萜類(lèi)化合物資料

1、、萜類(lèi)化合物概述萜類(lèi)化合物(Terpenoids)是所有異戊二烯聚合物及其衍生物的總稱(chēng)4。萜類(lèi)化合物中的烴類(lèi)常單獨(dú)稱(chēng)為萜烯。萜類(lèi)化合物除以萜烯的形式存在外,還以各種含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯類(lèi)以及甙等。萜類(lèi)化合物在自然界中分布廣泛,種類(lèi)繁多,估計(jì)有1萬(wàn)種以上,是天然物質(zhì)中最多的一類(lèi)。萜類(lèi)化合物的分子結(jié)構(gòu)是以異戊二烯為基本單位的,因此其分類(lèi)依據(jù)主要是以異戊二烯單位數(shù)目的不同為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行。開(kāi)鏈萜烯的分子組成符合通式(C5H8)n(n22),含有兩個(gè)異戊二烯單位的稱(chēng)為單萜,含有三個(gè)異戊二烯單位的稱(chēng)為倍半萜,含有四個(gè)異戊二烯單位的則稱(chēng)為二萜(圖1),以此類(lèi)推4。倍半萜約有7000多

2、種,是萜類(lèi)化合物中最大的一類(lèi)5。二萜類(lèi)以上的也稱(chēng)“高萜類(lèi)化合物”,一般不具揮發(fā)性6。此外,有的萜類(lèi)化合物分子中具有不同的碳環(huán)數(shù),因此又進(jìn)一步區(qū)分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜等。其中,單萜和倍半萜及其簡(jiǎn)單含氧衍生物是揮發(fā)油的主要成分,而二萜是形成樹(shù)脂的主要成分,三萜則以皂甙的形式廣泛存在。萜類(lèi)化合物在植物界中普遍存在4。常見(jiàn)含萜類(lèi)化合物的植物類(lèi)群有:薔薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、蘿科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-p

3、ressaceae)、杜鵑科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木蘭科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、馬鞭草科(Verbenaceae馬兜鈴科(Aristolochiaceae)、蕓香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、傘形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等。1 陳曉亞,葉和春.植物次生代謝及其調(diào)控.見(jiàn):李承森主編.植物學(xué)進(jìn)展(第一卷).北京:高等教育出版社,1998.2933042 杜近義,胡國(guó)賦,秦際威.植物次生代

4、謝產(chǎn)物的生態(tài)學(xué)意義.生學(xué)雜志,1999,16(5):9103 陳曉亞,劉培.植物次生代謝的分子生物學(xué)及基因工程.生命學(xué),1996,8(2):894 肖崇厚主編.中藥化學(xué).上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,1991.323375 BohlmannJ,GilbertMG,RodneyC.Plantterpenoidsynthases:Molecularbiologyandphylogeneticanalysis.ProcNatiAcadSci,1998,95(8):412641336 LangenheimJH.Plantresins.AmSci,1990(78):16247 谷文祥,段舜山,駱世明.萜類(lèi)化

5、合物的生態(tài)特性及其植物的化作用.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),1998,19(4):108110二、萜類(lèi)化合物的分類(lèi)1.單萜類(lèi)單萜類(lèi)是由2個(gè)異戊二烯單元組成的具有10個(gè)碳原子的一類(lèi)化合物（如圖），單萜類(lèi)廣泛分布于高等植物的分泌組織、昆蟲(chóng)激素、真菌及海洋生物中。單貼類(lèi)也是植物精油的主要組成成分單貼類(lèi)的含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣。單貼類(lèi)化合物依據(jù)具有基本碳骨架是否成環(huán)的特征，可分為鏈狀單萜和單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)的環(huán)狀單萜，其中單環(huán)和雙環(huán)較多，構(gòu)成的碳環(huán)多數(shù)為六元環(huán)。其中，又具有桂花烷基本碳骨架的環(huán)戊烷型單環(huán)單萜氧化物環(huán)烯醚萜是一類(lèi)具有顯著生物活性的重要的但萜類(lèi)化合物。單貼類(lèi)化合物廣泛分布于高等植物的腺體

6、、油室和樹(shù)脂道等分泌組織中，多數(shù)是揮發(fā)油中沸點(diǎn)較低部分的主要組成部分。單萜類(lèi)的含氧衍生物（醇類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)）具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品和化妝品工業(yè)的重要原料，常用作芳香劑防腐劑、矯味劑、消毒劑及皮膚刺激劑。如樟腦有局部刺激作用和防腐作用，斑蝥素可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡劑，其半合成產(chǎn)物N-羥基斑蝥胺（N-hydroxycantharidimide）具有抗癌活性。2. 倍半萜類(lèi)倍半萜（sesquiterpenes）是指分子中含15個(gè)碳原子的天然萜類(lèi)化合物。倍半萜類(lèi)化合物分布較廣，在木蘭目（magnoliales）、蕓香目（rutales）、山茱萸目（cornales）及菊目（asteral

7、es）植物中最豐富。在植物體內(nèi)常以醇、酮、內(nèi)酯等等形式存在于揮發(fā)油中，是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組成部分。多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。倍半萜類(lèi)化合物較多，無(wú)論從數(shù)目上還是從結(jié)構(gòu)骨架的類(lèi)型上看，都是萜類(lèi)化合物中最多的一支。倍半萜化合物多按其結(jié)構(gòu)的碳環(huán)數(shù)分類(lèi)，例如無(wú)環(huán)型、單環(huán)型、雙環(huán)型、三環(huán)型和四環(huán)型。亦有按環(huán)的大小分類(lèi)，如五、六、七元環(huán)，直到十一元大環(huán)都有。如按倍半萜結(jié)構(gòu)的含氧基分類(lèi)，則便于認(rèn)識(shí)它們的理化性質(zhì)和生理活性，例如倍半萜醇、醛、內(nèi)酯等。倍半萜化合物在植物中生物合成的前體物質(zhì)是焦磷酸金合歡酯（FPP）,FPP由焦磷酸香葉酯（GPP）或焦磷酸橙花酯（ne

8、rolpyrophosphate，NPP）和一分子焦磷酸異戊烯酯（IPP），經(jīng)酶作用縮合衍生。3.二萜類(lèi)二萜類(lèi)（diterpenoids）是由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含20個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。是高等植物的普遍成分，它們形成樹(shù)脂，尤其是針葉樹(shù)樹(shù)脂中的主要部分。在樹(shù)脂中，它們與苯基丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木質(zhì)素的基本成分。多數(shù)雙萜烯都呈現(xiàn)有兩個(gè)或三個(gè)環(huán)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在無(wú)環(huán)的雙萜烯中葉綠醇是最重要的組分，它是非常豐富的葉綠素分子的一部分。3.三萜類(lèi)多數(shù)三萜類(lèi)（teiterpenoids）化合物是一類(lèi)基本母核由30個(gè)碳原子組成的萜類(lèi)化合物，其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯規(guī)則可視為六個(gè)異戊二烯單位聚合而成

9、，是一類(lèi)重要的天然產(chǎn)物化學(xué)成分。三萜及其萜類(lèi)化合物在植物中分布廣泛，菌類(lèi)、單子葉和雙子葉植物、動(dòng)物及其海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。三萜主要來(lái)源于菊科、豆科、衛(wèi)矛科、橄欖科、唇形科等植物。三萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜。這是由其生物合成途徑的多樣性決定的。目前已發(fā)現(xiàn)的三萜類(lèi)化合物，多為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜類(lèi)化合物。常見(jiàn)的四環(huán)三萜類(lèi)主要有羊毛脂甾烷型、大戟烷型、達(dá)瑪烷型、葫蘆素烷型、原萜烷型楝烷型和環(huán)菠蘿蜜烷型；五環(huán)三萜包括齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆醇型、木栓烷型、羊齒烷型、異羊齒烷型、何帕烷型和異何帕烷型等。三、萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)1、萜類(lèi)化合物的物理性

10、質(zhì)（1）形態(tài)單萜和倍半萜類(lèi)多為具有特殊香氣的油狀液體，在常溫下可以揮發(fā)，或?yàn)榈腿埸c(diǎn)的固體。可利用此沸點(diǎn)的規(guī)律性，采用分餾的方法將它們分離開(kāi)來(lái)。二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。（2）味萜類(lèi)化合物多具有苦味，有的味極苦，所以萜類(lèi)化合物又稱(chēng)苦味素。但有的萜類(lèi)化合物具有強(qiáng)的甜味，如具有對(duì)映-貝殼杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。（3）旋光性大多數(shù)萜類(lèi)具有不對(duì)稱(chēng)碳原子，具有光學(xué)活性。（4）溶解度萜類(lèi)化合物親脂性強(qiáng)，易溶于醇及脂溶性有機(jī)溶劑，難溶于水。隨著含氧功能團(tuán)的增加或具有苷的萜類(lèi)，則水溶性增加。具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類(lèi)化合物能溶于堿水，酸化后，又自水中析出，此性質(zhì)用

11、于具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類(lèi)的分離與純化。萜類(lèi)化合物對(duì)高熱、光和酸堿較為敏感,或氧化,或重排,引起結(jié)構(gòu)的改變。在提取分離或氧化鋁柱層析分離時(shí)，應(yīng)慎重考慮。2、萜類(lèi)化合物的化學(xué)性質(zhì)1、加成反應(yīng)含有雙鍵和醛、酮等羰基的萜類(lèi)化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。這不但可供識(shí)別萜類(lèi)化合物分子中不飽和鍵的存在和不飽和的程度，還可借助加成產(chǎn)物完好的晶型，用于萜類(lèi)的分離與純化。1.雙鍵加成反應(yīng)（1）與鹵化氫加成反應(yīng)：檸檬烯與氯化氫在冰醋酸中進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)完畢加入冰水即析出檸檬烯二氫氯化物的結(jié)晶固體。檸檬烯檸檬烯二氫氯化物(2) 與溴加成反應(yīng)：萜類(lèi)成分的雙鍵在冰醋酸或乙醚與乙醇的混合溶液中與溴發(fā)生

12、加成反應(yīng)，在冰冷卻下，濾取析出的結(jié)晶性加成物。Br2BrBr(3)與亞硝酰氯(Tilden試劑)反應(yīng)：先將不飽和的萜類(lèi)化合物加入亞硝酸異戊酯中，冷卻下加入濃鹽酸，混合振搖，然后加入少量乙醇或冰醋酸即有結(jié)晶加成物析出。生成的氯化亞硝基衍生物多呈藍(lán)色綠色，可用于不飽和萜類(lèi)成分的分離和鑒定。生成的氯化亞硝基衍生物還可進(jìn)一步與伯胺或仲胺(常用六氫吡啶)縮合生成亞硝基胺類(lèi)。后者具有一定的結(jié)晶形狀和一定的物理常數(shù)，在鑒定萜類(lèi)成分上頗有價(jià)值。HGHLHLOh=O+HCl>H3CC-C-CH2OH+ClN亞硝酰氯亞硝酸異戊酯(4)順丁烯二酸酐(Diels-Alder)加成反應(yīng)：帶有共軛雙鍵的萜類(lèi)化合物能

13、與順丁烯二酸酐產(chǎn)生Diels-Alder加成反應(yīng)，生成結(jié)晶形加成產(chǎn)物，可借以證明共軛雙鍵的存在。'J符ccCCH：OC”CH/C2.羰基加成反應(yīng)(1) 與亞硫酸氫鈉加成：含羰基的萜類(lèi)化合物可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，生成結(jié)晶形加成物，加酸或加堿又可使其分解。此性質(zhì)可用于分離。含雙鍵和羰基的萜類(lèi)化合物若反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或溫度過(guò)高，可使雙鍵發(fā)生加成，并形成不可逆的雙鍵加成物。(2) 與硝基苯肼加成：含羰基的萜類(lèi)化合物可與對(duì)硝基苯肼或2,4-二硝基苯肼在磷酸中發(fā)生加成反應(yīng)，生成對(duì)硝基苯肼或2,4-二硝基苯肼的加成物。(3) 與吉拉德試劑加成：吉拉德(Girard)試劑是一類(lèi)帶有季銨基團(tuán)的酰肼，常

14、用的GirardT和GirardP,它們的結(jié)構(gòu)式為：十H2OHH3CNCCNNH2CH3HOnh2吉拉德試劑T吉拉德試劑P將吉拉德試劑的乙醇溶液加入含羰基的萜類(lèi)化合物中，再加入10%醋酸促進(jìn)反應(yīng)加熱回流。反應(yīng)完畢后加水稀釋?zhuān)秩∷畬樱铀崴峄?，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后?fù)得原羰基化合物。（二）氧化反應(yīng)不同的氧化劑在不同的條件下，可以將萜類(lèi)成分中各種基團(tuán)氧化，生成各種不同的氧化產(chǎn)物。常用的氧化劑有臭氧、鉻酐（三氧化鉻）、四醋酸鉛、高錳酸鉀和二氧化硒等其中以臭氧的應(yīng)用最為廣泛。3O3HO+H3C2HCHO月桂烯鉻酐幾乎與所有可氧化的基團(tuán)作用。丙酮用強(qiáng)堿型離子交換樹(shù)脂與三氧化鉻制得具有鉻酸臭氧氧化萜類(lèi)

15、化合物中的烯烴反應(yīng)，可用來(lái)測(cè)定分子中雙鍵的位置?；臉?shù)脂，它與仲醇在適當(dāng)溶劑中回流，則生成酮，產(chǎn)率高達(dá)73-98%，副產(chǎn)物少，產(chǎn)物極易分離、純化。例如薄荷醇氧化成薄荷酮的反應(yīng)如下：+CrO3/HOH/薄荷醇薄荷酮高錳酸鉀是常用的中強(qiáng)氧化劑，可使環(huán)斷裂而氧化成羧酸。薄荷酮KMnOOIIH"C、CH3B甲乙二酸丙酮氧化硒是具有特殊性能的氧化劑，它較專(zhuān)一地氧化羰基的a-甲基或亞甲基，以及碳碳雙鍵旁的a-亞甲基。RH7叫SeO2RH_CCH。H2CC=CHH（三）脫氫反應(yīng)SeO2斤HLC=CH丫HOH廠(chǎng)C=CHH。環(huán)萜的碳架經(jīng)脫氫轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷銦N類(lèi)衍生物。脫氫反應(yīng)通常在惰性氣體的保護(hù)下，用鉑黑或

16、鈀做催化劑，將萜類(lèi)成分與硫或硒共熱（200300oC）而實(shí)現(xiàn)脫氫。有時(shí)可能導(dǎo)致環(huán)的裂解或環(huán)合。Se八、薄荷酮（四）分子重排反應(yīng)在萜類(lèi)化合物中，特別是雙環(huán)萜在發(fā)生加成、消除或親核性取代反應(yīng)時(shí)，常常發(fā)生碳架的改變，產(chǎn)生重排。目前工業(yè)上由a-蒎烯合成樟腦的過(guò)程，就是應(yīng)用萜類(lèi)化合物的重排反應(yīng)，再氧化制得。a蒎烯A1O150160oC異構(gòu)化OTHQOHTQQHQ三、萜類(lèi)顏色反應(yīng)萜類(lèi)化合物產(chǎn)生顏色變化的具體作用原理還不清楚，主要是使羥基脫水，增加雙鍵結(jié)構(gòu)，再雙鍵移位、雙分子縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯系統(tǒng)，又在酸作用下形成正碳離子而呈色。因此，全飽和的、3位無(wú)羥基的三萜在上述條件下呈陰性反應(yīng)。分子結(jié)構(gòu)中本身就具

17、有共軛雙鍵的化合物顯色很快，孤立雙鍵的顯色較慢，常見(jiàn)的顏色反應(yīng)如下1、Liebermann-Burchard反應(yīng)（醋酐-濃硫酸反應(yīng)）將樣品溶于醋酐，加入濃硫酸-乙醋酐（1:20）數(shù)滴，可產(chǎn)生黃一紅一紫一藍(lán)等顏色變化，最后褪色。2、Rosen-Heimer反應(yīng)（三氯乙酸反應(yīng)）此反應(yīng)也可區(qū)分甾體苷和三萜苷。將含笛體昔的氯仿溶液滴在濾紙上，加入20%三氯乙酸乙醇溶液試劑1滴，加熱至60°C,生成紅色漸變?yōu)樽仙Ｔ谕瑯訔l件下。三祜昔必須加熱到100C才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙?。三氯乙酸較濃硫酸溫和，故可用于紙色譜顯色。3、Salkowski反應(yīng)（氯仿-濃硫酸反應(yīng)）樣品溶于氯仿，加入濃硫酸

18、后，在氯仿呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光。此反應(yīng)適應(yīng)于有共軛雙鍵或在一定條件下能生成共軛系統(tǒng)的不飽和雙鍵的三萜苷。4、Kahlenberg反應(yīng)20%五氯化銻（或三氯化銻的氯仿飽和液）可用于濾紙顯色，干燥后60-70C加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等。五氯化鋪屬Lewis酸類(lèi)試劑。于五烯碳正離子成鹽而顯色。5、Tschugaeff反應(yīng)（冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)）樣品用于冰醋酸中，加入乙酰氯數(shù)滴以及氯化鋅數(shù)粒，稍加熱呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。五、萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)確定萜類(lèi)常用的譜學(xué)方法萜類(lèi)化合物作為一類(lèi)重要的有機(jī)化合物，對(duì)其分子結(jié)構(gòu)的確定和表征，目前主要也是依靠現(xiàn)代多種譜學(xué)方法和技術(shù)相結(jié)合的辦法來(lái)確定他們的結(jié)構(gòu)

19、。常用的譜學(xué)方法為光譜或波普的類(lèi)型。如紫外光譜（UV）、紅外光譜（IR）、質(zhì)譜（MS）、核磁共振（NMR）、等四大譜學(xué)方法。此外，對(duì)于固態(tài)（粉末或晶體等）化合物，如果能培養(yǎng)出單晶體，可采用X-射線(xiàn)晶體衍射譜學(xué)法確定結(jié)構(gòu)。紫外光譜（UV）紫外光譜的特征和數(shù)據(jù)于結(jié)構(gòu)信息之間有著密切的關(guān)系。這種關(guān)系充分表明，紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)確定中的主要作用是：判定共轆體系的存在與否及其種類(lèi)：有機(jī)化合物的入max和£值與分子中的特定結(jié)構(gòu)單元有關(guān)，用著兩個(gè)參數(shù)指標(biāo)可以作為化合物結(jié)構(gòu)堅(jiān)定的依據(jù)，從而通過(guò)紫外光譜可以判斷有機(jī)化合物的碳架類(lèi)型；判定異構(gòu)體的類(lèi)型區(qū)分順?lè)串悩?gòu)體。紅外光譜（IR）紅外光譜的吸收帶

20、的位置、強(qiáng)度、峰的數(shù)目與組合等特征于化合物分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點(diǎn)之間有著密切的對(duì)應(yīng)關(guān)系，分子結(jié)構(gòu)中微小的結(jié)構(gòu)差異都會(huì)引起紅外光譜的不同，這種對(duì)應(yīng)關(guān)系充分表明，紅外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)確定中的主要作用是： 判斷分子中官能團(tuán)的存在與否及其所處狀態(tài)。通過(guò)紅外光譜中特征頻率區(qū)德吸收峰的位置和強(qiáng)度等，可以判斷分子中官能團(tuán)的存在及其所處狀態(tài)。 確定分子結(jié)構(gòu)。通過(guò)與已知化合物的紅外疊譜法（此法是將待測(cè)樣品與已知化合物對(duì)照品在完全相同的條件下分別測(cè)定其紅外光譜，再將二者的紅外光譜進(jìn)行比較，判斷異同）確定化合物的結(jié)構(gòu)。也可以通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比對(duì)的方法確定化合物的結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜（MS）質(zhì)譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要作用如

21、下：通過(guò)質(zhì)譜中分子離子峰或準(zhǔn)分子李子峰。確定有機(jī)化合物的分子量；通過(guò)高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)，確定有機(jī)化合物的分子式；通過(guò)質(zhì)譜中的碎片離子峰的裂解規(guī)律，推斷有機(jī)化合物的碳骨架或佐證化合物的結(jié)構(gòu)；通過(guò)質(zhì)譜中碎片的裂解次序，可以推斷有機(jī)化合物分子中結(jié)構(gòu)片段的鏈接順序，特別如糖苷中多個(gè)糖基德連接次序等。核磁共振（NMR）NMR普遍應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥、工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。NMR技術(shù)特別是在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)確定和表征領(lǐng)域。尤其是復(fù)雜天然產(chǎn)物結(jié)果確定方面具有廣泛應(yīng)用和重要的價(jià)值。NMR譜圖能提供大量有關(guān)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的信息，人們已總結(jié)了大量結(jié)構(gòu)特征和相關(guān)信息（化學(xué)位移。裂分特征和偶合常數(shù)）之間的關(guān)系和規(guī)律。因此，NMR相關(guān)

22、技術(shù)和譜圖以及他所提供的信息已成了有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)確定的有力工具之一為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)構(gòu)信息，推斷出合理的結(jié)構(gòu)，完成一張良好的NMR譜圖，將成為有機(jī)化合物的確定的基礎(chǔ)和根本保證。萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)確定萜類(lèi)結(jié)構(gòu)確定程序未知的萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)確定的主要程序如圖：（1）初步判斷化合物的類(lèi)型：采取的主要的手段是詳細(xì)觀(guān)察萜類(lèi)物質(zhì)在提取、分離過(guò)程中的行為；測(cè)定其有關(guān)理化常數(shù)，如不同pH、不同溶劑中的溶解度及色譜行為、灼燒實(shí)驗(yàn)、化學(xué)定性反應(yīng)等；結(jié)合相關(guān)的文獻(xiàn)調(diào)研。（2）測(cè)定分子式并計(jì)算不飽和度：確定分子式采取的主要手段是元素定量分析，配合分子量測(cè)定；同位素豐度比法；高分辨質(zhì)譜法（HR-MS）；核磁共振譜（NMR）可以佐證

23、分子式的正確與否。（3）確定分子中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架：采取的主要手段是官能團(tuán)定性及定量分析；測(cè)定并解析化合物的有關(guān)譜學(xué)數(shù)據(jù)，如UV、IR、MS、1HNMR及13CNMR；結(jié)合文獻(xiàn)調(diào)研。（4）推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)：采取的主要手段是綜合分析譜學(xué)數(shù)據(jù)及官能團(tuán)定性定量分析結(jié)果；與已知化合物進(jìn)行比較或化學(xué)溝通（化學(xué)降解、衍生物制備或人工合成）。（5）推斷并確定分子的立體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）：采取的主要手段是測(cè)定CD或ORD譜；測(cè)試NOEDS譜或2D-NMR,N0ESY和ROESY譜；進(jìn)行X-射線(xiàn)晶體衍射分析；進(jìn)行人工合成。萜類(lèi)結(jié)構(gòu)確定方法（1）萜類(lèi)化合物的分離過(guò)程中的行為特征和物理性

24、質(zhì)：大多數(shù)萜類(lèi)化合物在薄層色譜（TLC）顯色過(guò)程中表現(xiàn)出特征性的色斑，如當(dāng)采用硫酸乙醇溶液或硫酸甲醇溶液（98%H2S04-CH3CH20H或98%H2S04-CH30H,V:V=5:95）為通用顯色劑顯色時(shí)，萜類(lèi)化合物表現(xiàn)出不同的色斑。中等極性的三萜類(lèi)化合物通常顯紅色或紫紅色，取代基較少的小極性三萜類(lèi)化合物通常不顯色或有較暗的紫紅色斑點(diǎn)，大極性的三萜皂苷類(lèi)化合物通常顯紫紅色斑點(diǎn)。二萜類(lèi)化合物通常呈紅色或紫紅色到褐色或黑色斑點(diǎn)，有的也呈紅色到紫紅色斑點(diǎn)。 倍半萜化合物的顯色斑點(diǎn)顏色變化比較大，通常顯墨綠色到紅色、藍(lán)色、綠色等。 單萜類(lèi)化合物通常呈紅色斑點(diǎn)。大多數(shù)萜類(lèi)化合物為中小極性，并以分子中

25、官能團(tuán)的不同或連接的側(cè)鏈不同呈現(xiàn)酸性到中性，呈堿性者較少，易溶于氯仿等中等極性的有機(jī)溶劑中，但當(dāng)萜類(lèi)化合物形成苷時(shí)，一般極性較大，易溶于甲醇、二甲亞砜、吡啶等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑和水溶劑中。（2）萜類(lèi)化合物分子式的確定和不飽和度的計(jì)算主要有以下三個(gè)方面。元素分析結(jié)合分子量的測(cè)定元素分析包括定性分析和定量分析，但對(duì)大多數(shù)萜類(lèi)化合物而言，分子中僅含有C,H,O元素，少數(shù)含有N和其它鹵素元素，陸生植物中含有鹵素元素的萜類(lèi)較少，但海洋生物中含有大量含有鹵素元素的萜類(lèi)。在結(jié)構(gòu)確定中分子中存在元素的定性分析和確定是非常重要的，如果化合物僅僅含有C,H,O三種元素時(shí)，常常做C和H的定量分析，0元素通過(guò)扣除的方法計(jì)

26、算得到。例如：賈忠建等從鳳毛菊屬植物中獲得的無(wú)色柱狀晶體倍半萜苷類(lèi)化合物的鑒定中就是此種方法對(duì)分子量進(jìn)行分析的，其結(jié)果為C,56.43%;H,7.56%;0,36.01%。分別以個(gè)元素的百分含量除以相應(yīng)元素的原子量，便可以得到各元素在化合物分子所占的比例，得到實(shí)驗(yàn)式c12h34o10,故可確定給化合物的分子式可能為（c12h34o10）q（q=1,2,3）。分子量的測(cè)定方法較多，可以確定其分子量為267，從而確定分子式為C21H32O9（C21H32°9H£，分子中有一份子的結(jié)晶水），不飽和度為6。高分辨質(zhì)譜法（NR-MS）高分辨質(zhì)譜法是通過(guò)高分辨質(zhì)譜儀精確測(cè)定的有機(jī)化合物的的精確質(zhì)量而確定有機(jī)化合物分子式的一種方法。因?yàn)楦叻直尜|(zhì)譜儀可以精確測(cè)定分子質(zhì)量到小數(shù)點(diǎn)后5位，（如表）。以12C=12.0