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1、例如:例如:d /drxt1lnak taxArk一、速率方程又稱動力學方程一、速率方程又稱動力學方程11.3 化學反應的速率方程化學反應的速率方程二、二、 基元反應和非基元反應基元反應和非基元反應1.基元反應基元反應 如果一個化學反應,反應物分子在碰撞如果一個化學反應,反應物分子在碰撞中相互作用直接轉化為生成物分子,這種反應稱為基中相互作用直接轉化為生成物分子,這種反應稱為基元反應。元反應。3.反應機理又稱為反應歷程。在總反應中,連續(xù)或同反應機理又稱為反應歷程。在總反應中,連續(xù)或同時發(fā)生的所有基元反應稱為反應機理。時發(fā)生的所有基元反應稱為反應機理。2.非基元反應非基元反應 由兩個或兩個以上基
2、元反應所組成的由兩個或兩個以上基元反應所組成的總反應??偡磻?。020ClM2ClM例:例:2Cl HHClH0022ClMClM2HClHClCl22(1) HI2HI22(2) HCl2HCl22(3) HBr2HBr020(1) ClM2ClM基元反應基元反應22ClH k2(3) HClHClCl240Cl M k(5) AB ab產物產物質量作用定律適用條件:質量作用定律適用條件:只適用于基元反應。只適用于基元反應。強調:強調: 質量作用定律中所用濃度為反應物濃度。質量作用定律中所用濃度為反應物濃度。三、基元反應的速率方程三、基元反應的速率方程質量作用定律質量作用定律012Cl M k
3、002(4) 2ClMClM2(2) Cl HHClH32H Cl k5A Babk1.1.質量作用定律質量作用定律反應速率反應速率r速率方程中的比例系數速率方程中的比例系數 k 稱為反應的速率常數。稱為反應的速率常數。在催化劑等其它條件確定時,在催化劑等其它條件確定時,k 的數值僅是溫度的數值僅是溫度的函數,的函數, k=f (T);當反應物的濃度均為單位濃度時,當反應物的濃度均為單位濃度時,k 等于反應速等于反應速率,因此它的數值與反應物的濃度無關;率,因此它的數值與反應物的濃度無關; k 的量綱隨著反應級數的不同而不同。的量綱隨著反應級數的不同而不同。 其量綱其量綱為為(molm-3)1
4、-ns-1。2.反應的速率常數PB2APBAPA基元反應基元反應單分子反應單分子反應 1Ak 2A Bk 23ABk強調:強調: 在基元反應中才有反應分子數;反應分子在基元反應中才有反應分子數;反應分子數只可能是簡單的正整數數只可能是簡單的正整數1,2或或3。雙分子反應雙分子反應三分子反應三分子反應四、反應分子數四、反應分子數 反應分子數反應分子數 反應速率反應速率 r1.速率方程EFEEFddnncrkc ct EFGHefgh對任意反應:對任意反應:2. 反應級數與反應總級數五、化學反應速率方程的一般形式,五、化學反應速率方程的一般形式, 反應級數反應級數 反應級數可以是正數、負數、整數、
5、分數或零,反應級數可以是正數、負數、整數、分數或零,有的反應無法用簡單的數字來表示級數。有的反應無法用簡單的數字來表示級數。 反應級數是由實驗測定的。反應級數是由實驗測定的。 n 的大小表明濃度對反應速率影響的大小。的大小表明濃度對反應速率影響的大小。1/2AB1 Bkr 0rkArkABrk2A Brk-2ABrk1/2ABrk零級反應零級反應一級反應一級反應二級,對二級,對A和和B各為一級各為一級三級,對三級,對A為二級,對為二級,對B為一級為一級負一級反應負一級反應1.5級反應無簡單級數無簡單級數動力學方程動力學方程級數級數反應級數反應級數3.反應級數與反應分子數的區(qū)別與聯(lián)系區(qū)別:區(qū)別:
6、基元反應中,基元反應中,聯(lián)絡:聯(lián)絡:反應分子數反應分子數 只可以為正整數,只可以為正整數,1,2,3可以是正數、負數、整數、分數或零,可以是正數、負數、整數、分數或零,有的反應無法用簡單的數字來表示級數。有的反應無法用簡單的數字來表示級數。均由實驗測定。均由實驗測定。反應級數反應分子數反應級數反應分子數4.質量作用定律與化學反應速率方程一般形式的 區(qū)別與聯(lián)系聯(lián)絡:聯(lián)絡:區(qū)別:區(qū)別:級數與分子數級數與分子數基元反應中,基元反應中,應用范圍應用范圍質量作用定律與一般形式相同質量作用定律與一般形式相同A P0 0tar t t a x xdAdtdPdt1()k ax1k x練習練習:5. 用氣體組分的分壓表示的速率方程反響:反響: aA產物產物 反應級數為反應級數為nA為消耗速率:為消耗速率:AAddnckctAAddnppk pt恒容,恒容,A為理想氣體時:為理想氣體時:pA=cARTAAAAddddnnnpppcRTk pk cRTtt 1AAddnnpckRTct1npkkRT3.準級數反應準級數反應(1) AB AB B ( A) rk rkkk準一級反應(2) H A H A (H ) rkrkkk為催化劑準一級反應 速率方程又稱動力學方程。它表明了反應速速率方程又稱動力學方程。它表明了反應
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