有機化學徐壽昌第二版第12章醛和酮核磁共振ppt課件

1、第十二章第十二章 酮和醛酮和醛 核磁共振譜核磁共振譜 本章主要內容本章主要內容1. 醛和酮的構造、分類、命名醛和酮的構造、分類、命名.2. 醛和酮的制備方法醛和酮的制備方法.3. 醛和酮的化學性質：羰基及醛和酮的化學性質：羰基及-的反響的反響(親親核加成反響及機理、羥醛縮合反響及機理、核加成反響及機理、羥醛縮合反響及機理、鹵仿反響、歧化反響鹵仿反響、歧化反響);氧化和復原反響氧化和復原反響.4. 經過醛和酮的制備及其化學反響明確不飽和經過醛和酮的制備及其化學反響明確不飽和烴、鹵代烴、醇、羧酸及其衍生物等之間的烴、鹵代烴、醇、羧酸及其衍生物等之間的內在聯(lián)絡。內在聯(lián)絡。5. 核磁共振的根本原理與運

2、用核磁共振的根本原理與運用. 醛和酮均含有羰基官能團，羰基由一個醛和酮均含有羰基官能團，羰基由一個鍵和一個鍵和一個鍵組成，是極性雙鍵鍵組成，是極性雙鍵. + - 近平面三角形構造近平面三角形構造 碳原子上至少連有一個氫原子的叫醛，碳原子上至少連有一個氫原子的叫醛，CHO稱為稱為 醛基醛基. 羰基碳原子上同時連有兩個烴基的叫酮。羰基碳原子上同時連有兩個烴基的叫酮。ORHORRan aldehydean ketone12.1 醛、酮的構造和命名醛、酮的構造和命名sp2甲醛的構造甲醛的構造羰基羰基電子云表示圖電子云表示圖偶極矩偶極矩 2.27D偶極矩偶極矩 2.85D1醛酮的構造脂肪族醛酮命名脂肪族

3、醛酮命名: 以含有羰基的最長碳鏈為主鏈以含有羰基的最長碳鏈為主鏈,支鏈作為取代基支鏈作為取代基.主鏈中碳原子的編號數字或希臘字母從接近羰基主鏈中碳原子的編號數字或希臘字母從接近羰基的一端開場的一端開場(酮需求標明位次酮需求標明位次)，其它同烷烴命名，其它同烷烴命名:2醛酮的命名醛酮的命名3-3-甲基丁醛甲基丁醛2-2-甲基甲基-3-3-戊酮戊酮例如：例如： 芳香醛、酮的命名芳香醛、酮的命名: 通常將脂鏈作為主鏈，芳環(huán)、脂環(huán)為取代基通常將脂鏈作為主鏈，芳環(huán)、脂環(huán)為取代基:二元酮命名二元酮命名:兩個羰基的位置用數字標明兩個羰基的位置用數字標明;或用或用、等表示羰基的相對位置，、等表示羰基的相對位置

4、，表示兩個羰基相鄰，表示兩個羰基相鄰，表示兩個羰基相隔一個碳原子：表示兩個羰基相隔一個碳原子：比較簡單的酮還常用羰基兩邊烴基的稱號來命名比較簡單的酮還常用羰基兩邊烴基的稱號來命名:伯醇和仲醇氧化或脫氫反響，可分別生成醛、酮。伯醇和仲醇氧化或脫氫反響，可分別生成醛、酮。 例例1：例例2：CH3CH2CHCH3CH3CH2CCH3OHOCrO3H2SO4OHONa2Cr2O7H2SO4CHCH2CH3CCH2CH3H2CrO4OHO12.2 醛酮的制法醛酮的制法12.2.1 醇的氧化和脫氫醇的氧化和脫氫叔醇氧化產物是什么叔醇氧化產物是什么? 例例3: 醇的催化氧化醇的催化氧化,制醛產率高：制醛產率

5、高：Oppenaur氧化氧化:羰基與羥基互換羰基與羥基互換,雙鍵保管雙鍵保管例例4：歐芬腦爾氧化法：歐芬腦爾氧化法(主要制酮主要制酮)：含有不飽和：含有不飽和C=C雙鍵雙鍵的醛氧化，需采取特殊催化劑如：丙酮的醛氧化，需采取特殊催化劑如：丙酮-異丙醇鋁叔丁異丙醇鋁叔丁醇鋁或三氧化鉻醇鋁或三氧化鉻-吡啶絡合物進展選擇氧化吡啶絡合物進展選擇氧化:例例5：氧化脫氫法：氧化脫氫法. 醇在催化劑存在下脫去一分子氫，生成醛或酮。醇在催化劑存在下脫去一分子氫，生成醛或酮。 該反響得到的產品純度高，但反響吸熱該反響得到的產品純度高，但反響吸熱.工業(yè)上常在工業(yè)上常在脫氫的同時，通入一定量的空氣，使生成的氫與氧結合

6、脫氫的同時，通入一定量的空氣，使生成的氫與氧結合放出熱量供脫氫反響。這種方法叫氧化脫氫法。放出熱量供脫氫反響。這種方法叫氧化脫氫法。例例1： 炔烴在汞鹽催化下生成羰基化合物炔烴在汞鹽催化下生成羰基化合物.乙炔生成醛乙炔生成醛,其它炔烴水合均生成酮：其它炔烴水合均生成酮：12.2.2 炔烴水合炔烴水合-乙醛及酮的制備乙醛及酮的制備例例2：烯烴水合產物烯烴水合產物? 水解得到相應的羰基化合物，該法主要制備芳水解得到相應的羰基化合物，該法主要制備芳香族醛酮芳環(huán)側鏈上香族醛酮芳環(huán)側鏈上-易被鹵化易被鹵化)。例例1：例例2：12.2.3 同碳二鹵化物水解同碳二鹵化物水解-芳香族醛酮制備芳香族醛酮制備用甲

7、苯及其他必要的有機、無機試劑合成：用甲苯及其他必要的有機、無機試劑合成：2-對溴苯基對溴苯基-2-丁醇丁醇12.2.4 傅傅-克?；错懣缩；错?芳酮的制備芳酮的制備 芳烴在過量無水三氯化鋁催化下，與酰鹵或酸酐芳烴在過量無水三氯化鋁催化下，與酰鹵或酸酐作用，生成芳酮：作用，生成芳酮：苯甲酰氯苯甲酰氯二苯甲酮二苯甲酮傅傅-克酰基化反響歷程克酰基化反響歷程-親電取代親電取代:H+酮酮F-C烷基化反響，往往得到重排產物，但?；赐榛错?，往往得到重排產物，但?；?應沒有重排景象：應沒有重排景象：伽特曼伽特曼-科赫反響科赫反響Gattermman-Koch): 芳烴與芳烴與CO、HCl在

8、催化劑作用可在環(huán)上引入一個在催化劑作用可在環(huán)上引入一個甲?；漠a物。甲?；漠a物。如何完成以下轉換如何完成以下轉換?轉換轉換1:轉換轉換2:轉換轉換3:CH2OHOKMnO4H2SO4CH3MgIH3+OHOCH3H3+OCH3CH3B2H6H2O2/OH-CH3OHKMnO4H2SO4CH3OKMnO4H2SO4CH3CCH2CH2CH2CH2COOHOO3Zn/H2OCH3CCH2CH2CH2CH2CHOOHClCH3ClNaOHEtOHCH3 芳烴側鏈上的芳烴側鏈上的-活潑活潑,易被氧化易被氧化. 控制條件控制條件(選擇適當的催化劑選擇適當的催化劑)可生成相應的芳醛和可生成相應的芳醛和芳

9、酮。芳酮。12.2.5 芳烴側鏈的氧化芳烴側鏈的氧化12.2.6 羰基合成羰基合成 端烯烴與端烯烴與CO和和H2在某些金屬羰基化合物催化及在某些金屬羰基化合物催化及一定溫度壓力下發(fā)生反響，生成多一個碳原子的醛。一定溫度壓力下發(fā)生反響，生成多一個碳原子的醛。直鏈直鏈:支鏈支鏈 = 4:1三態(tài)：室溫下甲醛為氣體，三態(tài)：室溫下甲醛為氣體，C12以下的醛酮為液體，以下的醛酮為液體， 高級醛酮為固體。高級醛酮為固體。C8C13的醛有果香味的醛有果香味.沸點：低級醛酮的沸點比相對分子量相近的醇低沸點：低級醛酮的沸點比相對分子量相近的醇低. 分子間無氫鍵；比相對分子量的非極性分子間無氫鍵；比相對分子量的非極

10、性 化合物如烴類高化合物如烴類高.溶解性：低級醛酮如甲醛、乙醛、丙酮易溶于水溶解性：低級醛酮如甲醛、乙醛、丙酮易溶于水. 丙酮是常用的有機溶劑丙酮是常用的有機溶劑.12.3 醛酮的物理性質醛酮的物理性質羰基是個極性基團，分子間偶極的靜電引力比較大羰基是個極性基團，分子間偶極的靜電引力比較大Why? 羰基化合物在羰基化合物在16801850cm-1處有一個強的羰基處有一個強的羰基伸縮振動吸收峰。醛基伸縮振動吸收峰。醛基C-H在在2720cm-1處有鋒利的特處有鋒利的特征吸收峰。征吸收峰。12醛酮的紅外光譜醛酮的紅外光譜乙醛的紅外光譜乙醛的紅外光譜苯乙酮的紅外光譜苯乙酮的紅外光譜羰基假設與臨近基團

11、發(fā)生共軛羰基假設與臨近基團發(fā)生共軛,那么羰基吸收頻率降那么羰基吸收頻率降低低:醛酮的主要化學反響就是羰基的親核加成反響和醛酮的主要化學反響就是羰基的親核加成反響和-H的反響。的反響。緣由是：緣由是： 羰基羰基C=O是極性雙鍵，是極性雙鍵，O帶部分負電荷，帶部分負電荷，C帶部分正電帶部分正電荷，羰基碳易遭到親核試劑進攻，發(fā)生親核加成反響；受荷，羰基碳易遭到親核試劑進攻，發(fā)生親核加成反響；受羰基極性影響，羰基極性影響，-H原子性質活潑，可發(fā)生系列反響：原子性質活潑，可發(fā)生系列反響：12.4 醛酮的化學性質醛酮的化學性質C CHOR(H)+ +- -親核加成反響親核加成反響醛的氧化反響醛的氧化反響-

12、H-H的反響的反響烯烴的加成普通為親電加成烯烴的加成普通為親電加成.醛、酮的加成為親核加成，易與醛、酮的加成為親核加成，易與HCN、NaHSO3、 ROH、RMgX等發(fā)生親核加成反響等發(fā)生親核加成反響.-12.4.1 親核加成反響親核加成反響與氫氰酸的加成與氫氰酸的加成 醛及大多數脂肪族甲基酮能與醛及大多數脂肪族甲基酮能與HCN發(fā)生加成反響發(fā)生加成反響生成生成-羥基腈：羥基腈：氰醇氰醇在堿性溶液中反響加速，在酸性溶液中反響變慢：在堿性溶液中反響加速，在酸性溶液中反響變慢：CN-離子為強親核試劑，它與羰基的加成反響歷程：離子為強親核試劑，它與羰基的加成反響歷程：該反響是有機合成中增長碳鏈的有效方

13、法該反響是有機合成中增長碳鏈的有效方法. 羥基腈是重要的有機合成中間體。氰基羥基腈是重要的有機合成中間體。氰基-CN能能 水解成羧基，能復原成氨基。水解成羧基，能復原成氨基。OH-羥胺羥胺H3+O(CH3)2CCOOHOHH(CH3)2CCH2NH2 -甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 -羥基酸羥基酸伽特曼伽特曼-科赫反響科赫反響氯甲基化反響氯甲基化反響完成以下反響：完成以下反響：與與HCN加成水解加成水解 醛、脂肪族甲基酮、七元環(huán)以下的環(huán)酮與飽和醛、脂肪族甲基酮、七元環(huán)以下的環(huán)酮與飽和NaHSO3 反響，生成反響，生成 -羥基磺酸鈉：羥基磺酸鈉：反響范圍：醛、脂肪族甲基酮、七元環(huán)以下的環(huán)酮反響范

14、圍：醛、脂肪族甲基酮、七元環(huán)以下的環(huán)酮.空間位阻空間位阻大的酮難于加成，由于大的酮難于加成，由于-HSO3離子體積也較大離子體積也較大.例如：能與苯甲醛加成，但和苯乙酮不反響例如：能與苯甲醛加成，但和苯乙酮不反響. 與飽和亞硫酸氫鈉溶液加成運用：運用： -羥基磺酸鈉易溶于水，不溶于飽和羥基磺酸鈉易溶于水，不溶于飽和NaHSO3，很快結晶析出。結晶沉淀在稀酸或堿下作用下又復原為很快結晶析出。結晶沉淀在稀酸或堿下作用下又復原為原來的醛酮?？山璐藖龛b別、分別醛和酮。原來的醛酮?？山璐藖龛b別、分別醛和酮。稀稀NaHCO3或稀或稀HCl反響歷程亞硫酸氫根離子為親核試劑：反響歷程亞硫酸氫根離子為親核試劑：

15、O -羥基磺酸鈉與等摩爾的羥基磺酸鈉與等摩爾的NaCN作用，那么磺酸基可作用，那么磺酸基可被氰基取代，生成被氰基取代，生成 -羥基腈，防止用有毒的氰化氫，羥基腈，防止用有毒的氰化氫，產率也比較高。產率也比較高。NaHSO3NaCNHCl/PhCHO PhCHSO3Na PhCHCN PhCHCOOH OH OH OH醛酮與醛酮與NaHSO3的加成反響活性：的加成反響活性：甲醛乙醛苯甲醛丙酮環(huán)戊酮苯乙酮不反響甲醛乙醛苯甲醛丙酮環(huán)戊酮苯乙酮不反響.將醛溶液在無水醇中通入將醛溶液在無水醇中通入HCl氣體或其他無水強酸，氣體或其他無水強酸， 那么在酸的催化下，醛能與一分子醇加成，生成那么在酸的催化下，

16、醛能與一分子醇加成，生成 半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進一步半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進一步 縮合，生成縮醛：縮合，生成縮醛：與醇加成與醇加成縮醛與縮酮的構成及羰基維護縮醛與縮酮的構成及羰基維護例如：例如：半縮醛、縮醛反響歷程：半縮醛、縮醛反響歷程：半縮醛半縮醛縮醛縮醛 質子化的醛與醇作用構成半縮醛，在酸催化下，半質子化的醛與醇作用構成半縮醛，在酸催化下，半縮醛可以失去一分子水，構成一個碳正離子，然后再與縮醛可以失去一分子水，構成一個碳正離子，然后再與另一個醇作用，最后生成對堿及氧化劑穩(wěn)定的縮醛：另一個醇作用，最后生成對堿及氧化劑穩(wěn)定的縮醛：縮醛對堿和氧化劑都相當穩(wěn)定。酸

17、催化時生成縮醛縮醛對堿和氧化劑都相當穩(wěn)定。酸催化時生成縮醛的反響是可逆的，故縮醛可以水解成原來的醛和醇：的反響是可逆的，故縮醛可以水解成原來的醛和醇：在有機合成中常利用縮醛的生成和水解來維護醛基。在有機合成中常利用縮醛的生成和水解來維護醛基。醛與二元醇反響生成環(huán)狀縮醛：醛與二元醇反響生成環(huán)狀縮醛：例如：例如： 制造合成纖維制造合成纖維“維尼綸：維尼綸：甲醛甲醛聚乙烯醇聚乙烯醇酮也能與醇生成半縮酮或縮酮，但反響較為困難。酮也能與醇生成半縮酮或縮酮，但反響較為困難。 酮和酮和1,2-或或1,3-二元醇比較容易生成環(huán)狀縮酮：二元醇比較容易生成環(huán)狀縮酮：常用常用1,2-或或1,3-二元醇與生成環(huán)狀縮醛

18、以維護羰基。二元醇與生成環(huán)狀縮醛以維護羰基。例例1：羰基維護例如：羰基維護例如：H+例例2：有機合成：有機合成：1.以丙烯醛為原料合成以丙烯醛為原料合成1，2-二羥基丙醛：二羥基丙醛：2.從從1-己烯己烯-5-酮出發(fā)合成：酮出發(fā)合成：醛酮與格利雅試劑進展親核加成得烷氧基鹵化鎂：醛酮與格利雅試劑進展親核加成得烷氧基鹵化鎂：強親核試劑強親核試劑例例1：與格利雅試劑的加成與格利雅試劑的加成醇的制備醇的制備烷氧基鹵化鎂酸性水解得到醇烷氧基鹵化鎂酸性水解得到醇. 利用該反響可以使許多鹵化物轉變?yōu)橐欢嬙斓拇迹豪迷摲错懣梢允乖S多鹵化物轉變?yōu)橐欢嬙斓拇迹?例例2：例例3：同一種醇可由不同的格利雅試劑和不

19、同的羰基化：同一種醇可由不同的格利雅試劑和不同的羰基化合物生成：合物生成：醛酮能與氨的衍生物如：羥胺醛酮能與氨的衍生物如：羥胺(NH2OH)，肼，肼(NH2NH2) 2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反響分別生成肟、腙、二硝基苯肼和氨基脲等反響分別生成肟、腙、 2,4- 二硝基苯腙、縮氨脲二硝基苯腙、縮氨脲.羥胺羥胺例例1：例例2： 與氨的衍生物反響與氨的衍生物反響 加成消除歷程與醛酮的鑒別加成消除歷程與醛酮的鑒別肟肟 例例4：2,4-2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼氨基脲氨基脲例例3：腙腙縮氨脲縮氨脲2,4-二硝基苯腙為黃色沉淀，景象明顯二硝基苯腙為黃色沉淀，景象明顯. 因此因此2,4-二硝基苯肼也叫

20、羰基試劑二硝基苯肼也叫羰基試劑. 第一步第一步:羰基的親核加成羰基的親核加成,生成不穩(wěn)定的加成產物生成不穩(wěn)定的加成產物; 第二步第二步:失去一分子水失去一分子水. 醛酮與氨衍生物的反響是醛酮與氨衍生物的反響是加成加成-脫水反響脫水反響. 氨衍生物對羰基的加成普通可在弱酸催化下進展，氨衍生物對羰基的加成普通可在弱酸催化下進展，其歷程和醇對羰基的加成相類似。其歷程和醇對羰基的加成相類似。醛酮與氨衍生物的反響歷程醛酮與氨衍生物的反響歷程-加成加成-消除消除:利用醛酮與氨衍生物的反響可用于對羰基化合物進展利用醛酮與氨衍生物的反響可用于對羰基化合物進展鑒定和分別：鑒定和分別：1生成物為具有一定熔點的固體

21、，從溶液中沉淀生成物為具有一定熔點的固體，從溶液中沉淀出來，可利用這類反響來鑒別醛酮；出來，可利用這類反響來鑒別醛酮；2它們在稀酸作用下可水解成原來的醛酮，因此它們在稀酸作用下可水解成原來的醛酮，因此可利用來分別、提純醛酮。可利用來分別、提純醛酮。此類反響多運用于此類反響多運用于化合物的構造推斷化合物的構造推斷亞胺極不穩(wěn)定，極容易水解成原來的醛酮。亞胺極不穩(wěn)定，極容易水解成原來的醛酮。醛酮與氨的反響：醛酮與氨的反響：亞胺亞胺醛酮與伯胺反響生成取代亞胺希夫堿醛酮與伯胺反響生成取代亞胺希夫堿 schiff base.希夫堿復原可得仲胺。在有機合成上常利用芳醛與希夫堿復原可得仲胺。在有機合成上常利用

22、芳醛與 伯胺作用生成希夫堿，再復原來制備仲胺。伯胺作用生成希夫堿，再復原來制備仲胺。醛酮與醛酮與Wittig試劑的加成：試劑的加成： Wittig試劑為磷的內蓊鹽，即磷葉立德試劑為磷的內蓊鹽，即磷葉立德.由三苯基磷由三苯基磷與鹵代烷反響得到磷鹽與鹵代烷反響得到磷鹽.磷鹽與堿作用得到磷鹽與堿作用得到Wittig試試劑劑: Ph3P+C-R1(R2). 反響通式為：反響通式為：C=O +Ph3P=C C=C +Ph3P=OR1R2R1R2例如：例如：O + Ph3P=CH2 CH2CH3CH=CHCHO+ Ph3P=C(CH3)2 CH3CH=CHC=C(CH3)2 該反響該反響1945年由德國化

23、學家年由德國化學家Wittig發(fā)現(xiàn)，對有機合成特別是發(fā)現(xiàn)，對有機合成特別是維生素類的合成做出了宏大奉獻。維生素類的合成做出了宏大奉獻。1979年年Wittig 在在82歲時獲得了歲時獲得了Nobel化學獎化學獎. 總結總結醛、酮加成反響都是親核加成；在加成反響過醛、酮加成反響都是親核加成；在加成反響過程中，羰基碳原子由原來程中，羰基碳原子由原來sp2雜化的三角形構造變成了雜化的三角形構造變成了sp3雜化的四面體構造：雜化的四面體構造： C=O + Nu- C C 反響活性影響要素如下：反響活性影響要素如下：1.對反響物和親核試劑而言，空間體積越小，越有利于對反響物和親核試劑而言，空間體積越小，

24、越有利于 加成，空間體積越大，位阻越大加成，空間體積越大，位阻越大.2.羰基連有吸電子基時，羰基碳正電性添加，有利于羰基連有吸電子基時，羰基碳正電性添加，有利于Nu- 進攻進攻. 吸電子基越多，越有利于加成吸電子基越多，越有利于加成.3.羰基連有與之共軛的基團時，羰基加成速度減小羰基連有與之共軛的基團時，羰基加成速度減小.4.試劑親核性越強，越有利于加成試劑親核性越強，越有利于加成.SlowO-NufastOHNuSP2三角形三角形SP3四面體四面體1. CF3CHO; CH3CH2CHO; CH3CH=CHCHO; CH3COCH3; CH3COCH=CH22. CH3CF2CHO; ClC

25、H2CHO; BrCH2CHO; CH3CH2CHO; CH2=CHCHO比較以下醛酮的親核加成反響活性比較以下醛酮的親核加成反響活性: 酮酮-烯醇互變異構烯醇互變異構在微量酸或堿的存在下，酮和烯醇相互轉變很快在微量酸或堿的存在下，酮和烯醇相互轉變很快到達動態(tài)平衡，這種可以相互轉變而同時存在的異到達動態(tài)平衡，這種可以相互轉變而同時存在的異構體叫互變異構體。酮構體叫互變異構體。酮-烯醇互變異構烯醇互變異構12.4.2 -氫原子的活潑性氫原子的活潑性簡單的醛酮乙醛、丙酮等的烯醇式在互變平衡簡單的醛酮乙醛、丙酮等的烯醇式在互變平衡 混合物中含量很少酮式的總鍵能大于烯醇式：混合物中含量很少酮式的總鍵能

26、大于烯醇式： -二羰基化合物，由于共軛效應，烯醇式的能量低，二羰基化合物，由于共軛效應，烯醇式的能量低， 因此比較穩(wěn)定：因此比較穩(wěn)定：與與FeCl3顯色反響；使溴水褪色顯色反響；使溴水褪色在稀堿存在下，含在稀堿存在下，含-H的醛可以兩分子相互作用，的醛可以兩分子相互作用，生成生成-羥基醛，叫羥醛縮合或醇醛縮合反響：羥基醛，叫羥醛縮合或醇醛縮合反響：+ 羥醛縮合反響羥醛縮合反響 羥醛縮合反響歷程羥醛縮合反響歷程:第一步：在堿作用下，一分子醛生成烯醇負離子第一步：在堿作用下，一分子醛生成烯醇負離子.+第二步：烯醇負離子作為親核試劑與另一分子乙醛第二步：烯醇負離子作為親核試劑與另一分子乙醛 發(fā)生親核

27、加成，生成烷氧負離子發(fā)生親核加成，生成烷氧負離子.烷氧負離子堿性比烷氧負離子堿性比OH-強強,從水中奪取從水中奪取H構成構成-羥基醛羥基醛: 含有含有 氫原子的酮也能起類似反響，分子間縮合氫原子的酮也能起類似反響，分子間縮合 脫水生成脫水生成 , -不飽和酮不飽和酮. -羥基醛受熱時容易失去一分子水，生成羥基醛受熱時容易失去一分子水，生成 , - 不飽和醛不飽和醛. 凡凡 碳上有氫原子的碳上有氫原子的 -羥基醛都容易羥基醛都容易 失去一分子水失去一分子水,生成具有共軛構造的烯醛。生成具有共軛構造的烯醛。完成以下反響，寫出主要產物。完成以下反響，寫出主要產物。OO3NaOH 10%NaOH 10

28、%(1)(2)(3)(4)(5)OOOO +OO H-, H2OO+ H2O 交叉羥醛縮合交叉羥醛縮合:兩種不同的含有兩種不同的含有氫原子的羰基化合氫原子的羰基化合物之間進展羥醛縮合反響產物復雜物之間進展羥醛縮合反響產物復雜,無合成意義；無合成意義；假設參與反響的一種醛不含假設參與反響的一種醛不含-H原子如甲醛、三甲基原子如甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等乙醛、苯甲醛、糠醛等 ，產物種類減少：，產物種類減少：苯甲醛與含有苯甲醛與含有氫原子的脂肪族醛酮縮合，可以氫原子的脂肪族醛酮縮合，可以 生成芳香族的生成芳香族的,-不飽和醛、酮：不飽和醛、酮：HCH + CH3CHCHOOCH3dil. Na

29、2CO340oCCH3CCH3CHOCH2OHOHCHO + CH3CHOdil. OH-?CH=CHCHO肉桂醛OH10 Pekin反響肉桂酸的制備反響肉桂酸的制備 芳香醛與醋酐在醋酸堿金屬鹽作用下發(fā)生縮合，產物芳香醛與醋酐在醋酸堿金屬鹽作用下發(fā)生縮合，產物在酸性條件下水解得到在酸性條件下水解得到,-不飽和酸的反響。不飽和酸的反響。CHO(CH3CO)2OCH=CHCOONaCH=CHCOOHCH3COOHClHCH3COOK150170CHO( CH3CO )2OCH=CHCOONaCH=CHCOOHCH3COOHClHCH3COOK1 5 0 1 7 0 OCOCOCH3CH3CH3CO

30、OKCH2OCOOCCH2OCOOCCH3CH3COHCH2OCOOCCH3CH2OCOOCCH3CHOC H3C O O HC H2OCOOCC H3C HO HOH2C H2OCOOCC H3C HC H2C O O HC HC H3C O O Hh y d r o ly s isC H3C O O HC H2OCOOCC H3C HO HOH2C H2OCOOCC H3C HC H2C O O HC HC H3C O O Hh y d r o ly s is機理：醛、酮分子中醛、酮分子中-H易被鹵素取代，生成易被鹵素取代，生成-鹵代醛、鹵代醛、酮。酮。一鹵代醛、酮可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三

31、鹵代產物一鹵代醛、酮可以繼續(xù)鹵化成二鹵代、三鹵代產物:鹵化反響和鹵仿反響鹵化反響和鹵仿反響例例1:例例2:堿催化堿催化: -鹵代醛、酮反響的歷程鹵代醛、酮反響的歷程:鹵原子是吸電子的鹵原子是吸電子的, -H原子在堿作用下容易離去，原子在堿作用下容易離去，因此第二個因此第二個氫原子更易被取代氫原子更易被取代,直到生成三鹵代物直到生成三鹵代物:-CX3烯醇負離子烯醇負離子酸催化可停酸催化可停留在一鹵代留在一鹵代(B) 酸催化歷程酸催化歷程: 鹵仿反響鹵仿反響: 凡具有凡具有CH3-CO-構造的醛、酮構造的醛、酮(乙醛和甲基酮乙醛和甲基酮)與與鹵素的堿溶液作用時鹵素的堿溶液作用時,反響總是得到同碳三

32、鹵代物反響總是得到同碳三鹵代物:3 三鹵代物在堿存在下分解，得到三鹵甲烷和羧酸鹽三鹵代物在堿存在下分解，得到三鹵甲烷和羧酸鹽. 三鹵甲烷俗稱鹵仿三鹵甲烷俗稱鹵仿氯仿、溴仿和碘仿氯仿、溴仿和碘仿(黃色沉淀黃色沉淀.因此該反響叫鹵仿反響因此該反響叫鹵仿反響. 乙醛乙醛 甲基酮甲基酮 含含CH3CHOH的醇的醇(NaOX為強的氧化劑，為強的氧化劑，可將此類構造氧化成：可將此類構造氧化成：CH3-CO-) CH3CO 、CH3CHOH能發(fā)生碘仿反響的構造：能發(fā)生碘仿反響的構造：碘仿反響的運用碘仿反響的運用:1.羧酸的制備羧酸的制備.2.鑒別乙醛、甲基酮以及含鑒別乙醛、甲基酮以及含CH3CHOH的醇的醇

33、.1CH3CH2OH2CH3CHO3異丙醇異丙醇4-苯乙醇苯乙醇5CH3-CO-CH2-CH2-COOH (6) CH3COOH答：乙酸中也含有答：乙酸中也含有CH3CO基團基團,但乙酸在但乙酸在NaOI條件下，構成條件下，構成CH3COO-，氧負離子與羰基共軛，電子離域的結果，降低了，氧負離子與羰基共軛，電子離域的結果，降低了羰基碳的正電性，因此羰基碳的正電性，因此氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反響。氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反響。其它都可以。其它都可以。以下化合物哪些能發(fā)生碘仿反響？以下化合物哪些能發(fā)生碘仿反響？氧化反響氧化反響醛、酮的區(qū)分醛、酮的區(qū)分 由于醛的羰基碳上有一個氫原子，所以醛比酮

34、容由于醛的羰基碳上有一個氫原子，所以醛比酮容易氧化，運用弱的氧化劑都能使醛氧化：易氧化，運用弱的氧化劑都能使醛氧化： (A) 費林費林 (Fehling)試劑試劑 Cu(OH)2/OH-溶液：溶液： 以酒石酸鹽為絡合劑的堿性氫氧化銅溶液綠色以酒石酸鹽為絡合劑的堿性氫氧化銅溶液綠色與醛作用，銅被復原成紅色的氧化亞銅沉淀。與醛作用，銅被復原成紅色的氧化亞銅沉淀。 (B) 托倫斯托倫斯 (Tollens)試劑試劑Ag(NH3)2OH溶液：溶液： 硝酸銀的氨溶液，與醛反響，構成銀鏡。硝酸銀的氨溶液，與醛反響，構成銀鏡。12.4.3 氧化和復原氧化和復原可運用這些弱氧化劑可運用這些弱氧化劑(托倫斯試劑托

35、倫斯試劑)選擇氧化制備選擇氧化制備,- 不飽和酸不飽和酸:例如例如:酮不易發(fā)生氧化酮不易發(fā)生氧化,但在強氧化劑作用下但在強氧化劑作用下,發(fā)生羰基和發(fā)生羰基和碳原子間發(fā)生碳碳鍵的斷裂碳原子間發(fā)生碳碳鍵的斷裂,生成低級羧酸混合物生成低級羧酸混合物:例如：工業(yè)上己二酸的制備例如：工業(yè)上己二酸的制備: 鑒別以下化合物鑒別以下化合物:CH3CHO; CH3COCH3; CH3CH2OH; CH3CH2Cl乙醛乙醛丙酮丙酮乙醇乙醇氯乙烷氯乙烷2，4-二硝基苯肼二硝基苯肼 Fehling試劑試劑或或Tollens試劑試劑Lucas試劑試劑 假設醛、酮分子中有其他不飽和基團假設醛、酮分子中有其他不飽和基團C=

36、C、 CC、 -NO2、-CN等，也同時被復原：等，也同時被復原：A催化加氫催化加氫-復原為醇復原為醇在催化劑在催化劑Ni、Cu、Pt、Pd等作用下與氫氣作等作用下與氫氣作用，生成醇，產率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇：用，生成醇，產率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇：100%復原反響復原反響醛酮在不同的復原條件下，運用不同醛酮在不同的復原條件下，運用不同的試劑可得到不同的產物：的試劑可得到不同的產物： 只復原醛、酮中的羰基，不影響其他不飽和鍵：只復原醛、酮中的羰基，不影響其他不飽和鍵： 氫化鋰鋁氫化鋰鋁LiAlH4： 復原性比復原性比NaBH4強強,對對C=C、CC沒有復原作用沒有復原作用,但但對醛、

37、酮以及羧酸和酯的羰基、對醛、酮以及羧酸和酯的羰基、NO2、CN等都能等都能復原。復原。硼氫化鈉硼氫化鈉NaBH4：B用金屬氫化物復原用金屬氫化物復原制醇制醇,產率高產率高,選擇性好選擇性好. 將醛、酮用鋅汞齊加鹽酸復原成烴：將醛、酮用鋅汞齊加鹽酸復原成烴： 這是有機合成中將羰基復原成亞甲基的一個較好方法這是有機合成中將羰基復原成亞甲基的一個較好方法. (留意留意:醛醛-CHO復原到甲基復原到甲基-CH3)。 傅傅-克烷基化反響有重排，芳烴先進展傅克烷基化反響有重排，芳烴先進展傅-克酰基化反響克?；错懺儆每巳R門森復原反響可制取無重排的直鏈烷基苯：再用克萊門森復原反響可制取無重排的直鏈烷基苯：

38、l(C) 克萊門森克萊門森(Clemmensen)復原復原轉化為烴轉化為烴酸性條件酸性條件 醛、酮與肼在高沸點溶劑如一縮乙二醇中與醛、酮與肼在高沸點溶劑如一縮乙二醇中與堿一同加熱，羰基先與肼生成腙，腙在堿性加熱條堿一同加熱，羰基先與肼生成腙，腙在堿性加熱條件下失去氮，結果羰基變成亞甲基。件下失去氮，結果羰基變成亞甲基。黃鳴龍的奉獻黃鳴龍的奉獻原工藝：醛、酮與肼生成腙，在原工藝：醛、酮與肼生成腙，在KOH或乙醇或乙醇鈉作用下放出鈉作用下放出N2，需求高溫高壓。后改用高沸點醇，如三縮乙二，需求高溫高壓。后改用高沸點醇，如三縮乙二醇為溶劑，要回流醇為溶劑，要回流100h。黃。黃1946年改良：將醛、

39、酮、年改良：將醛、酮、NaOH、肼、肼的水溶液和高沸點醇一同加熱使之生成腙后，先蒸出水和過量的的水溶液和高沸點醇一同加熱使之生成腙后，先蒸出水和過量的肼，待溫度到達腙的分解溫度肼，待溫度到達腙的分解溫度195200時再回流時再回流34h。 優(yōu)點：常壓進展，時間短。優(yōu)點：常壓進展，時間短。(D) 沃爾夫沃爾夫-凱惜鈉凱惜鈉-黃鳴龍反響黃鳴龍反響-復原為烴復原為烴 堿性條件堿性條件羰基硝基羰基硝基均復原！均復原！用用HCl，可使，可使之變?yōu)榉?！之變?yōu)榉樱±?：例例2：例例3：例例1：例例2：無無氫原子的醛在濃堿存在下可以發(fā)生歧化反響，氫原子的醛在濃堿存在下可以發(fā)生歧化反響，即兩個分子醛相互作用，

40、其中一分子醛復原成醇，一即兩個分子醛相互作用，其中一分子醛復原成醇，一個氧化成酸，個氧化成酸， 即即Cannizzaro 反響：反響：兩種不同的不含兩種不同的不含氫原子的醛在濃堿存在下可以發(fā)氫原子的醛在濃堿存在下可以發(fā)生交叉歧化反響，產物復雜兩個酸兩個醇。生交叉歧化反響，產物復雜兩個酸兩個醇。 坎尼扎羅坎尼扎羅Cannizzaro反響反響 甲醛與其它醛的反響：甲醛與其它醛的反響： 甲醛復原性強，反響結果總是另一種醛被復原成醇，甲醛復原性強，反響結果總是另一種醛被復原成醇，而甲醛被氧化成酸：而甲醛被氧化成酸：季戊四醇是重要化工原料，其硝酸酯是心血管擴張藥物。季戊四醇是重要化工原料，其硝酸酯是心血

41、管擴張藥物。羥醛縮合羥醛縮合歧化反響歧化反響芳醛都沒有芳醛都沒有氫原子，可以用坎尼扎羅氫原子，可以用坎尼扎羅反響來制備芳香族醇：反響來制備芳香族醇：寫出以下反響的主要產物寫出以下反響的主要產物:稀稀NaOHA + B濃NaOHC + D 甲醛是無色有刺激性氣味的氣體，易溶于水。甲醛是無色有刺激性氣味的氣體，易溶于水。 含甲醛含甲醛37%40%、甲醇、甲醇8%的水溶液叫做福爾馬的水溶液叫做福爾馬 林，用作殺菌劑和防腐劑制造標本。林，用作殺菌劑和防腐劑制造標本。 甲醛用于制造酚醛樹脂、脲醛樹脂、合成纖維維甲醛用于制造酚醛樹脂、脲醛樹脂、合成纖維維尼綸及季戊四醇等尼綸及季戊四醇等. 在酸性介質中加熱

42、在酸性介質中加熱,可解聚再生成甲醛?？山饩墼偕杉兹?用此法儲運甲醛。用此法儲運甲醛。12.5.1 甲醛甲醛1甲醛極易氧化和聚合甲醛極易氧化和聚合12.5 重要的醛和酮重要的醛和酮 2多聚甲醛多聚甲醛 濃縮甲醛水溶液和甲醛水溶液儲存較久會生成白濃縮甲醛水溶液和甲醛水溶液儲存較久會生成白色的多聚甲醛加熱重新分解成甲醛：色的多聚甲醛加熱重新分解成甲醛：3甲醛與氨作用甲醛與氨作用烏洛托品橡膠促進劑烏洛托品橡膠促進劑4甲醛的消費甲醛的消費甲醇氧化脫氫法甲醇氧化脫氫法 CH3OH + O2 2HCHO + 2H2OAg600700 無色有刺激性氣味的低沸點氣體，易氧化和聚合無色有刺激性氣味的低沸點氣體

43、，易氧化和聚合. 用來合成乙酸、乙酐、季戊四醇、三氯乙醛等用來合成乙酸、乙酐、季戊四醇、三氯乙醛等.1乙醛的聚合乙醛的聚合:乙醛在硫酸存在下生成三聚或四聚乙醛在硫酸存在下生成三聚或四聚 乙醛乙醛,加熱可解聚再生加熱可解聚再生.12.5.2 乙醛乙醛2乙醛的制備乙醛的制備:A: 乙炔水合乙炔水合B: 乙烯的乙烯的Wacker氧化氧化C: 乙醇的氧化乙醇的氧化CH3CH2OH + O2 CH3CHO + H2OAgCHCH + H2O CH3CHOHgSO4 H2SO41丙酮的制備丙酮的制備 A：玉米或糖蜜發(fā)酵：玉米或糖蜜發(fā)酵. B：異丙苯過氧化制苯酚和丙酮：異丙苯過氧化制苯酚和丙酮P249.2用

44、途：用途： 丙酮是重要的有機溶劑和有機合成原料；在高分丙酮是重要的有機溶劑和有機合成原料；在高分 子工業(yè)中用以制備有機玻璃、環(huán)氧樹脂等。子工業(yè)中用以制備有機玻璃、環(huán)氧樹脂等。 C：丙烯直接氧化：丙烯直接氧化:12.5.3 丙酮丙酮 有以下A、B、C、D四種物質：HCHO B. CH3CHO C. CH3CHCH3 D. CH3COCH3 OH1.不能與羰基試劑不能與羰基試劑2，4-二硝基苯肼反響的是二硝基苯肼反響的是 2.不能發(fā)生碘仿反響的是不能發(fā)生碘仿反響的是 3.不能發(fā)生銀鏡反響的是不能發(fā)生銀鏡反響的是 4.不能進展羥醛縮合反響的是不能進展羥醛縮合反響的是 1.C 2.A 3.C D 4.

45、A C12.6.0 核磁共振的根本概念核磁共振的根本概念核磁共振譜核磁共振譜:具有磁矩的原子核，在外加磁場具有磁矩的原子核，在外加磁場中吸收中吸收 輻射能后由低能級向高能級躍遷所構成的吸輻射能后由低能級向高能級躍遷所構成的吸收光譜收光譜. 其中由氫核其中由氫核(質子質子)產生的核磁共振譜叫質子核產生的核磁共振譜叫質子核磁共振磁共振 譜譜,即即1HNMR.凡原子序數為奇數的原子核由于自旋而具有凡原子序數為奇數的原子核由于自旋而具有磁性。磁性。 常見的常見的C12、O16、S32沒有磁性沒有磁性,不發(fā)生核磁不發(fā)生核磁共振共振. 核磁共振的主要研討對象是核磁共振的主要研討對象是H1和和C13.經過核

46、磁共振可以確定分子的經過核磁共振可以確定分子的C-H骨架及分骨架及分子所處子所處 的化學環(huán)境的化學環(huán)境.12.6 核磁共振譜核磁共振譜NMR(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy)無外加磁場時，原子磁距的取向是無序的無外加磁場時，原子磁距的取向是無序的.有外加磁有外加磁場時，質子產生的磁距有兩種取向：與外場方向一致場時，質子產生的磁距有兩種取向：與外場方向一致低能態(tài)；與外場方向相反高能態(tài)低能態(tài)；與外場方向相反高能態(tài). 即即H1的自旋的自旋磁量子數磁量子數m=1/2.12.6.1 核磁共振的根本原理核磁共振的根本原理核的自旋與磁距：由于氫原子是帶電體，原

47、子自旋核的自旋與磁距：由于氫原子是帶電體，原子自旋時可產生一個磁場，因此可以把一個自旋的原子核看時可產生一個磁場，因此可以把一個自旋的原子核看成一塊小磁鐵成一塊小磁鐵. 即原子核質子的自旋會產生磁距即原子核質子的自旋會產生磁距.能量低能量低能量高能量高 E=h 0核磁共振景象：核磁共振景象： 磁距的兩種取向相當于兩個能級磁距的兩種取向相當于兩個能級.當外加磁場的能當外加磁場的能量與兩個能級的能級差相等時，低能態(tài)的質子可以吸量與兩個能級的能級差相等時，低能態(tài)的質子可以吸收能量躍遷到高能態(tài)輻射能吸收的量子化收能量躍遷到高能態(tài)輻射能吸收的量子化.這種景這種景象叫核磁共振象叫核磁共振. 只需當電磁波的

48、輻射能只需當電磁波的輻射能E射等于射等于H1的能級差的能級差E時，時， 才發(fā)生才發(fā)生 H1的共振吸收：的共振吸收：E射射 = h射射 = E = h0 即電磁波的輻射頻率即電磁波的輻射頻率射等于射等于H1的進動頻率的進動頻率0 ： 射射 = 0= H0/2 可以經過下面兩種方式檢測共振吸收：可以經過下面兩種方式檢測共振吸收： (1) 固定固定H0，逐漸改動輻射頻率，逐漸改動輻射頻率射，進展掃描；射，進展掃描； (2) 固定輻射頻率固定輻射頻率射射 ,然后從低場到高場改動磁場強然后從低場到高場改動磁場強度度.核磁共振譜核磁共振譜核磁共振譜就是以磁場強度為橫坐標，吸收能量核磁共振譜就是以磁場強度為

49、橫坐標，吸收能量的強度為縱坐標得到的一個波譜圖的強度為縱坐標得到的一個波譜圖.質子的能級差是一定的質子的能級差是一定的, 在吸收譜圖上應該只出現(xiàn)一在吸收譜圖上應該只出現(xiàn)一 個吸收峰個吸收峰.但有機化合物中的質子周圍都有電子但有機化合物中的質子周圍都有電子,電子對外加電電子對外加電 場有屏蔽作用場有屏蔽作用, 質子周圍電子云密度越高質子周圍電子云密度越高, 屏蔽作用屏蔽作用 就越大就越大,該質子信號就要在越高的磁場下獲得該質子信號就要在越高的磁場下獲得:低場低場12.6.2 屏蔽作用與化學位移屏蔽作用與化學位移 (electronic shielding and Chemical Shift)1

50、,2,2-1,2,2-三氯丙烷三氯丙烷例如：例如：即質子信號受電子屏蔽作用會發(fā)生化學位移即質子信號受電子屏蔽作用會發(fā)生化學位移.高場高場乙醇的核磁共振譜乙醇的核磁共振譜 以四甲基硅烷以四甲基硅烷(TMS)作為規(guī)范物作為規(guī)范物,以其質子峰作為以其質子峰作為零點零點,其它物質質子峰的化學位移是相對其它物質質子峰的化學位移是相對TMS而言的而言的: 越小越小,對應的磁場強度越高對應的磁場強度越高. 0為核磁共振儀的頻率。為核磁共振儀的頻率?；瘜W位移化學位移 ：(Chemical Shift)TMS例如：例如：低場低場高場高場(ppm) 值越小值越小,對應的外加磁場強度越高對應的外加磁場強度越高,即質

51、子遭到的即質子遭到的電子屏蔽作用越大電子屏蔽作用越大, 躍遷需求的輻射能越高躍遷需求的輻射能越高.12.6.3 峰的裂分與自旋巧合峰的裂分與自旋巧合 Splitting and spin-coupling)裂分：運用高分辨率的核磁共振儀時，得到等性質子的吸收峰往往不是單峰，而是一組峰的信號。這種使吸收峰分裂增多的景象即峰的裂分Splitting).例如例如: 1,1,2-三氯乙烷的核磁共振譜中三氯乙烷的核磁共振譜中, 質子質子a裂分為裂分為3重峰；質子重峰；質子b裂分為裂分為2重峰重峰. HCl-CH2-C-Cl Cl自旋巧合自旋巧合spin coupling) 由于臨近不等性質子自旋的相互干

52、擾作用而使吸收峰分裂成多重峰的景象叫自旋巧合.自旋巧合是相鄰碳原子上的質子自旋干擾引起的.例如：例如： 1,1,2-三氯乙烷中三氯乙烷中CH的吸收峰裂分的吸收峰裂分:例例3:化合物化合物Cl2CH-CH2-CHBr2 中的中的 -CH2- 應裂分應裂分成成 (1+1)(1+1)=4重峰重峰;例例4:化合物化合物ClCH2-CH2-CH2Br 中的中的-CH2-應裂分成應裂分成(2+1)(2+1)=9重峰重峰.自旋巧合通常只在兩個相鄰碳上的質子之間發(fā)生；自旋巧合通常只在兩個相鄰碳上的質子之間發(fā)生； 普通說來普通說來,當質子相鄰碳上有當質子相鄰碳上有n個同類質子時個同類質子時,吸收峰吸收峰 裂分為

53、裂分為n+1個個; 不同類質子分裂成不同類質子分裂成(n+1)(n+1)個個.例例1:化合物化合物ClCH2-CHCl2中中-CH-裂分成裂分成(2+1)=3重峰重峰.例例2：化合物：化合物ClCH2CCl2CH3中的質子不相鄰中的質子不相鄰,無裂無裂分分. CH質子在吸收譜圖中出現(xiàn)三次質子在吸收譜圖中出現(xiàn)三次,即裂分為三重峰即裂分為三重峰.且相對強度比為且相對強度比為1:2:1.1 ：2 ： 1自旋裂分及峰相對強度分析:以1,1,2-三氯乙烷 為例闡明: 對質子對質子a而言而言, CH質子躍遷除受外加磁場影響質子躍遷除受外加磁場影響,還受還受相鄰質子相鄰質子CH2自旋影響自旋影響. CH2中

54、兩個質子自旋產生的磁中兩個質子自旋產生的磁距與外加磁場方向有以下四種情況距與外加磁場方向有以下四種情況: 二個質子自旋方向二個質子自旋方向 外加磁場外加磁場 H 強度比強度比 加強加強(低場吸收低場吸收)無影響無影響無影響無影響減弱減弱(高場吸收高場吸收)一致一致相反相反 1HNMR譜圖中譜圖中,不同質子的吸收峰面積可由電不同質子的吸收峰面積可由電子積分儀丈量并在譜圖上以積分曲線表示出來子積分儀丈量并在譜圖上以積分曲線表示出來.積分曲積分曲線高度比峰面積比就是各種不同的質子數之比。線高度比峰面積比就是各種不同的質子數之比。 c b aa b c12.6.4 峰面積與質子數峰面積與質子數乙醇的核

55、磁共振譜乙醇的核磁共振譜a : b : c = 1:2:3例如例如:低場低場高場高場 A樣品樣品核磁共振譜核磁共振譜 有兩個樣品有兩個樣品A和和B, 只知一個是只知一個是3-戊酮戊酮, 一個一個是是3-甲基甲基-2-丁酮丁酮,如何判別下面的核磁譜圖歸屬如何判別下面的核磁譜圖歸屬? B樣品樣品核磁共振核磁共振譜譜七重峰七重峰元素分析元素分析 元素組成元素組成.質譜質譜MS 分子量及部分構造信息分子量及部分構造信息.紅外光譜紅外光譜IR 官能團種類官能團種類.紫外紫外可見光譜可見光譜UV / Vis 共軛構造共軛構造.核磁共振波譜核磁共振波譜 C-H骨架及所處化學環(huán)境骨架及所處化學環(huán)境. NMR X-射線單晶衍射射線單晶衍射 立體構造立體構造. 當代物理實驗方法與有機化合物構造測定：當代物理實驗方法與有機化合物構造測定： 化合物化合物A的相對分子質量為的相對分子質量為100，與，與NaBH4作用后作用后得得B，B的相對分子質量為的相對分子質量為102，B的蒸汽于高溫經過的蒸汽于高溫經過Al2O3可得可得C，C的相對分子質量為的相對分子質量為84，C臭氧化分解臭氧化分解得得D和和E，D能發(fā)生碘仿反響而能發(fā)生碘仿反響而E不能，試根據以上反不能，試根據以上