴的催化裂化。4有機(jī)物成環(huán)規(guī)律類型方式酯成環(huán)(COO)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)(O)二元醇分子內(nèi)脫水成環(huán)二元醇分子間脫水成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不

27、飽和烴小分子加成雙烯合成成環(huán)三分子乙炔生成苯5.官能團(tuán)的衍變(1)一元合成路線。鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線。【例 2】(2011 年江蘇高考)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)在空氣中久置，A 由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是_。(2)C 分 子 中 有 2 個(gè) 含 氧 官 能 團(tuán) ， 分 別 為 _ 和_(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的 C 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。能與金屬鈉反應(yīng)放出 H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有 5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4

28、)若 C 不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物 E(分子式為 C23H18O3)，E 是一種酯。E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_。(5)已知：醇為原料制備，寫出以苯酚和乙的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2CCH2 CH3CH2Br CH3CH2OH。HBrNaOH溶液 思路指導(dǎo)：弄清題中合成路線各步反應(yīng)是關(guān)鍵，AB 是酚與堿反應(yīng)，BC 是一種信息給予，BC 是羧酸與氨基反應(yīng)。解析：(1)由 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出，A 中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化。(3)能與金屬鈉反應(yīng)放出 H2 說(shuō)明含有羥基；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明是甲酸某酯；另一種水解產(chǎn)物分

29、子中有 5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明水解產(chǎn)物苯環(huán)上的支鏈相同且一定是對(duì)稱的。(4)由 C 和 E的分子式可知，E 是由 A 和 C 反應(yīng)生成的。答案：(1)A 被空氣中的 O2 氧化(2)羧基 醚鍵【變式訓(xùn)練】2(2011 年安徽高考改編)室安卡因(G)是一種抗心律失常藥物，可由下列路線合成；(1)已知 A 是的單體，則 A 中含有的官能團(tuán)是_(寫名稱)。B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(2)C 的名稱(系統(tǒng)命名)是_，C 與足量 NaOH醇溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式是：_。(3)X 是 E 的同分異構(gòu)體，X 分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯代物只有兩種，則 X 所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、_、_、_、_。(4)F

30、G 的反應(yīng)類型是_。(5)下列關(guān)于室安卡因(G)的說(shuō)法正確的是_。a能發(fā)生加成反應(yīng)b能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c能與鹽酸反應(yīng)生成鹽d屬于氨基酸解析：(1)因?yàn)?A 是高聚物 的單體，所以 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 CH2=CHCOOH，因此官能團(tuán)是羧基和碳碳雙鍵；CH2=CHCOOH和氫氣加成得到丙酸CH3CH2COOH。(2)由 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 C 的名稱是 2溴丙酸；C 中含有兩種官能團(tuán)分別是溴原子和羧基，所以 C 與足量 NaOH 醇溶液共熱時(shí)既發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)，又發(fā)生羧基的中和反應(yīng)。(3)因?yàn)?X 中苯環(huán)上一氯代物只有兩種，所以若苯環(huán)上有 2個(gè)取代基，則只能是對(duì)位的，這 2 個(gè)取代基分別

31、是乙基和氨基或者是甲基和CH2NH2；若有 3 個(gè)取代基，則只能是 2 個(gè)甲基和 1 個(gè)氨基，因此分別為：(4)FG 的反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的變化可知溴原子被氨基取代，故是取代反應(yīng)。(5)由室安卡因的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知該化合物中含有苯環(huán)、肽鍵和氨基，且苯環(huán)上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高錳酸鉀氧化；肽鍵可以水解；氨基顯堿性可以和鹽酸反應(yīng)生成鹽，所以選項(xiàng) a、b、c 都正確。由于分子中不含羧基，因此不屬于氨基酸，d 不正確。答案：(1)碳碳雙鍵和羧基 CH3CH2COOH (2)2溴丙酸考點(diǎn) 3 有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成中，某些不希望起反應(yīng)的官能團(tuán)，在反應(yīng)試劑或反應(yīng)條件的影響下會(huì)

32、發(fā)生副反應(yīng)，這樣就不能達(dá)到預(yù)計(jì)的合成目標(biāo)，因此，必須采取措施保護(hù)某些官能團(tuán)，待完成反應(yīng)后再脫去保護(hù)基，使其復(fù)原。1保護(hù)措施必須符合如下要求(1)只對(duì)要保護(hù)的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，而對(duì)其他基團(tuán)不反應(yīng)。(2)反應(yīng)較易進(jìn)行，精制容易。(3)保護(hù)基易脫去，在脫去保護(hù)基時(shí)，不影響其他基團(tuán)。2常見(jiàn)的基團(tuán)保護(hù)措施(1)羥基的保護(hù)。在進(jìn)行氧化或某些在堿性條件下進(jìn)行的反應(yīng)，往往要對(duì)羥基進(jìn)行保護(hù)。 防 止 羥 基 受 堿 的 影 響 ， 可 用 成 醚 反 應(yīng) ：ROHROR。 防 止 羥 基 氧 化 可 用 酯 化 反 應(yīng) ： ROH(2)對(duì)羧基的保護(hù)。羧基在高溫或堿性條件下，有時(shí)也需要保護(hù)。對(duì)羧基的保護(hù)最常用的是酯化

33、反應(yīng)：(3)對(duì)不飽和碳碳鍵的保護(hù)。碳碳雙鍵易被氧化，對(duì)它們的保護(hù)主要用加成反應(yīng)使之達(dá)到飽和：(4)對(duì)羰基的保護(hù)(以信息形式給出)。羰基，特別是醛基，在進(jìn)行氧化反應(yīng)或遇堿時(shí)，往往要進(jìn)行保護(hù)。對(duì)羰基的保護(hù)一般采用生成縮醛或縮酮的反應(yīng)：生成的縮醛或縮酮在酸性條件下水解又變成原來(lái)的醛或酮?！纠?3】(2011 年重慶高考)食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB 27602011)的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑 G 和 W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)：(1)G 的制備。A 與苯酚在分子組成上相差一個(gè) CH2 原子團(tuán)，它們互稱為_(kāi)；常溫下 A 在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“

34、小”)。經(jīng)反應(yīng) AB 和 DE 保護(hù)的官能團(tuán)是_。EG 的化學(xué)方程式為：_。(2)W 的制備。JL 為加成反應(yīng)，J 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。MQ 的反應(yīng)中，Q 分子中形成了新的_( 填“CC 鍵”或“CH 鍵” )。用 Q 的同分異構(gòu)體 Z 制備，為避免徑為酯化、_、_。(填反應(yīng)類型)ROHHOR RORH2O發(fā)生，則合理的制備途催化劑 應(yīng)用 MQT 的原理，由 T 制備 W 的反應(yīng)步驟為第 1 步：_；第 2 步：消去反應(yīng)；第 3 步：_。(第 1、第 3 步用化學(xué)方程式表示)思路指導(dǎo)：在有機(jī)合成反應(yīng)中官能團(tuán)的保護(hù)至關(guān)重要，G制備過(guò)程中 AB 和 DE 保護(hù)的官能團(tuán)是酚羥基。EG 發(fā)生的是酯化反應(yīng)，

35、酸脫羥基，醇脫氫。W 制備過(guò)程中 J 與 2 分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此 J 為乙炔。解析：本題考查同系物的概念、有機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及方程式的書寫。(1)結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè) CH2 原子團(tuán)的物質(zhì)互稱為同系物。由框圖可看出 A 是對(duì)甲基苯酚，因此與苯酚互為同系物；由于 A 中含有甲基，所以常溫下 A 在水中的溶解度比苯酚的要小。A 和 E 相比較，甲基被氧化生成羧基，而其他基團(tuán)并沒(méi)有變化，因此保護(hù)的是酚羥基。由反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知，E 中的羧基變成酯基，因此發(fā)生酯化反應(yīng)。 (2)J與2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J為乙炔，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCC

36、H。Q是由2分子CH3CHO經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)得到的，根據(jù)反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化可知形成了新的CO鍵、OH鍵和CC鍵。由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOH2CCH=CHCH2OH。因?yàn)樵诩訜釙r(shí)羥基容易形成醚鍵，所以在加聚之前要先保護(hù)羥基，可利用酯化反應(yīng)，最后通過(guò)水解再生成羥基即可，所以正確的路線是酯化反應(yīng)、加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)。W和T相比多了2個(gè)碳原子，利用MQ的原理知可用乙醛和T發(fā)生加成反應(yīng)，方程答案：(1)同系物 小 OH(或羥基)(2)HCCHCC 鍵加聚 水解稀堿催化劑 催化劑 【變式訓(xùn)練】3(2011 年上海高考)化合物 M 是一種治療心臟病藥物的中間體，以 A 為原料的工業(yè)合成路線如下

37、所示。已知：RONaRXRORNaX根據(jù)題意完成下列填空：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)_；反應(yīng)_。(2) 寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_ ；C_。(3)寫出 HOCHCHCOOH 的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(4)由 C 生成 D 的另一個(gè)反應(yīng)物是_，反應(yīng)條件是_。(5)寫出由 D 生成 M 的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(6)A 也是制備環(huán)己醇(OH)的原料，寫出檢驗(yàn) A 已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的方法：_。解析：本題主要考查有機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫、有機(jī)反應(yīng)條件的判斷、有機(jī)反應(yīng)方程式等書寫以及有機(jī)官能團(tuán)的檢驗(yàn)等。答案：(1)加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)考點(diǎn) 4 根據(jù)新信息推斷有機(jī)信息推斷題是近年廣東

38、高考的熱點(diǎn)題型，解答過(guò)程中首先要分析信息，尋找規(guī)律。一般需要從信息中涉及的官能團(tuán)和官能團(tuán)的引入、衍變過(guò)程中鍵的斷裂方式和成鍵位置入手，確定信息的核心；其次，要根據(jù)試題提供的新信息和新規(guī)律，對(duì)舊有知識(shí)進(jìn)行加工，使之得到盡可能地深化和充分地利用，然后在更多更深的層次上遷移、拓展?！纠?4】(2011 年廣東高考)直接生成碳碳鍵的反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)高效、綠色有機(jī)合成的重要途徑。交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)是近年備受關(guān)注的一類直接生成碳碳鍵的新反應(yīng)。例如：化合物可由以下合成路線獲得：(1)化合物的分子式為_(kāi)，其完全水解的化學(xué)方程式為：_(注明條件)。(2)化合物與足量濃氫溴酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_(注明條件)。(3)化合

39、物沒(méi)有酸性，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；的一種同分異構(gòu)體能與飽和 NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)反應(yīng)中 1 個(gè)脫氫劑(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖4294)分子獲得 2 個(gè)氫原子后，轉(zhuǎn)變成 1 個(gè)芳香族化合物分子，該芳香族化合物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)1 分子與 1 分子在一定條件下可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，其產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；1 mol 該產(chǎn)物最多可與_mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)。圖 4294思路指導(dǎo)：根據(jù)題目提供的信息進(jìn)行推斷。可以采取逆向推斷的方法，的結(jié)構(gòu)是已確定的，是通過(guò)酯化反應(yīng)生成，是酸，是醛、是醇。解析：(1) 依據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫出其分子式為C5H8O4；該分子中含有 2

40、 個(gè)酯基，在堿性條件下可完全水解。(2)由化合物及其合成路線逆推，是丙二酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 HOOCCH2COOH， 因 此 是丙二醛 ， 其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是OHCCH2CHO ， 繼 而 推 斷 出 化 合 物 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH2CH2CH2OH。醇羥基可被 Br 原子取代。 (3)能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，說(shuō)明分子中含有羧基，根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HOCCH2CHO可知化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCOOH。(4)芳香族化合物必須含有苯環(huán)，結(jié)合脫氫劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，兩個(gè) H 應(yīng)分別加在兩個(gè) O 上，形成兩個(gè)羥基。(5)反應(yīng)的特點(diǎn)是 2 分子有機(jī)物各脫去一個(gè)氫原子形成一個(gè)新的CC 鍵，因此1 分

41、子與1 分子在 一 定 條 件 下 發(fā) 生 脫 氫 反 應(yīng) 的 產(chǎn) 物 是 。該化合物中含有2 個(gè)苯環(huán)、1 個(gè)碳碳三鍵，所以 1 mol 該產(chǎn)物最多可與 8 mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)。答案：(1) C5H8O4H3COOCCH2COOCH32NaOH2CH3OHNaOOCCH2COONa利用題目提供的信息進(jìn)行推斷的解題過(guò)程可表述為：【變式訓(xùn)練】4(2010 年廣東高考)固定和利用 CO2 能有效地利用資源，并減少空氣中的溫室氣體。CO2 與化合物反應(yīng)生成化合物，與化合物反應(yīng)生成化合物，如反應(yīng)和所示(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)。反應(yīng)：反應(yīng)：(1)化合物的分子式為_(kāi)，1 mol 該物質(zhì)完全

42、燃燒需消耗_mol O2。(2) 由 CH2CH2Br通過(guò)消去反應(yīng)制備的化學(xué)方程式為：_(注明反應(yīng)條件)。(3)與過(guò)量 C2H5OH 在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)在一定條件下，化合物能與 CO2 發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，生成兩種化合物(互為同分異構(gòu)體)，請(qǐng)寫出其中任意一種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(5)與 CO2類似，CO 也能被固定和利用，在一定條件下，CO、CCH 和 H2 三者發(fā)生反應(yīng)(苯環(huán)不參與反應(yīng))，生成化合物和，其分子式均為 C9H8O，且都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。下列關(guān)于和的說(shuō)法正確的有_(雙選，填字母)。A都屬于芳香烴衍生物B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能與 N

43、a 反應(yīng)放出 H2D1 mol 或最多能與 4 mol H2 發(fā)生加成反應(yīng)解析：(1)的分子式為 C8H8，耗氧為(88/4)mol10 mol。(2)鹵代烴在 NaOH 醇溶液中加熱可發(fā)生消去反應(yīng)。(3)根據(jù)酯化反應(yīng)原理，即可寫出酯的結(jié)構(gòu)。(4)反應(yīng)可以理解為加成反應(yīng)，COO 斷開(kāi)一個(gè)碳氧鍵，有機(jī)物也斷開(kāi)碳氧鍵加成。由此可類比得出化合物的兩種產(chǎn)物為和。答案：(1)C8H8 10(4)(或)(5)AB 有機(jī)合成與推斷題的解題方法考向分析有機(jī)合成和推斷是近年高考的熱點(diǎn)題型之一，主要以新藥、新材料合成為線索，串聯(lián)多個(gè)重要的有機(jī)反應(yīng)。此類試題陌生度高、聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際和科技成果，起點(diǎn)高、新穎性強(qiáng)、公平性

44、強(qiáng)，與中學(xué)所學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)聯(lián)系密切，幾乎涵蓋了所有重點(diǎn)知識(shí)，如分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的書寫、重要的有機(jī)反應(yīng)、官能團(tuán)的性質(zhì)等，既能較好地考查自學(xué)能力、信息遷移能力，也能較好地考查分析、推理、創(chuàng)新的能力。解答有機(jī)合成和推斷題時(shí)，首先要正確判斷合成的有機(jī)物屬于哪一類有機(jī)物，帶有何種官能團(tuán)，然后結(jié)合所學(xué)過(guò)的知識(shí)或題給信息，尋找官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)或消去的方法，盡快找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵和突破點(diǎn)。基本方法有：(1)正向合成法：此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向目標(biāo)合成有機(jī)物，其思維程序是：原料中間產(chǎn)物產(chǎn)品。(2)逆向合成法：此法采用逆向思

45、維方法，從目標(biāo)合成有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維程序是：產(chǎn)品中間產(chǎn)物原料。(3)綜合比較法：此法采用綜合思維的方法，將正向或逆向推導(dǎo)出的幾種合成途徑進(jìn)行比較，得出最佳合成路線?！镜淅?2011 年北京高考)常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D 以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物 PVB 的合成路線如下：已知：.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：(1)A 的核磁共振氫譜有兩種峰，A 的名稱是_。(2)A與合成 B 的化學(xué)方程式是：_。(3)C 為反式結(jié)構(gòu)，由 B 還原得到。C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色，N

46、由 A 經(jīng)反應(yīng)合成。a的化學(xué)試劑和條件是_。b的反應(yīng)類型是_。c的化學(xué)方程式是：_。(5)PVAc 由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(6)堿性條件下，PVAc 完全水解的化學(xué)方程式是：_?？疾橐c(diǎn)：通過(guò)高分子化合物 PVB 的合成過(guò)程，考查中間產(chǎn)物的分子式、結(jié)構(gòu)的確定，醇羥基、醛基的性質(zhì)，物質(zhì)的檢驗(yàn)、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫以及有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型等。思路指導(dǎo)：構(gòu)建碳骨架是本題的核心，包括碳鏈的增長(zhǎng)或縮短以及成環(huán)、開(kāi)環(huán)，本題采用順推、逆推思維相結(jié)合的方式，基本思路是：乙醛自身加成得到丁烯醛，丁烯醛加氫得到丁醇，丁醇催化氧化得到丁醛；乙醛與苯甲醛加成得到苯丙烯醛，苯丙烯醛加氫得到反式

47、苯丙烯醇；由定香劑 D 的分子式及反應(yīng)條件逆推 M 為乙酸，由高分子化合物 PVB 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推 PVA為聚乙烯醇，PVAc 為聚乙酸乙烯酯。解析 ： (1)A 的 分子式為 C2H4O ， 其同分異構(gòu)體 是CH3CHO、CH2=CHOH，但后者不穩(wěn)定，且A 的核磁共振氫譜有兩種峰，所以 A 一定是乙醛。(2)根據(jù)已知信息，醛與醛的在 NaOH 熱溶液中先發(fā)生C=O 鍵與氫的加成反應(yīng)生成醇羥基，后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醛和水。(3)反式結(jié)構(gòu)說(shuō)明 C 中含有碳碳雙鍵，又因?yàn)?B 中含有醛基， C 由 B 還原得到，則 C 中含有醇羥基，由此推斷C 是C6H5CH=CHCH2OH的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

48、。(4)根據(jù) PVB 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和信息，可推出 N 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 CH3CH2CH2CHO；因?yàn)镋能使Br2的CCl4溶液褪色，所以 E是乙醛和 乙 醛 在 氫 氧 化 鈉 溶 液 中加熱反應(yīng)所得到的CH3CH = CHCHO， 然 后 E 與 氫 氣 加 成 得 到F(CH3CH2CH2CH2OH)，F(xiàn) 催化氧化得到 N。(5)由 C 和 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 M 是乙酸，由 PVB 和 N 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知PVA 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是聚乙烯醇，因此 PVAc 的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 CH3COOCH=CH2； (6)PVAc 是聚乙酸乙烯酯，在NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，生成聚乙烯醇、乙酸

49、鈉。答案：(1)乙醛(4)a.稀 NaOH加熱b加成(還原)反應(yīng)c2CH3(CH2)2CH2OHO2 2CH3(CH2)2CHO2H2OCu(5)CH3COOCH=CH2有機(jī)推斷題的解題技巧解答有機(jī)推斷題時(shí)，我們首先要認(rèn)真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，以特征點(diǎn)作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理，排除干擾，作出正確推斷。一般可采取的方法有：順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。關(guān)注官能團(tuán)種類

50、的改變，搞清反應(yīng)機(jī)理?！就黄朴?xùn)練】1(2011 年浙江高考)白藜蘆醇屬二苯乙烯類多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線：根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：(1)白藜蘆醇的分子式是_。(2)CD 的 反 應(yīng) 類 型 是 _ ；EF 的反應(yīng)類型是_。(3)化合物 A 不與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO3反應(yīng)放出 CO2，推測(cè)其核磁共振譜(1HNMR)中顯示有_種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為_(kāi)。(4)寫出 AB 反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(5) 寫 出 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式 ： D_ 、E_。(6)化合物有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

51、簡(jiǎn)式：_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。解析：先確定 A 的不飽和度為 5，對(duì)照白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)，確定含苯環(huán)，間三位，無(wú)酚羥基，有羧基。答案：2(2009 年廣東高考)疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN3，可用于汽車安全氣囊，PhCH2N3 可用于合成化合物(見(jiàn)圖 429)5，僅列出部分反應(yīng)條件，Ph代表苯基圖 4295(1)下列說(shuō)法不正確的是_(填字母)。A反應(yīng)、屬于取代反應(yīng)B化合物可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)C一定條件下化合物能生成化合物D一定條件下化合物能與氫氣反應(yīng)，反應(yīng)類型與反應(yīng)相同(2) 化 合 物 發(fā) 生 聚 合 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 為 ：_(不要

52、求寫出反應(yīng)條件)。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：_(要求寫出反應(yīng)條件)。(4)化合物與 PhCH2N3 發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物，不同條件下環(huán)加成反應(yīng)還可生成化合物的同分異構(gòu)體。該同分異構(gòu)體的分子式為_(kāi)，結(jié)構(gòu)式為_(kāi)。(5)科學(xué)家曾預(yù)言可合成 C(N3)4，其可分解成單質(zhì)，用作炸藥。有人通過(guò) NaN3 與 NCCCl3，反應(yīng)成功合成了該物質(zhì)。下列說(shuō)法正確的是_(填字母)。A該合成反應(yīng)可能是取代反應(yīng)BC(N3)4 與甲烷具有類似的空間結(jié)構(gòu)CC(N3)4 不可能與化合物發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)DC(N3)4 分解爆炸的化學(xué)反應(yīng)方程式可能為：C(N3)4C6N2解析：(1)反應(yīng)：PhCH2CH3CPhClH2CH3是

53、CH2可以看做是 Cl 原子被N3所取代，都為取代反應(yīng)，A 正確；化合物含有羥基，為醇類物質(zhì)，羥基相連的碳原子上存在一個(gè)氫原子，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)，B 錯(cuò)；化合物為烯烴，在一定條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)，可能會(huì)生成化合物，C 正確；化合物為烯烴，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與反應(yīng)(反應(yīng)是烯烴與溴加成)的反應(yīng)類型相同，D 正確。的H原子被Cl原子所取代，反應(yīng)：PhCH2Cl PhCH2N3，NaN3 (3)反應(yīng)是光照條件下進(jìn)行的，發(fā)生的是取代反應(yīng)。(4)同分異構(gòu)體的分子式是相同的，但要注意苯基原子個(gè)數(shù)不要計(jì)算錯(cuò)誤，分子式為：C14H13N3。書寫同分異構(gòu)體要從結(jié)構(gòu)式出發(fā)，注意碳碳雙鍵上苯基位置的變化，即。 (5)合成C(N3)4的反應(yīng)可能為4NaN3NCCCl3C(N3)4NaCN3NaCl，屬于取代反應(yīng)，A正確；C(N3)4相當(dāng)于甲烷分子中的四個(gè)氫原子被N3所取代，故它的空間結(jié)構(gòu)與甲烷類似，B正確；該分子存在與PhCH2N3相同的基團(tuán)N3，故該化合物可能發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)；根據(jù)題意C(N3)4可分解成單質(zhì)，故D正確。答案：(1)B題組一 多官能團(tuán)物質(zhì)的性質(zhì)1霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制細(xì)胞增殖最常用的藥)。物。下列關(guān)于 MMF 的說(shuō)法正確的是(MMFAMMF