南京林業(yè)大學(xué)林產(chǎn)化學(xué)工藝學(xué)復(fù)習(xí)寶典

1、1 名詞解釋?zhuān)褐上?、脂松?jié)油、木松香、木松節(jié)油、浮油松香、硫酸鹽松節(jié)油、松香結(jié)晶趨勢(shì)、松香結(jié)晶現(xiàn)象、硫酸鹽皂、粗木漿浮油、松香不皂化物、松香衍生物、改性松香2松脂、松香、松節(jié)油的主要組成分是什么？3松香中的樹(shù)脂酸分為哪幾個(gè)主要類(lèi)型？樹(shù)脂酸的分子式如何表達(dá)？樅酸型樹(shù)脂酸、海松酸型樹(shù)脂酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)有何不同？各包括哪些樹(shù)脂酸？（結(jié)構(gòu)、名稱(chēng)）4松脂是如何形成和分泌的？5采脂的樹(shù)種主要有哪些？產(chǎn)量如何？6影響產(chǎn)脂量的因素有哪些？是如何影響的？7松脂貯存時(shí)表面加水的作用是什么？9松脂的水蒸汽加工法分成哪幾個(gè)工序？各工序原理、目的、任務(wù)是什么？12松脂加工過(guò)程中，樹(shù)脂酸的組成發(fā)生了什么變化？該變化與松香

2、產(chǎn)品質(zhì)量有何關(guān)系？13松脂水蒸汽蒸餾的基本原理是什么？14脂液連續(xù)式水蒸氣蒸餾的工藝流程有哪幾種？其工藝參數(shù)如何控制？15產(chǎn)生松香結(jié)晶原因有哪些？防止措施是什么？16明子浸提生產(chǎn)中，溶劑的選擇需考慮哪些因素？為什么不采用松節(jié)油而多采用汽油作溶劑？17影響明子浸提的因素有哪些？它們是如何影響的？18粗木漿浮油的化學(xué)組成主要有哪些？粗木漿浮油加工可以得到哪些產(chǎn)品？19木漿浮油、浮油脂肪酸、蒸餾浮油與頭子油及浮油瀝青的主要用途都有哪些？20什么是松香改性？為什么要進(jìn)行改性？有哪些主要的改性產(chǎn)品？說(shuō)明改性產(chǎn)品主要用途及寫(xiě)出氫化、歧化、聚合及馬來(lái)松香的反應(yīng)方程式。21 松節(jié)油合成樟腦、龍腦的反應(yīng)機(jī)理如何

3、（寫(xiě)出反應(yīng)方程式）？合成所用的主要原材料有哪些？22松香、松節(jié)油的主要用途有哪些？松香衍生物主要包括哪些產(chǎn)品？主要用途有哪些？23掌握松香、松節(jié)油的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。24馬尾松脂液在150下進(jìn)行蒸餾時(shí)，松節(jié)油含量為25，150時(shí)純松節(jié)油的蒸汽壓為80 5lkPa，求蒸餾時(shí)水和松節(jié)油的質(zhì)量比？25測(cè)得某松脂原料中松節(jié)油含量為18%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，松香含量為82%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，要求凈制脂液的含油量36質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，凈制脂液中的含水量0.5質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，計(jì)算熔解油用量（kg t 松脂 ）。1 、松香生產(chǎn)中常遇到中油不夠熔解用的情況，此時(shí)應(yīng)補(bǔ)充優(yōu)油作熔解油還是用重油作熔解油？分析它們對(duì)脂液澄清分離、脂液蒸餾、松香質(zhì)量有

4、什么影響。答： 在生產(chǎn)上當(dāng)中油不夠熔解用的情況，此時(shí)應(yīng)補(bǔ)充優(yōu)油作熔解油，而不要加重油作熔解油，否則，會(huì)造成在生產(chǎn)中的脂液澄清分離、脂液蒸餾、產(chǎn)品質(zhì)量上的嚴(yán)重影響, 形成生產(chǎn)上的惡性循環(huán)，對(duì)生產(chǎn)及為不利。影響：A、 在松香生產(chǎn)中加入溶解油可 降低脂液的密度和粘度，脂液的比重變小，澄清時(shí)脂液浮在水層上面，脂液與水層的重度差增加，有利于從脂液中分離出雜質(zhì)和水分，加熔解油量控制在3 5 % - 4 0 %范圍，在保證了脂液澄清效果的前提下，可用3 2 3 6 %的含油量，以提高勞動(dòng)生產(chǎn)率。B、用重油作熔解油時(shí)，由于重油中含有較多的高沸點(diǎn)倍半據(jù)烯成分，使得蒸儲(chǔ)脂液時(shí)要用更多的活汽把它們蒸餾出來(lái)，蒸餾操作

5、的負(fù)荷增大，消耗更多的蒸汽，增加了生產(chǎn)成本。C、用重油作熔解油時(shí)，由于重油中含有較多的高沸點(diǎn)倍半菇烯成分，要把它們蒸儲(chǔ)出來(lái)就得提高蒸餾的溫度或是延長(zhǎng)蒸餾的時(shí)間，造成脂液蒸餾時(shí)樹(shù)脂酸的氧化和加劇熱異構(gòu)作用，使得松香的顏色加深、結(jié)晶趨勢(shì)大，直接影響了產(chǎn)品的質(zhì)量。2、在松脂加工的熔解工序中加入草酸作脫色劑，討論加草酸脫色的基本原理和作用。答： （ 1）基本原理：由于草酸的酸性比樹(shù)脂酸強(qiáng), 在加熱和攪拌的條件下, 草酸分子與樹(shù)脂酸鐵分子反應(yīng) , 生成樹(shù)脂酸和草酸鐵, 草酸鐵不溶于水, 呈絮狀物沉淀下來(lái), 可在澄清時(shí)隨渣水排出。另一方面,草酸鐵又可發(fā)生還原作用, 在過(guò)量的草酸作用下草酸鐵被還原為草酸亞鐵

6、（ 草酸被氧化為CO2 和 H2O ）,草酸亞鐵溶于水, 隨廢水排出。草酸鐵和亞鐵鹽在澄清時(shí)隨渣水排出, 樹(shù)脂酸鐵被還原為樹(shù)脂酸, 松香顏色得到了淺化。對(duì)松脂用草酸脫色僅是一種輔助手段，對(duì)于已被嚴(yán)重氧化的松脂（黃色塊狀固體松脂），草酸沒(méi)有明顯的脫色作用。所以熔解時(shí)加入的草酸量與松脂脫色程度不成正比關(guān)系，不是草酸加越多脫色效果就一定越好。當(dāng)草酸用量過(guò)大又沒(méi)有足夠的水洗滌時(shí)，生產(chǎn)出的松香還會(huì)出現(xiàn)不正常的紅色，透明度變差，松香存放時(shí)間長(zhǎng)了時(shí)更為明顯。 所以要獲得色澤淺的松香， 主要應(yīng)從防止松脂氧化變質(zhì)，及時(shí)加工并采用合理的加工工藝。注意 ： 滴水法松脂加工不能采用加草酸的方法來(lái)進(jìn)行脫色，因其無(wú)澄清工

7、序，無(wú)法分離出草酸鐵鹽和過(guò)量的草酸。（ 2）加草酸的作用：草酸具有還原脫色作用，可除去松脂中深色的樹(shù)脂酸鐵，使松香顏色變淺（改善松香的顏色），提高松香的顏色等級(jí)1、 樹(shù)脂在工廠中如何儲(chǔ)存運(yùn)輸？應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答： （ 1） A 建在較高的，干燥的地方，周?chē)_(kāi)渠疏水；B 安全，離鍋爐房一定的距離；C 依地勢(shì)而建，利用地形節(jié)約機(jī)械費(fèi)用和運(yùn)輸費(fèi)用；D 加蓋、有頂棚、防雨。采用貯脂池和立式貯脂罐貯存，其中貯脂池分為地下式、半地下式和地上式。（ 2） A 分級(jí)貯存，保證松香的質(zhì)量；B 貯脂池在裝松脂前要加水，裝脂后也要加水保養(yǎng)；C 保養(yǎng)水要定期更換，一般是一個(gè)月一次。貯存方法：貯脂池和立式貯罐松脂貯存

8、中須注意：防氧化，防揮發(fā)；（ 1）加保養(yǎng)水；保養(yǎng)水定期更換；分級(jí)貯存2、 松脂的運(yùn)輸設(shè)備中為什么多采用螺旋輸送機(jī)？答：螺旋輸送機(jī)在輸送的過(guò)程中具有攪拌和破碎的功能，當(dāng)向松脂中適當(dāng)?shù)渭铀晒?jié)油和清水時(shí)，可以提高其流動(dòng)性，有利于熔解。3、 松脂熔解的目的是什么？熔解工藝條件如何確定？答： （ 1）目的：將帶有雜質(zhì)的半固體狀或塊狀的松脂加水加油加熱和脫色劑，使之變成液體狀態(tài)， 可便于進(jìn)行過(guò)濾、凈制和輸送。熔解的目的在于使粘稠半流體狀的松脂，變成流動(dòng)性較好 的松脂液體，以便進(jìn)行過(guò)濾和澄清，除去其中的水分和雜質(zhì)，同時(shí)也有利于松脂的流動(dòng)和 輸送。（ 2） A 溫度 9395 攝氏度； B 時(shí)間 1520mi

9、n； C 熔解油 中油； D 洗滌水，加水量為原來(lái)樹(shù)脂量的810% ； E 脫色劑，一般為草酸，用量為0.050.1%，不超過(guò)0.15。4、 連續(xù)熔解工藝有哪幾種類(lèi)型？有何特點(diǎn)？答： （ 1） 臥式連續(xù)熔解工藝：熔解效果一般較好，但是直接噴氣管槽內(nèi)易落入細(xì)砂等雜質(zhì)，影響蒸汽噴放，需定時(shí)清理。（ 2）立式連續(xù)熔解工藝：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，因而設(shè)備的設(shè)計(jì)、制造、安裝、維修等方面都較方便，亦節(jié)省金屬材料與動(dòng)力消耗，而且，在熔解過(guò)程中，松脂和加熱蒸汽同一流向，接觸時(shí)間長(zhǎng)，蒸汽熱能可被充分利用，但是需要上下出渣。5、 熔解鍋的結(jié)構(gòu)和作用是什么。答：由視鏡、加料口、釜身、出料口、直接蒸汽噴管、濾板和出渣口組成。作用

10、：加熱、攪拌、洗滌、過(guò)濾和壓送的作用。6、 松脂脫色的目的是什么？在加工過(guò)程中怎樣得到淺色的松香？答： （ 1）除去樹(shù)脂酸、單寧、鐵所組成的水不溶性的雜質(zhì)，除去脂液中的色素提高產(chǎn)品松香的顏色級(jí)別。（2）方法:A向松脂中添加脫色劑，如草酸等還原性物質(zhì)B蒸儲(chǔ)前采取措施，如熔解貯脂池的過(guò)濾、水洗、凈化等，最大限度地除去有色雜質(zhì)；C 在蒸餾期間應(yīng)避免在高溫停留的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)；D 盡可能不使用鐵設(shè)備，尤其在加熱后的情況下。7、 用澄清法凈制脂液的理論基礎(chǔ)是什么？答：利用懸浮液或互不相溶的液體中各種物質(zhì)密度不同而自行分層的原理，重的雜質(zhì)較易下沉，而細(xì)小雜質(zhì)沉降的時(shí)間較長(zhǎng)。8、 澄清設(shè)備的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)有哪些？為什么

11、？答： （ 1）澄清槽：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，不易變形，維修容易（無(wú)需消耗動(dòng)力，但是占地面積答，分離時(shí)間長(zhǎng)，還需敬愛(ài)一中層脂液處理設(shè)備）。 （ 2）長(zhǎng)方形澄清槽：脂液水平運(yùn)動(dòng)，沒(méi)有脂液上升的擾動(dòng)，澄清效果較好，中層脂液的位置和厚度不變，在不斷地進(jìn)行分離，總量比較少，中途不用處理，停產(chǎn)時(shí)部分凈制脂液不能利用，被當(dāng)作中層脂液排出。9、 松脂水蒸氣蒸餾的基本原理是什么？答：道爾頓氣體分壓定律，即組分互不相溶的混合液在受熱時(shí)逸出蒸汽，其蒸氣的總壓等于該溫度下各組分蒸汽壓的總和。P=P1+P2+P311、 為什么要用過(guò)熱水蒸氣蒸餾松脂？其蒸餾過(guò)程有何特點(diǎn)？為什么過(guò)熱水蒸氣好于飽和水蒸氣？答： （ 1） A 水蒸氣溫

12、度越高，單位質(zhì)量水蒸氣的體積越大，其形成的氣泡面積越大，擴(kuò)散出來(lái)隨著水蒸氣帶走的松節(jié)油蒸汽數(shù)量越多；B 溫度增高，則蒸餾液的部分蒸汽壓力加大，因此， 單位重量水蒸氣所能蒸出的松節(jié)油量就增多；C 過(guò)熱蒸汽干度答，鍋內(nèi)無(wú)水層存在，最后可使松香中的水分降低至最低限度，從而保證產(chǎn)品的質(zhì)量，防止松香結(jié)晶。（ 2） 特點(diǎn)：直接通入過(guò)熱的水蒸氣，同時(shí)對(duì)脂液進(jìn)行夾套或盤(pán)管加熱，釜內(nèi)直接水蒸氣不致冷凝，只有一層被蒸餾液而無(wú)水層存在。（ 3）如果采用飽和水蒸氣與溫度較低的脂液接觸，會(huì)有冷凝水存在，就會(huì)降低松香的質(zhì)量，產(chǎn)生結(jié)晶，使脂液有兩個(gè)液層存在，水蒸氣要再一次加熱，延長(zhǎng)了蒸餾時(shí)間。12、 采用真空蒸餾松脂有何優(yōu)

13、缺點(diǎn)？答：優(yōu)點(diǎn)：（ 1）可以減少蒸汽的消耗，降低煤耗；（ 2）提高產(chǎn)品的質(zhì)量，降低沸點(diǎn)，時(shí)間短，減少氧化，軟化點(diǎn)可以增高；（ 3）降低松香的含油量；（ 4）降低產(chǎn)品的含水量，使結(jié)晶量減少。缺點(diǎn)： （ 1）鎦速增加，大量蒸汽沖出帶出松節(jié)油霧沫，重油酸值升高；（ 2）油水分離抽真空時(shí)攪動(dòng)大，效果差，水層中含油量多；（ 3）設(shè)備、管理、電耗大。13、 松香包裝過(guò)程中應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答： （ 1）盡量避免包裝不慎產(chǎn)品結(jié)晶，包裝場(chǎng)地要平坦、干凈、通風(fēng)防火，加蓋寬敞，入桶前要過(guò)濾，放掉白色混合物，冷卻固化前不能震動(dòng)，盡量避免交接桶，擺放桶時(shí)要有規(guī)律，早西晚東避免日光照射，北風(fēng)南擺，南風(fēng)北擺，避免熱風(fēng)。（

14、2）準(zhǔn)確稱(chēng)量；（ 3）注意安全。14、 脂液蒸餾時(shí)，除活氣外，為何還要用閉氣？答：蒸餾脂液時(shí)用閉氣加熱脂液，用活氣蒸出松節(jié)油。（ 1）松脂經(jīng)澄清后一般為8083 攝氏度，溫度在水的沸點(diǎn)之下，若直接通入活氣，必將有部分蒸汽在脂液中冷凝成水，不僅脂液溫度下降，而且松節(jié)油汽化也困難；（ 2）經(jīng)過(guò)一段加熱時(shí)間后，溫度雖然可以回升，但需要延長(zhǎng)蒸餾時(shí)間，冷凝后活氣要再次汽化，耗熱更多，水分若留在松香中加速松香結(jié)晶，所以用閉氣預(yù)熱，有利于優(yōu)化產(chǎn)品。15、 松香產(chǎn)生結(jié)晶的原因有哪些？如何防止松香結(jié)晶？答：原因：（ 1 ）松香加工過(guò)程中樹(shù)脂酸的熱異構(gòu)；（ 2）粘度、溫度；（ 3）松香冷卻的條件；（ 4）松香中的

15、水分；（ 5）震動(dòng)；（ 6）晶種； （ 7）松香的冷卻速度。措施： （ 1）控制樹(shù)脂酸的異構(gòu)，組分長(zhǎng)葉松酸和樅酸之比在1:1.51:1.7范圍內(nèi)； （ 2）制定 適宜的冷卻工藝使熱箱冷卻，使盡快通過(guò)危險(xiǎn)期； （3）保持過(guò)熱水蒸氣的干度和溫度，降 低松香中水分含量，閉氣加熱，盤(pán)管不能泄露；（4）保證包裝下段清潔，避免震動(dòng)和交接 桶。22 .影響松香的顏色的因素有哪些？可采取哪些措施生產(chǎn)淺色松香？答：暴露在空氣中較長(zhǎng)時(shí)間所形成的氧化物，以及采脂、運(yùn)輸加工過(guò)程中與鐵金屬接觸形 成的樹(shù)脂酸鹽是使松香顏色加深的重要因素。松香的顏色也與溶入其中的有色物質(zhì)有關(guān)。松香生產(chǎn)中松脂原料的配比也影響松香的顏色。（2

16、）生產(chǎn)高級(jí)別的淺色松香，必須在采脂過(guò)程中避免有色雜質(zhì)混入松脂；勿使松脂接觸鐵器的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，也勿使松脂長(zhǎng)時(shí)間暴露在 空氣中，貯脂池中用水覆蓋保護(hù)。在加工過(guò)程中向松脂中添加脫色劑如草酸等還原物質(zhì)； 在蒸儲(chǔ)前采取措施如熔解后貯脂池的過(guò)濾、水洗、凈化等，最大限度的除去有色物質(zhì)。在 蒸儲(chǔ)期間應(yīng)避免災(zāi)高溫停留的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。松脂加工的設(shè)備最好用奧氏體不銹鋼，盡可能不 適用鐵的設(shè)備，尤其是在加溫的情況下。23 .影響松香軟化點(diǎn)的因素有哪些？如何提高軟化點(diǎn)？答：松香含油量，一般含油量高，軟化點(diǎn)則較低，但并不成比例關(guān)系。原料因素；在蒸儲(chǔ) 過(guò)程中高沸點(diǎn)中性物質(zhì)蒸出的量。（2）要制得軟化點(diǎn)較高的松香，出原料因素外，必須

17、在 蒸儲(chǔ)過(guò)程中盡可能將高沸點(diǎn)中性物質(zhì)蒸出。采取的措施是采用過(guò)熱蒸汽將直接蒸汽的氣泡 擴(kuò)大，使之具有更大的表面積，提高汽化效率；或者提高蒸儲(chǔ)溫度，但溫度過(guò)高會(huì)影響松 香質(zhì)量；采用減壓蒸儲(chǔ)液是有效方法，可使高沸點(diǎn)儲(chǔ)分早較低的溫度下蒸出。松香緒 論1 .天然樹(shù)脂生產(chǎn)工藝學(xué)：是研究天然樹(shù)脂產(chǎn)品的基本化學(xué)性質(zhì)、加工理論和生產(chǎn)技術(shù)的科學(xué)。 研究對(duì)象:松樹(shù)樹(shù)脂、冷杉樹(shù)脂、紫膠樹(shù)脂、生漆等。2 .松香、松節(jié)油生產(chǎn)方法工業(yè)上，由于原料來(lái)源不同，從松樹(shù)樹(shù)脂生產(chǎn)松香和松節(jié)油的方法也各不相同，主要有三種生產(chǎn)工 藝方法：A.用松根明子作原料，采用汽油、甲基異丁基酮等有機(jī)溶劑浸提松根明子碎片，浸提液經(jīng)分離、加工 得到產(chǎn)品

18、，即浸提松香、浸提松節(jié)油（又稱(chēng)木松香、木松節(jié)油）。B.用硫酸鹽法松木制漿生產(chǎn)中的廢液、廢汽經(jīng)分離和精制后生產(chǎn)出浮油松香、硫酸鹽松節(jié)油。C.用松脂作原料，凈化后的脂液經(jīng)過(guò)水蒸汽蒸儲(chǔ)制得脂松香、脂松節(jié)油 。第一章松脂采集我國(guó)的主要采脂樹(shù)種：馬尾松、云南松、思茅松、南亞松、濕地松、紅松、油松。馬尾松樹(shù)脂道的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)松樹(shù)可以采脂是因?yàn)樗跇?shù)木中有一種稱(chēng)為樹(shù)脂道的特殊結(jié)構(gòu)，松脂集聚在樹(shù)脂道中， 采脂就是割傷松樹(shù)的樹(shù)脂道后使松脂不斷流出并收集。樹(shù)脂道分為縱生樹(shù)脂道和橫生樹(shù)脂道-松脂的分泌在活著的松樹(shù)中，樹(shù)脂道分泌細(xì)胞同時(shí)受到細(xì)胞的滲透壓和反壓力（張力）的相互作用。泌脂細(xì)胞的分泌壓力和使松脂從割口流出的滲

19、透壓力不斷的相互作用，才使樹(shù)脂道周而復(fù)始的變化，使松脂得以形成和向外分泌流出。松樹(shù)中松脂的形成是樹(shù)木正常的生理活動(dòng)，正確的采割松脂對(duì)松樹(shù)生長(zhǎng)（生長(zhǎng)量、蓄積量等）沒(méi)有顯著的影響。 采脂：在松樹(shù)立木樹(shù)干上有規(guī)律地開(kāi)割傷口，收集分泌出松脂的作業(yè)，叫 做采脂。 松脂的采集方法：分為：常法采脂、化學(xué)法采脂采脂的方式分為：下降式采脂工藝、上升式采脂工藝、混合式采脂工藝常法采脂：常指單割面、窄側(cè)溝、不用化學(xué)藥劑涂抹割溝的下降式采脂方法。目前我國(guó)大部分地區(qū)采用 常法采脂，以下降式常法采脂為主?；瘜W(xué)法采脂：用植物激素或化學(xué)藥劑刺激松樹(shù)，促使多分泌松脂或延長(zhǎng)流脂時(shí)間，從而達(dá)到提高松脂產(chǎn)量和勞動(dòng)生產(chǎn)率為目的采脂方法

20、?；瘜W(xué)采脂藥劑分為兩大類(lèi)：植物激素類(lèi)和化學(xué)藥劑類(lèi)以下情況的松樹(shù)不準(zhǔn)采脂：生長(zhǎng)衰弱、針葉枯黃的松樹(shù)：蟲(chóng)害較重、并在蔓延的松樹(shù)；生長(zhǎng)在懸崖上的松樹(shù)；防護(hù)林、風(fēng)景林、療養(yǎng)地的松樹(shù)；母樹(shù)林割面負(fù)荷率：割面寬度占樹(shù)干周長(zhǎng)的百分率。 割面寬度5 =割面負(fù)荷率X樹(shù)干的周長(zhǎng)采脂技術(shù)因素包括： 采脂的方式方法、割面負(fù)荷率、側(cè)溝寬度、側(cè)溝深度、割溝間隔期、施放化學(xué)藥劑等。自然因素對(duì)產(chǎn)脂 量的影響：樹(shù)種、樹(shù)干的直徑和樹(shù)齡、樹(shù)木生長(zhǎng)情況、雨量與空氣濕度、氣候條作采脂對(duì)松樹(shù)生長(zhǎng)和木材性質(zhì)的影響松脂是松樹(shù)樹(shù)脂道泌脂細(xì)胞所形成的混合物，是松樹(shù)生理代謝的自然產(chǎn)物。采用合理的采脂工藝、根據(jù)采脂年限和樹(shù)干直徑確定恰當(dāng)?shù)母蠲尕?fù)荷率

21、、適合的側(cè)溝寬度和深度、以及合理的割溝間隔期等技術(shù)，采脂不會(huì)影響松樹(shù)的正常生長(zhǎng)。第二章 松脂、松香、松節(jié)油的組成與性質(zhì) 松脂的組成：純凈的松脂由固體樹(shù)脂酸和液體的菇烯物質(zhì)兩部分組成 馬尾松松脂：?jiǎn)喂筋?lèi)化合物 34.3%、倍半菇類(lèi)13.7%、雙菇類(lèi)型51.9%濕地松松脂：?jiǎn)喂筋?lèi)化合物 34.3%、倍半菇類(lèi)28.6-32%、雙菇類(lèi)67.5-71% 一、松香松香的組成：樹(shù)脂酸 85.83 %、脂肪酸3.32 %、中性物質(zhì)8.51 %松香的定義：松香是一種無(wú)定形的透明團(tuán)體樹(shù)脂，主要化學(xué)成分為樹(shù)脂酸，分子式為(C19H29COOH)松香是一種天然固體樹(shù)脂，主要是一系列同分異構(gòu)體樹(shù)脂酸的熔合物，分為脂松香

22、、木松香、浮油松香。樹(shù)脂酸的類(lèi)型：板酸型樹(shù)脂酸、海松酸型樹(shù)脂酸、雙環(huán)型樹(shù)脂酸中性物質(zhì)：松香中不能與堿起皂化反應(yīng)的非酸性物質(zhì)，統(tǒng)稱(chēng)為中性物。要提高松香的軟化點(diǎn)，生產(chǎn)中通常是采用降低松香的含油量來(lái)達(dá)到目的。具體方法是：延長(zhǎng)蒸儲(chǔ)時(shí)間或提高放香溫度 ，盡量把高沸點(diǎn)的長(zhǎng)葉烯等倍半菇烯蒸儲(chǔ)出來(lái)，使松香的含油量降低。二、松節(jié)油松節(jié)油的優(yōu)油成分：a-菠烯81 - 89 %、3 -菠烯5 - 10 %A、優(yōu)油：指油品在 170 c時(shí)儲(chǔ)出液體積大于90 %的商品松節(jié)油。B、中油：指組成與優(yōu)油相似，但倍半菇烯含量稍多的松節(jié)油。C、重油：指以高沸點(diǎn)的倍半據(jù)烯為主要成分的松節(jié)油。答：用優(yōu)油作熔解油時(shí)，所蒸出的重油量最少

23、，蒸儲(chǔ)所用的時(shí)間較短，特別是蒸重油的高溫時(shí)間短，消耗 的活汽量也少，降低了能耗，同時(shí)對(duì)脂液澄清也有利(優(yōu)油比重小，使脂液與水的重度差值大)，但從經(jīng) 濟(jì)上考慮是不合算的，優(yōu)油要作為工廠的產(chǎn)品出售，單價(jià)在6000元/T,只有在中油不夠用時(shí)才補(bǔ)充優(yōu)油。 用重油作熔解油時(shí)，每鍋要比用優(yōu)油或中油熔解要多蒸出高沸點(diǎn)的重油，使得蒸儲(chǔ)時(shí)間延長(zhǎng)、蒸儲(chǔ)溫度提高(205-215 C),這會(huì)使得松香在高溫的時(shí)間太長(zhǎng)，加速樹(shù)脂酸的氧化，松香的顏色變深，對(duì)松香的質(zhì)量不利，同時(shí)也消耗更多的蒸汽，增加生產(chǎn)成本，造成生產(chǎn)的惡性循環(huán)。若用重油作熔解油，脂液與水的重度差值變小，不利于澄清分離當(dāng)松節(jié)油呈黃色或棕色時(shí)，可能是 ：a、松

24、脂蒸儲(chǔ)時(shí)控制不好，有沖料現(xiàn)象發(fā)生，把泡沫、松脂帶入油中。b、蒸儲(chǔ)溫度高、松節(jié)油存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、存放處溫度高，烯被氧化成氧化菇烯。c、蒸儲(chǔ)的管道或存油設(shè)備有污染物，如橡膠墊片、雜油、鐵銹等。第三章，松脂輸送松脂加工的方法：按加熱的方式分：蒸汽法加工和簡(jiǎn)易法加工蒸汽法中按工藝不同分：連續(xù)蒸汽法和間歇蒸汽法生產(chǎn)工藝松脂加工總的要求：A、加工過(guò)程中溫度不應(yīng)過(guò)高，蒸儲(chǔ)時(shí)間要短，雜質(zhì)和水分宜在蒸儲(chǔ)前除去。B、盡可能使松節(jié)油中少含樹(shù)脂酸，使松香色淺透明。C、生產(chǎn)過(guò)程要符合優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、低消耗、安全的基本要求。貯脂池組的優(yōu)點(diǎn)：a、多個(gè)小池共用一臺(tái)螺旋輸送機(jī)，可節(jié)省設(shè)備投資；b、分為多個(gè)小池 ，便于分級(jí)貯存松脂和松

25、脂搭配使用；c、便于加水保養(yǎng)松脂。缺點(diǎn)：結(jié)構(gòu)稍復(fù)雜。螺旋輸送機(jī)輸送的工作原理：利用帶有螺旋葉片的轉(zhuǎn)軸的轉(zhuǎn)動(dòng)將葉片間的物料沿機(jī)槽向前推進(jìn)的輸送機(jī)。松脂由進(jìn)料口進(jìn)入機(jī)槽內(nèi)，當(dāng)螺旋轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí), 松脂由于自身的重量以及松脂與槽壁之間的磨擦力作用, 松脂不隨同轉(zhuǎn)動(dòng)軸一起轉(zhuǎn)動(dòng), 而是沿著軸向滑動(dòng), 作用力為螺旋軸旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的軸向推力由葉片直接作用到松脂上而推動(dòng)松脂前進(jìn)。第三章 松脂加工 松脂的熔解熔解的目的：使松脂液化，除去松脂中的部分雜質(zhì)并進(jìn)行脫色，以便下一步的輸送、澄清和蒸餾。熔解的方式： 間歇式熔解、連續(xù)式熔解加油的目的： 降低脂液的密度和粘度，有利于脂液澄清時(shí)分離出雜質(zhì)和水分。加油至澄清脂液含油量達(dá)到

26、35 - 40 % ,具體視松脂含油量而定。水溶性雜質(zhì)包括：水溶性植物色素、單寧、無(wú)機(jī)鹽、草酸及草酸亞鐵等可溶物。加水的作用： 洗滌除去松脂中的水溶性色素和其它雜質(zhì)，使松香的顏色淺化、降低灰分含量。工藝要求加水量在8 15（占松脂量）。 加草酸的作用：草酸具有還原脫色作用，可除去松脂中深色的樹(shù)脂酸鐵， 使松香顏色變淺（改善松香的顏色）， 提高松香的顏色等級(jí)。熔解工藝要求加草酸量為0.1 - 0.2%（ 占松脂量） , 質(zhì)量好的松脂可少加草酸或不加草酸。草酸脫色原理：由于草酸的酸性比樹(shù)脂酸強(qiáng), 在加熱和攪拌的條件下, 草酸分子與樹(shù)脂酸鐵分子反應(yīng), 生成樹(shù)脂酸和草酸鐵, 草酸鐵不溶于水, 呈絮狀物

27、沉淀下來(lái),可在澄清時(shí)隨渣水排出。另一方面, 草酸鐵又可發(fā)生還原作用, 在過(guò)量的草酸作用下草酸鐵被還原為草酸亞鐵 （ 草酸被氧化為CO2 和 H2O）, 草酸亞鐵溶于水, 隨廢水排出。草酸鐵和亞鐵鹽在澄清時(shí)隨渣水排出 , 樹(shù)脂酸鐵被還原為樹(shù)脂酸, 松香顏色得到了淺化。 熔解溫度：松脂的熔解溫度在95左右，在生產(chǎn)特級(jí)松香時(shí)熔解溫度以94-95 為宜，溫度過(guò)高，樹(shù)脂酸受熱氧化嚴(yán)重。 壓脂時(shí)的蒸汽壓力：工藝要求壓脂蒸汽的壓力在0.05- 0.2 Mpa , 視鍋的結(jié)構(gòu)和大小而定。每年設(shè)備大修時(shí)都要對(duì)熔解鍋進(jìn)行水壓試驗(yàn) ，檢查鍋的強(qiáng)度和密封性是否符合要求，確保壓脂時(shí)的安全。問(wèn)題壓送熔解脂液時(shí)為何不用壓縮

28、空氣來(lái)輸送？解： 1、壓縮空氣溫度較低，會(huì)使熔解脂液降溫；2、避免空氣與松節(jié)油蒸汽形成混合爆炸氣體，壓脂快結(jié)束時(shí)，達(dá)到爆炸極限范圍的空氣松節(jié)油混合氣體會(huì)以高速磨擦管壁，靜電火花可引燃油汽發(fā)生爆炸事故。第三章、松脂加工，澄清影響脂液澄清效果的因素A、沉降粒子的大??；B、水與脂液的重度差；C、脂液的粘度；D澄清時(shí)間中層脂液定義：在澄清槽里，介于澄清脂液與廢水之間有一層由松脂、細(xì)微雜質(zhì)和水分組成的深褐色混合物，稱(chēng)為中間層脂液。第三章，松脂加工，蒸餾松脂蒸餾的基本原理：利用脂液中松節(jié)油與水互不相溶，受熱后各自具有獨(dú)立的蒸汽分壓，當(dāng)各分壓之和等于外界壓力時(shí)脂液沸騰，松節(jié)油可在較低的蒸餾溫度下蒸出。含油量

29、在40 % 的松脂液加熱到170 時(shí)才沸騰；而采用水蒸汽蒸餾方式 ，當(dāng)溫度達(dá)到96 時(shí)脂液就可沸騰并蒸餾出松節(jié)油。在松節(jié)油的組成中，a -薄烯的沸點(diǎn)為156C,采用水蒸汽蒸儲(chǔ)可明顯降低脂液的蒸儲(chǔ)溫度。間歇蒸餾： 間歇蒸餾是將脂液分批地加入蒸餾鍋,加熱使松節(jié)油逐步汽化,根據(jù)液相或氣相溫度的變化而收集不同沸點(diǎn)的餾分得到優(yōu)油、中油和重油，難揮發(fā)的松香則定期從鍋底放出。 按操作方式分：一段蒸餾工藝和三段蒸餾工藝按設(shè)備形式分：一級(jí)蒸餾工藝和三級(jí)蒸餾工藝按壓力條件分：常壓水蒸汽蒸餾和減壓一級(jí)蒸餾工藝。間歇蒸餾主要設(shè)備：間歇蒸餾的設(shè)備有一級(jí)蒸餾鍋、二級(jí)蒸餾鍋、冷凝冷卻器、油水分離器、鹽濾器等。馬尾松松脂中,

30、 以富含長(zhǎng)葉烯等倍半萜烯為主要特征。所以馬尾松松脂的蒸餾溫度是較高的，蒸餾的最終溫度在200-220 減壓水蒸汽蒸餾工藝有以下特點(diǎn)： 1 ） 、可降低松香的含油率，提高松香質(zhì)量（ 2）減少樹(shù)脂酸的氧化，防止松香顏色變深（3） 減少蒸餾消耗量,降低生產(chǎn)成本（4）減少松香的結(jié)晶現(xiàn)象減壓蒸餾的缺點(diǎn)：與常壓蒸餾相比，減壓蒸餾的設(shè)備稍復(fù)雜，設(shè)備投資較大，抽真空所消耗的動(dòng)力大，蒸出的松節(jié)油其酸價(jià)較大，操作的工藝條件要求高些。增加的設(shè)備有：真空泵（真空泵組）真空貯罐，列管換熱器。松香顏色的來(lái)源：a、樹(shù)脂酸受氧化后顏色變深b、松香中含有其它色素樹(shù)脂酸的氧化：a、在松脂狀態(tài)時(shí)受到自然氧化b、在加工過(guò)程中樹(shù)脂酸受

31、熱氧化其它色素：a、不揮發(fā)的色素，如單寧、植物色素等 b、無(wú)機(jī)物，如鐵鹽、泥漿等 預(yù)防措施：a、從原料著手，盡量減少松脂氧化變質(zhì)鼓勵(lì)脂農(nóng)及時(shí)交售松脂；貯存松脂時(shí)要加入保養(yǎng)水，隔離空氣接觸 b、采用草酸脫色工藝，增加水洗工藝加草酸熔解，除去樹(shù)脂酸鐵鹽松脂熔解前水洗，漂洗去樹(shù)皮屑、木片 松脂熔解后水洗，將脂液中水溶性色素除去c、縮短松脂在高溫的加工時(shí)間，減少與氧接觸蒸餾重油時(shí)盡量加快蒸餾速度，加大活汽量采用真空水蒸汽蒸餾工藝放香后盡量加快松香的冷卻速度 d、采用優(yōu)劣松脂搭配生產(chǎn)，提高松香優(yōu)級(jí)品率在好的原料中加入少量的稍差原料搭配生產(chǎn)，使生產(chǎn)出的松香顏色在一級(jí)以上產(chǎn)品的色區(qū)。e、滴水法生產(chǎn)，在蒸儲(chǔ)鍋

32、前增加一個(gè)過(guò)濾器除雜質(zhì)。 松香產(chǎn)品質(zhì)量控制與分析 2、軟化點(diǎn)：影響松香軟化點(diǎn)的主要因素是松香中性物質(zhì)含量，提高松香軟化點(diǎn)的方法只能從蒸餾著手。a、采用延長(zhǎng)蒸儲(chǔ)時(shí)間或提高放香溫度的方法b、用中油或優(yōu)油作熔解油，減少脂液的重油量，c、采用減壓水蒸氣蒸餾工藝 3、松香的酸價(jià)：中和1克松香所消耗KOH的毫克數(shù)（mg KOH/g）松香的酸價(jià)大小，反映松香中樹(shù)脂酸和脂肪酸的量,一般情況下其酸價(jià)與軟化點(diǎn)成正比關(guān)系。提高松香酸價(jià)的方法和提高松香軟化點(diǎn)的方法是相同的。 5、熱乙醇不溶物：主要是一些機(jī)械雜質(zhì)，如樹(shù)皮、木屑、泥沙等，生產(chǎn)中通過(guò)過(guò)濾和澄清工序來(lái)除去不溶物。a、脂液熔解時(shí)要熔透，不能有小顆粒松脂存在b、

33、澄清脂液要用細(xì)濾器（80-120目）過(guò)濾除去懸浮細(xì)小雜質(zhì)。c、脂液含油量在35-40%,含油量偏低時(shí)脂液粘度大、密度差變小會(huì)影響澄清效果。d、脂液澄清時(shí)的溫度不能小于85C,要保證有5-8 h的澄清時(shí)間。6、灰分：松香中含有的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽類(lèi)物質(zhì)，主要是Na、 K、 Ca、 Mg、Fe鹽類(lèi)。a、熔解松脂用水為清潔水，最好用油水分離器出來(lái)的水，不宜用混濁的江河水；b、洗滌水用量適當(dāng)加大，特別是草酸用多時(shí)要用水洗滌去形成的草酸鐵鹽；c、 澄清和蒸餾設(shè)備用不銹鋼制成，水泥襯里設(shè)備使用年限長(zhǎng)后會(huì)有水泥脫落。 7、松香返生：松香放置一段時(shí)間后出現(xiàn)一團(tuán)團(tuán)、一片片松脂狀的物質(zhì)，俗稱(chēng)松香的“返生 ”現(xiàn)象。 造

34、成松香返生的原因是松脂蒸餾不充分，松香中局部含油含水過(guò)多而造成的。 防止方法：a、 蒸餾時(shí)間要保證,活汽噴管排布合理,無(wú)死角;b、 熱香貯器和包裝桶內(nèi)不得有水和有機(jī)溶劑；c、間歇蒸儲(chǔ)時(shí)，一級(jí)鍋的放脂閥絕對(duì)不能漏脂，在二級(jí)鍋放香時(shí)如果有生脂漏入熱香中就會(huì)明顯造成 松香返生。第三章、松節(jié)油產(chǎn)品質(zhì)量控制與分析2、松節(jié)油的色澤純凈的松節(jié)油是無(wú)色的，操作不當(dāng)或貯存不當(dāng)使松節(jié)油發(fā)生氧化變質(zhì)時(shí)，油會(huì)變黃-紅色。防止方法： A、 蒸餾時(shí)開(kāi)活汽不能太大，避免沖料。B、 蒸出優(yōu)油的溫度不宜太高，超過(guò) 165時(shí)萜烯 易氧化并被蒸出混入優(yōu)油中出現(xiàn)顏色。 C、松節(jié)油用鹽濾器除水后貯放，油中有水時(shí)會(huì)加速菇烯的氧化變質(zhì)，油

35、帶有顏色。D 、裝過(guò)其它油漆的桶不能用來(lái)裝松節(jié)油，有鐵銹的桶也不宜用來(lái)裝松節(jié)油。3、170c微出液體積指標(biāo)：此指標(biāo)反映松節(jié)油中低沸點(diǎn)的“-薄烯、3磔烯、蕩烯等單菇烯的含量。優(yōu)油要求R 90%。A、蒸儲(chǔ)時(shí)，控制好優(yōu)油段蒸儲(chǔ)溫度。連續(xù)蒸儲(chǔ)的液相溫度V165 C,間歇蒸儲(chǔ)溫度v 155C。優(yōu)油段蒸儲(chǔ)的活汽量可小些。B、 一鍋三段式蒸儲(chǔ)，冷凝優(yōu)油蒸汽的管道不應(yīng)有高沸點(diǎn)的重油成分。前 2-3min 餾分拼入中油。C、 采用預(yù)餾鍋蒸餾時(shí)在140-145下蒸出工業(yè)蒎烯或優(yōu)油。 D、采用分凝器把高沸點(diǎn)成分先分離出來(lái)。4、酸價(jià)：中和1克松節(jié)油中樹(shù)脂酸所消耗KOH的毫克數(shù)（mg KOH/g）。此指標(biāo)的大小反映了松

36、節(jié)油中所含樹(shù)脂酸、脂肪酸的量。松節(jié)油酸價(jià)的來(lái)源： 松脂蒸餾時(shí)極少量松香混入松節(jié)油中；松節(jié)油貯存不當(dāng)，萜烯氧化變質(zhì)。松節(jié)油酸價(jià)為 0.5 時(shí) ,相當(dāng)于油中含有松香0.27%; 松節(jié)油酸價(jià)為1 時(shí) ,相當(dāng)于油中含有松香0.54%; 松節(jié)油酸價(jià)為 10 時(shí) ,相當(dāng)于油中含有松香5.4%;生產(chǎn)措施:A、 松脂蒸餾時(shí)，溫度不能上升太快，活汽壓力逐漸加大,避免脂液沸騰過(guò)激,蒸汽帶出霧泡沫。B、間歇蒸儲(chǔ)鍋進(jìn)料要保留一定空間，減少脂液沸騰時(shí)霧沫夾帶量。C、間歇蒸儲(chǔ)的蒸儲(chǔ)鍋?lái)敳堪惭b捕沫擋板，連續(xù)蒸儲(chǔ)的蒸儲(chǔ)塔頂部設(shè)置不銹鋼絲網(wǎng)捕沫器。D、蒸儲(chǔ)設(shè)備的導(dǎo)汽管管徑適當(dāng)加大些，使混合汽體的流速降下來(lái)，減少松香的霧沫夾帶量

37、。 E 、蒸餾時(shí)發(fā)生了沖料的管道要清洗干凈后再使用，清洗油可作熔解油用。 5、松節(jié)油的初儲(chǔ)點(diǎn)：此指標(biāo)反映了松節(jié)油中最低沸點(diǎn)微分，防止松節(jié)油中摻入假油。指標(biāo)要求T >150?！?-蕭烯 bp = 156 c 3 -蕭烯 bp = 163 C 法烯 bp = 160 C 松節(jié)油初儲(chǔ)點(diǎn)達(dá)不 到指標(biāo)要求時(shí)， 原因是：A、混入了摻假雜油，如汽油（120-150 C）。B、油貯存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，菇烯氧化后生成低沸點(diǎn)的 小分子化合物。C、油樣含有水，造成沸點(diǎn)降低（105-120 C） o 6、比重：松節(jié)油的比重可反映油中所含的單萜烯、倍半萜烯組成情況。優(yōu)油、一級(jí)油以單萜烯為主，比重較?。╠< 0.88

38、 ）重油中含有較多的倍半菇烯，比重較大（dw 0.94 ）。松香結(jié)晶問(wèn)題 結(jié)晶現(xiàn)象：在厚而透明的松香塊中形成了樹(shù)脂酸晶體，使松香變渾濁不透明，肉眼可見(jiàn)結(jié)晶體。結(jié)晶體有粒狀、絮狀、針狀、片狀、霧狀 結(jié)晶趨勢(shì)：松香在一定的溫度下，松香在有機(jī)溶劑中或熱融狀態(tài)下析出樹(shù)脂酸晶體的傾向。結(jié)晶趨勢(shì)的大小取決于松香中各種樹(shù)脂酸的含量，反映各種樹(shù)脂酸含量比例的內(nèi)在關(guān)系。 松香結(jié)晶的主要因素 1 松脂加工過(guò)程中樹(shù)脂酸的熱異構(gòu)：A、 松脂在熔解、澄清時(shí)樹(shù)脂酸熱異構(gòu)不明顯。B、 松脂蒸餾溫度達(dá)到 160以后，熱異構(gòu)作用增大，組成變化明顯，特別是左旋海松酸、長(zhǎng)葉松酸、樅酸變化極大。 在 200時(shí)，松香熱異構(gòu)的平衡產(chǎn)物中

39、樅酸占81%；長(zhǎng)葉松酸占14%；新樅酸占5% 。 C、勞倫斯認(rèn)為，松香中任何一種樹(shù)脂酸的含量超過(guò)35%時(shí)，都有較大的結(jié)晶趨勢(shì)。2 松香的冷卻速度：對(duì)于蒸餾強(qiáng)度大、樹(shù)脂酸熱異構(gòu)劇烈的松香，如果出鍋后繼續(xù)異構(gòu)，將容易產(chǎn)生嚴(yán)重的樅酸結(jié)晶。生產(chǎn)上一般采用加快松香冷卻速度的辦法來(lái)減緩熱異構(gòu)的進(jìn)程。 對(duì)于蒸餾溫度較低、松香出鍋后冷卻快，也易產(chǎn)生長(zhǎng)葉樅酸結(jié)晶。將容易產(chǎn)生嚴(yán)重的樅酸結(jié)晶。為了加深樹(shù)脂酸的熱異構(gòu)進(jìn)程，生產(chǎn)上常用保溫松香罐車(chē)、熱松香裝桶后加蓋保溫的辦法來(lái)防止低溫結(jié)晶。（ 3）水分對(duì)松香結(jié)晶的影響：水分對(duì)松香結(jié)晶有特別大有影響。水的作用在于樹(shù)脂酸分子可在水粒表面作定向排列，造成了松香結(jié)晶的條件。在生

40、產(chǎn)中，由于松香出鍋溫度偏低、蒸餾時(shí)蒸汽壓力不穩(wěn)定或蒸汽干度不夠、閉汽管漏汽等因素造成松香中殘存較多的霧狀水分，就易產(chǎn)生結(jié)晶。 4）晶種對(duì)松香結(jié)晶的影響：熱松香在裝桶時(shí)有晶種存在并不能完全熔解，生產(chǎn)實(shí)踐證明會(huì)引起松香結(jié)晶。 包裝工段的熱香貯罐、放香管道、放香閥門(mén)等處常存在著一些白色的混濁物，這些混濁物被熱香帶入包裝桶后很難熔化而懸浮在液香中就充當(dāng)了晶種作用引起松香結(jié)晶。5）震動(dòng)對(duì)松香結(jié)晶的影響：熱香在冷卻過(guò)程中溫度處在臨界值（80-140）時(shí)受到震動(dòng)影響，也會(huì)引起松香結(jié)晶。這是由于熱香的粘度大,樹(shù)脂酸的分子運(yùn)動(dòng)和分子定向排列形成結(jié)晶體受到阻礙,熱香在臨界溫度受到震動(dòng),相當(dāng)于震動(dòng)給樹(shù)脂酸分子提供了

41、克服阻礙的動(dòng)能,有利于樹(shù)脂酸分子定向排列而形成松香結(jié)晶。 馬尾松松香中兩種典型的松香結(jié)晶 高溫結(jié)晶：松脂蒸餾的溫度過(guò)高、時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，樹(shù)脂酸熱異構(gòu)劇烈，放香后松香冷卻緩慢，形成大量樅酸晶體，松香比旋光值負(fù)值較大時(shí)（-8 °以上 ）, 易產(chǎn)生高溫結(jié)晶。析出晶體的溫度在115-120，分離出的晶體主要是樅酸晶體。低溫結(jié)晶：松脂蒸餾的溫度較低，放香后松香冷卻較快，樹(shù)脂酸熱異構(gòu)緩和，長(zhǎng)葉松酸異構(gòu)最劇烈點(diǎn)190 沒(méi)有達(dá)到，松香中長(zhǎng)葉松酸含量多，松香比旋光值正值較大時(shí)（+10°以上）, 易產(chǎn)生低溫結(jié)晶。析出晶體的溫度在100-110，分離出的晶體主要是長(zhǎng)葉松酸晶體。松香最易結(jié)晶的溫度在90

42、-130之間， 在這臨界區(qū)間降溫速度越快越好，可以避免松香結(jié)晶。樹(shù)脂酸分子的定向排列形成晶體并肉眼可見(jiàn)時(shí)，就是常說(shuō)的松香結(jié)晶現(xiàn)象。防止松香結(jié)晶的措施(1)選擇適宜的蒸儲(chǔ)工藝：A、根據(jù)原料的組成特點(diǎn)，確定適宜的蒸儲(chǔ)溫度和蒸儲(chǔ)時(shí)間。B、對(duì)于連續(xù)蒸餾和間歇減壓蒸餾設(shè)備，樹(shù)脂酸受熱時(shí)間較短，熱異構(gòu)往往較緩和，長(zhǎng)葉松酸含量高，容易出現(xiàn)松香低溫結(jié)晶。C、對(duì)于蒸儲(chǔ)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，樹(shù)脂酸熱異構(gòu)嚴(yán)重而導(dǎo)至高溫結(jié)晶的蒸儲(chǔ)設(shè)備，可采用改善蒸儲(chǔ)鍋給熱狀況及條件。( 2)采用恰當(dāng)?shù)睦鋮s工藝：熱香冷卻通過(guò)80-140溫度范圍時(shí)速度快，可防止松香因熱力學(xué)因素而引起的結(jié)晶，一定的蒸餾工藝必須與一定的冷卻工藝相配合。高溫放香，必須加

43、速冷卻速度，控制放香后的熱異構(gòu)；低溫放香，可采用罐車(chē)保溫和加蓋保溫等措施，延長(zhǎng)放香后的熱異構(gòu)進(jìn)程，使松香中的樹(shù)脂酸比例處在不易結(jié)晶的范圍內(nèi)。(3)降低松香含油率：A、保證過(guò)熱蒸汽的溫度(>360C)和干度，蒸汽分汽缸直徑大些(R 200mm ) 采用疏水閥組。B、 蒸餾設(shè)備中的閉汽加熱管不能泄漏；進(jìn)脂閥不能泄漏。C、 放香管、 熱香罐、松香桶不應(yīng)有水分。D、間歇蒸儲(chǔ)先?；钇笸ｉ]汽才放香，使松香中的水分盡量降低。E、連續(xù)蒸儲(chǔ)的活汽管?chē)娍谝c出香口有一定的距離，避免松香出料時(shí)帶現(xiàn)水蒸汽。(4)避免在熱香中混入晶種：保持松香包裝工段熱香罐的清潔，及時(shí)清除在放香管、放香閥、熱香罐內(nèi)的白色混濁物

44、，避免有晶種被熱香帶入松香桶內(nèi)。(5)防止松香在冷卻中震動(dòng)：熱香在冷卻經(jīng)臨界溫度時(shí)不能受到震動(dòng)。因此, 在裝桶后48 h 內(nèi)不要搬運(yùn)或移動(dòng)松香；晚間檢查松香結(jié)晶應(yīng)在48h 以后進(jìn)行，避免人為因素造成震動(dòng)而產(chǎn)生松香結(jié)晶；裝桶添香時(shí)也要注意方法，一般在160 以上或完全冷凝后添香。第一章1 樹(shù)木提取物：主要是指以木本植物為原料，采用化學(xué)或物理方法提取生產(chǎn)和生活所需要的各種物質(zhì)。2 化工工藝 ：即化學(xué)生產(chǎn)技術(shù)，指將原料主要經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)品的方法和過(guò)程，還包括實(shí)現(xiàn)這一轉(zhuǎn)變(滿(mǎn)足化學(xué)反應(yīng)的條件和產(chǎn)品要求而采取)的全部措施。3樹(shù)木提取物工藝的特點(diǎn)：產(chǎn)品的形成通常無(wú)化學(xué)反應(yīng)，是在比較溫和(低溫、常壓)

45、的條件下進(jìn) 行的，但也有一些化學(xué)處理過(guò)程，如采用絡(luò)合？沉淀等方法分離混合物。沒(méi)有石油化工工藝流程那 么復(fù)雜，生產(chǎn)的單元操作主要是浸提、蒸餾、蒸發(fā)、干燥等操作。4 提取 ：是指采用適當(dāng)?shù)姆椒ê筒襟E，將植物中化學(xué)成分溶出的過(guò)程。5提取的目的：利用各種方法和提取溶劑，將所要提取的目標(biāo)物盡可能地完全提取出來(lái)。采用適當(dāng)?shù)姆椒ǚ蛛x精制，最后得到所需要的純品。6擴(kuò)散理論的實(shí)質(zhì)：就是指含有溶質(zhì)的不同濃度的溶液，當(dāng)相互接觸時(shí)彼此之間相互滲透。三步： 濃溶劑離開(kāi)主體浸入植物組織和細(xì)胞中溶解的有效成分。溶劑離開(kāi)組織或細(xì)胞向外擴(kuò)散。由于溶 解了有效成分，細(xì)胞內(nèi)溶劑濃度大于細(xì)胞外濃度，細(xì)胞內(nèi)外產(chǎn)生滲透壓，由于滲透壓存在

46、產(chǎn)生溶質(zhì)的擴(kuò)散。7 溶劑提取常用方法：浸漬法、煎煮法、滲漉法、回流法和連續(xù)回流法第二章栲膠一、 栲膠是從富含單寧的而植物原料中經(jīng)水浸提和濃縮等步驟加工制的的化工產(chǎn)品，是一類(lèi)復(fù)雜的天然多酚化合物的總稱(chēng)。栲膠的組成主要有單寧、非單寧和不溶物。最主要的有效成分是單寧，有時(shí)又將栲膠稱(chēng)為單寧。非但寧主要包括酚類(lèi)物質(zhì)、糖、有機(jī)酸、植物蛋白及某些含氮物、無(wú)機(jī)鹽、色素等，依考校的種類(lèi)而不同。二、單寧 ：是植物體內(nèi)所含能將生皮鞣成革的多元酚衍生物。二、茶多酚的提取溶劑浸提法：常用的溶劑有水、甲醇水溶液、乙醇水溶液、丙酮水溶液、乙酸乙酯等。主要浸提過(guò)程有固液萃取、液液萃取、減壓濃縮、干燥等。（一）固液萃?。ń幔?/p>

47、：茶葉沸水或乙醇過(guò)濾（濾渣）濾液濃縮干燥粗品（二）液液萃取：茶葉沸水或乙醇等過(guò)濾濾液有機(jī)溶劑反復(fù)萃取氯仿脫咖啡因蒸發(fā)濃縮干燥 TP 粗制品 三 、 咖啡因的提取利用咖啡因、茶多酚分別溶于氯仿、乙酸乙酯、具有比重差而分離。所以先用氯仿萃取咖啡因，后用乙酸乙酯萃取茶多酚，水層為茶多糖，再分別蒸出溶劑，可得到咖啡因、POT、茶多糖。升華法工藝特點(diǎn)：1,用含水乙醇提取，提取后乙醇被回收，損失少，降低成本：2，升華前除去了大量雜質(zhì)，使升華后的咖啡因純度高達(dá)99.96%以上；3，便于富集和收集。1、 松香：是一種無(wú)定形的天然透明固體樹(shù)脂，主要成分為樹(shù)脂酸，分子式為（C19H30O2） 。分為脂松香、木松香

48、、浮油松香。2、 酸價(jià)：中和1g 松香所消耗的KOH 的毫克數(shù)，松香的酸價(jià)大小反映松香中樹(shù)脂酸和脂肪酸的量，一般情況下其酸價(jià)與軟化點(diǎn)成正比關(guān)系。3、 重力沉降：微粒在液體中受到重力的作用慢慢降落而從液體中分離出來(lái)的過(guò)程。4、 中層脂液：在澄清槽里，于澄清脂液與廢水之間有一層由松脂、細(xì)微雜質(zhì)和水分組成的深褐色混合物。5、 活氣：對(duì)物料進(jìn)行直接加熱的蒸汽，也叫直接蒸汽或開(kāi)口蒸汽。6、 閉氣：對(duì)物料進(jìn)行間接加熱的蒸汽，只傳熱，不傳質(zhì)。也叫間接蒸汽或閉口蒸汽。7、 高溫結(jié)晶：松脂蒸餾的溫度過(guò)高、時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，樹(shù)脂酸熱異構(gòu)劇烈，放香后松香冷卻緩慢，形成大量樅酸晶體，松香比旋光值負(fù)值較大時(shí)（-8°以

49、上），易產(chǎn)生高溫結(jié)晶，析出晶體溫度在115-120，分離出的晶體主要是樅酸晶體。8、 低溫結(jié)晶：松脂蒸餾的間諜較低，放香后松香冷卻較快，樹(shù)脂酸異構(gòu)緩和，長(zhǎng)葉松酸異構(gòu)最劇烈點(diǎn)190沒(méi)有達(dá)到，松香中長(zhǎng)葉松酸含量多，松香比旋光值正值較大時(shí)（ +10°以上）， 易產(chǎn)生低溫結(jié)晶。析出晶體的溫度在100-110 ， 分離出來(lái)的晶體主要是長(zhǎng)葉松酸晶體。9、 結(jié)晶現(xiàn)象：在厚而透明的松香塊中形成了樹(shù)脂酸結(jié)晶，使松香變渾濁不透明，肉眼可見(jiàn)結(jié)晶體。結(jié)晶體有粒狀、絮狀、 針狀、 片狀、 霧狀。 （松香最易結(jié)晶的溫度在90-130 之間，在這臨界區(qū)間降溫越快越好，可以避免松香結(jié)晶。樹(shù)脂酸分子的定向排列成晶體并

50、肉眼可見(jiàn)時(shí)，就是常說(shuō)的松香結(jié)晶現(xiàn)象。10、 采脂樹(shù)種：馬尾松、云南松、思茅松、南亞松、濕地松、紅松；松香的組成：樹(shù)脂酸85.83%、脂肪酸3.32%、中性物質(zhì)8.51%；松脂的組成：純凈的松脂由固體樹(shù)脂酸和液體萜烯物質(zhì)兩部分組成。11、 樹(shù)脂酸的類(lèi)型：樅酸型樹(shù)脂酸、海松酸型樹(shù)脂酸、雙環(huán)型樹(shù)脂酸。12、 中性物質(zhì)：松香中不能與堿起皂化反應(yīng)的非酸性物質(zhì)，統(tǒng)稱(chēng)為中性物。13、 松香松節(jié)油的生產(chǎn)工藝數(shù)據(jù)：松香 （溶解油35-40%，草酸0.1-0.3%，溶解溫度96左右）14、 松節(jié)油的優(yōu)油成分：a -渡烯81-89%, ?-源烯5-10%;優(yōu)油：油品在170c時(shí)儲(chǔ)出液體積大于90%的商品松節(jié)油；中油

51、： 指組分與優(yōu)油相似，但倍半萜烯含量稍多的松節(jié)油。重油：指以高沸點(diǎn)的倍半萜烯為主要成分的松節(jié)油。15、 松香產(chǎn)品質(zhì)量控制與分析1）要提高松香的軟化點(diǎn)、酸價(jià)，生產(chǎn)中通用降低松香的含油量來(lái)達(dá)到目的。具體方法是：a、采用延長(zhǎng)蒸儲(chǔ)時(shí)間或提高放香溫度的方法，盡量把高沸點(diǎn)的長(zhǎng)葉烯等倍半 菇烯蒸儲(chǔ)出來(lái)，使松香的含油量降低；b、用中油或優(yōu)油作熔解油，減少脂液的重油量；c、采用減壓水蒸汽蒸儲(chǔ)工藝。2）松香的酸價(jià)：南亞松松香由于含有南亞松酸（二元酸），所以其酸價(jià)特別高。馬尾松松香酸價(jià)164-168 （mg KOH/g;南亞松松香酸價(jià)190-205 （mg- KOH/g3）熱乙醇不溶物：主要是一些機(jī)械雜質(zhì)，如樹(shù)皮、

52、木屑、泥沙等，生產(chǎn)中通過(guò)過(guò)濾和澄清工序來(lái)除去不溶物。防止方法：a、脂液溶解時(shí)要熔透，不能有小顆粒存在松 脂存在；b、澄清松脂要用細(xì)濾器（80-120目）過(guò)濾除去細(xì)沙雜質(zhì)。c、脂液含油量 在35-40%,含油量偏低時(shí)脂液粘度大、密度差變小會(huì)影響澄清效果。d、脂液澄清時(shí)的溫度不能小于85，要保證5-8 小時(shí)的澄清時(shí)間。4）灰分：松香中含有的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽類(lèi)物質(zhì)，主要是Na K、Ca Mg Fe鹽類(lèi)。防止方法：熔解松脂用水為清潔水，最好用油水分離器出來(lái)的水，不宜用混濁的江河水；b、 洗滌水用量適當(dāng)加大，特別是草酸用多時(shí)要用水洗滌去形成的藍(lán)本鐵鹽；c、澄清和蒸餾設(shè)備用不銹鋼制成，水泥襯里設(shè)備使用年限長(zhǎng)

53、后會(huì)有水泥脫落。5）松香返生：松香放置一段時(shí)間后會(huì)出現(xiàn)一團(tuán)團(tuán)、一片片松脂狀的物質(zhì)，俗稱(chēng)松脂的“返生”現(xiàn)象。造成松香返生的原因是松脂蒸餾不充分，松香中局部含油含水過(guò)多而造成的。防止方法：a、蒸儲(chǔ)時(shí)間要保證，活氣噴管排布合理，無(wú)死角；b、熱香貯器和包裝桶內(nèi)不得有水和有機(jī)溶劑；c、間歇蒸儲(chǔ)時(shí)，一級(jí)鍋的放脂閥絕對(duì)不能漏脂，在二級(jí)鍋放香時(shí)如果有生脂漏入熱香中就會(huì)明顯造成松香返生。習(xí)題集1、 基本概念：1. 采脂。 2. 橫生樹(shù)脂道與縱生樹(shù)脂道；正常樹(shù)脂道與受傷樹(shù)脂道。3. 采脂工藝因子采脂方法：上升法，下降法，復(fù)合式；割面負(fù)荷率；側(cè)溝寬度、深度； 采脂間隔期；中長(zhǎng)期化學(xué)采脂、短期強(qiáng)度化學(xué)采脂。4. 明子

54、； 板明子；倒木明子；樹(shù)根明子。5. 充脂材。6. 松香的中性物、不皂化物。7. 脂松香、木松香、浮油松香；脂松節(jié)油、木松節(jié)油、硫酸鹽松節(jié)油。8. 蒸汽法松脂加工。9. 雙甑滴水法。10. 松香軟化點(diǎn)、結(jié)晶、 結(jié)晶趨勢(shì)、比旋光度。松節(jié)油餾程。 11. 改性松香與松香衍生物。12. 植物鞣質(zhì)。13. 出液系數(shù)。14. 聚結(jié)穩(wěn)定性。15. 鞣制機(jī)理。16. 冷溶栲膠與熱溶栲膠的主要區(qū)別。17. 在噴霧干燥的降速階段，栲膠微粒的干燥速率為何下降，栲膠微粒的溫度為何上升？18. 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的混合栲膠與分類(lèi)法中的混合單寧含義上有何不同？19. 通常水解類(lèi)單寧PH 值低于縮合類(lèi)單寧的原因是什么？2、 寫(xiě)結(jié)

55、構(gòu)式：四、 問(wèn)答題：1. 我國(guó)主要的采脂樹(shù)種有哪些？2. 馬尾松樹(shù)脂道的分布情況如何？3. 樹(shù)脂道由哪些細(xì)胞構(gòu)成？它們?cè)跇?shù)脂道中起到什么作用？4. 受傷樹(shù)脂道是如何形成的？其分布情況如何？它的形成對(duì)采脂有何意義？5. 松脂是怎樣形成的？6. 試述松脂的分泌機(jī)理。7. 試述松脂的分泌過(guò)程。8. 松樹(shù)為什么會(huì)停止流脂？9. 上升式與下降式采脂法，各有何特點(diǎn)？10. 采脂工藝中規(guī)定應(yīng)“淺修薄割” ， 有何理論和實(shí)踐依據(jù)？11. 試述割面負(fù)荷率及其與產(chǎn)脂量的關(guān)系？12. 采脂為什么要有一定的間隔期？采脂間隔期是如何確定的？13. 化學(xué)采脂有哪些方法？化學(xué)藥物的作用機(jī)理如何？化學(xué)采脂為什么何以提高勞動(dòng)生產(chǎn)率？14. 采脂對(duì)樹(shù)木生長(zhǎng)有何影響？15. 采脂對(duì)樹(shù)木材質(zhì)有何影響？16. 什么是明子？明子中的樹(shù)脂與松脂比較有何不同？17. 充脂材生產(chǎn)的意義何在？18. 試分析采脂工藝因子及其他因子對(duì)松樹(shù)產(chǎn)脂量的影響。1