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文檔簡介

1、第一章 材料中的原子排列第一節(jié) 原子的結(jié)合方式1 原子結(jié)構(gòu)2 原子結(jié)合鍵 (1)離子鍵與離子晶體原子結(jié)合:電子轉(zhuǎn)移,結(jié)合力大,無方向性和飽和性;離子晶體;硬度高,脆性大,熔點(diǎn)高、導(dǎo)電性差。如氧化物陶瓷。(2)共價(jià)鍵與原子晶體原子結(jié)合:電子共用,結(jié)合力大,有方向性和飽和性;原子晶體:強(qiáng)度高、硬度高(金剛石)、熔點(diǎn)高、脆性大、導(dǎo)電性差。如高分子材料。(3)金屬鍵與金屬晶體原子結(jié)合:電子逸出共有,結(jié)合力較大,無方向性和飽和性;金屬晶體:導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、延展性好,熔點(diǎn)較高。如金屬。金屬鍵:依靠正離子與構(gòu)成電子氣的自由電子之間的靜電引力而使諸原子結(jié)合到一起的方式。(3)分子鍵與分子晶體原子結(jié)合:電子云偏

2、移,結(jié)合力很小,無方向性和飽和性。分子晶體:熔點(diǎn)低,硬度低。如高分子材料。氫鍵:(離子結(jié)合)X-H-Y(氫鍵結(jié)合),有方向性,如O-HO(4)混合鍵。如復(fù)合材料。3 結(jié)合鍵分類(1) 一次鍵 (化學(xué)鍵):金屬鍵、共價(jià)鍵、離子鍵。(2) 二次鍵 (物理鍵):分子鍵和氫鍵。4 原子的排列方式 (1)晶體:原子在三維空間內(nèi)的周期性規(guī)則排列。長程有序,各向異性。(2)非晶體:不規(guī)則排列。長程無序,各向同性。第二節(jié) 原子的規(guī)則排列一 晶體學(xué)基礎(chǔ)1 空間點(diǎn)陣與晶體結(jié)構(gòu)(1) 空間點(diǎn)陣:由幾何點(diǎn)做周期性的規(guī)則排列所形成的三維陣列。圖1-5特征:a 原子的理想排列;b 有14種。其中:空間點(diǎn)陣中的點(diǎn)陣點(diǎn)。它是

3、純粹的幾何點(diǎn),各點(diǎn)周圍環(huán)境相同。描述晶體中原子排列規(guī)律的空間格架稱之為晶格??臻g點(diǎn)陣中最小的幾何單元稱之為晶胞。(2) 晶體結(jié)構(gòu):原子、離子或原子團(tuán)按照空間點(diǎn)陣的實(shí)際排列。 特征:a 可能存在局部缺陷; b 可有無限多種。2 晶胞 圖16(1):構(gòu)成空間點(diǎn)陣的最基本單元。(2)選取原則:a 能夠充分反映空間點(diǎn)陣的對(duì)稱性;b 相等的棱和角的數(shù)目最多;c 具有盡可能多的直角;d 體積最小。(3) 形狀和大小有三個(gè)棱邊的長度a,b,c及其夾角,表示。(4) 晶胞中點(diǎn)的位置表示(坐標(biāo)法)。3 布拉菲點(diǎn)陣 圖17 14種點(diǎn)陣分屬7個(gè)晶系。 4 晶向指數(shù)與晶面指數(shù)晶向:空間點(diǎn)陣中各陣點(diǎn)列的方向。晶面:通過

4、空間點(diǎn)陣中任意一組陣點(diǎn)的平面。國際上通用米勒指數(shù)標(biāo)定晶向和晶面。(1) 晶向指數(shù)的標(biāo)定 a 建立坐標(biāo)系。確定原點(diǎn)(陣點(diǎn))、坐標(biāo)軸和度量單位(棱邊)。 b 求坐標(biāo)。u,v,w。 c 化整數(shù)。 u,v,w. d 加 。uvw。說明: a 指數(shù)意義:代表相互平行、方向一致的所有晶向。 b 負(fù)值:標(biāo)于數(shù)字上方,表示同一晶向的相反方向。c 晶向族:晶體中原子排列情況相同但空間位向不同的一組晶向。用表示,數(shù)字相同,但排列順序不同或正負(fù)號(hào)不同的晶向?qū)儆谕痪蜃?。?) 晶面指數(shù)的標(biāo)定 a 建立坐標(biāo)系:確定原點(diǎn)(非陣點(diǎn))、坐標(biāo)軸和度量單位。 b 量截距:x,y,z。 c 取倒數(shù):h,k,l。 d 化整數(shù):h

5、,k,k。 e 加圓括號(hào):(hkl)。說明: a 指數(shù)意義:代表一組平行的晶面; b 0的意義:面與對(duì)應(yīng)的軸平行; c 平行晶面:指數(shù)相同,或數(shù)字相同但正負(fù)號(hào)相反; d 晶面族:晶體中具有相同條件(原子排列和晶面間距完全相同),空間位向不同的各組晶面。用hkl表示。 e 若晶面與晶向同面,則hu+kv+lw=0; f 若晶面與晶向垂直,則u=h, k=v, w=l。 (3)六方系晶向指數(shù)和晶面指數(shù) a 六方系指數(shù)標(biāo)定的特殊性:四軸坐標(biāo)系(等價(jià)晶面不具有等價(jià)指數(shù))。 b 晶面指數(shù)的標(biāo)定 標(biāo)法與立方系相同(四個(gè)截距);用四個(gè)數(shù)字(hkil)表示;i=-(h+k)。 c 晶向指數(shù)的標(biāo)定 標(biāo)法與立方系

6、相同(四個(gè)坐標(biāo));用四個(gè)數(shù)字(uvtw)表示;t=-(u+w)。 依次平移法:適合于已知指數(shù)畫晶向(末點(diǎn))。 坐標(biāo)換算法:UVWuvtw u=(2U-V)/3, v=(2V-U)/3, t=-(U+V)/3, w=W。 (4)晶帶 a :平行于某一晶向直線所有晶面的組合。 晶帶軸 晶帶面 b 性質(zhì):晶帶用晶帶軸的晶向指數(shù)表示;晶帶面/晶帶軸; hu+kv+lw=0 c 晶帶定律 凡滿足上式的晶面都屬于以u(píng)vw為晶帶軸的晶帶。推論:(a) 由兩晶面(h1k1l1) (h2k2l2)求其晶帶軸uvw:u=k1l2-k2l1; v=l1h2-l2h1; w=h1k2-h2k1。(b) 由兩晶向u1v

7、1w1u2v2w2求其決定的晶面(hkl)。H=v1w1-v2w2; k=w1u2-w2u1; l=u1v2-u2v1。(5) 晶面間距a :一組平行晶面中,相鄰兩個(gè)平行晶面之間的距離。b 計(jì)算公式(簡單立方): d=a/(h2+k2+l2)1/2注意:只適用于簡單晶胞;對(duì)于面心立方hkl不全為偶、奇數(shù)、體心立方h+k+l=奇數(shù)時(shí),d(hkl)=d/2。二 典型晶體結(jié)構(gòu)及其幾何特征1三種常見晶體結(jié)構(gòu) 面心立方(A1, FCC)體心立方(A1, BCC)密排六方(A3, HCP)晶胞原子數(shù) 4 2 6點(diǎn)陣常數(shù) a=2/2r a=4/3/3r a=2r配位數(shù) 12 8(86) 12致密度 0.74

8、 0.68 0.74堆垛方式 ABCABC. ABABAB. ABABAB.結(jié)構(gòu)間隙 正四面體正八面體 四面體扁八面體 四面體正八面體(個(gè)數(shù)) 8 4 12 6 12 6(rB/rA) 0.225 0.414 0.29 0.15 0.225 0.414配位數(shù)(CN):晶體結(jié)構(gòu)中任一原子周圍最近且等距離的原子數(shù)。致密度(K):晶體結(jié)構(gòu)中原子體積占總體積的百分?jǐn)?shù)。K=nv/V。間隙半徑(rB):間隙中所能容納的最大圓球半徑。2 離子晶體的結(jié)構(gòu) (1)鮑林第一規(guī)則(負(fù)離子配位多面體規(guī)則):在離子晶體中,正離子周圍形成一個(gè)負(fù)離子配位多面體,正負(fù)離子間的平衡距離取決于正負(fù)離子半徑之和,正離子的配位數(shù)取決

9、于正負(fù)離子的半徑比。 (2)鮑林第二規(guī)則(電價(jià)規(guī)則含義):一個(gè)負(fù)離子必定同時(shí)被一定數(shù)量的負(fù)離子配位多面體所共有。 (3)鮑林第三規(guī)則(棱與面規(guī)則):在配位結(jié)構(gòu)中,共用棱特別是共用面的存在,會(huì)降低這個(gè)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。3 共價(jià)鍵晶體的結(jié)構(gòu)(1) 飽和性:一個(gè)原子的共價(jià)鍵數(shù)為8-N。(2) 方向性:各鍵之間有確定的方位(配位數(shù)小,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定)三 多晶型性元素的晶體結(jié)構(gòu)隨外界條件的變化而發(fā)生轉(zhuǎn)變的性質(zhì)。四 影響原子半徑的因素(1) 溫度與應(yīng)力(2) 結(jié)合鍵的影響(3) 配位數(shù)的影響 (高配位結(jié)構(gòu)向低配位結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變時(shí),體積膨脹,原子半徑減小減緩體積變化。(4) 核外電子分布的影響(一周期內(nèi),隨核外電子數(shù)增加至

10、填滿,原子半徑減小至一最小值。第三節(jié) 原子的不規(guī)則排列原子的不規(guī)則排列產(chǎn)生晶體缺陷。晶體缺陷在材料組織控制(如擴(kuò)散、相變)和性能控制(如材料強(qiáng)化)中具有重要作用。晶體缺陷:實(shí)際晶體中與理想點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)發(fā)生偏差的區(qū)域。(晶體缺陷可分為以下三類。)點(diǎn)缺陷:在三維空間各方向上尺寸都很小的缺陷。如空位、間隙原子、異類原子等。線缺陷:在兩個(gè)方向上尺寸很小,而另一個(gè)方向上尺寸較大的缺陷。主要是位錯(cuò)。面缺陷:在一個(gè)方向上尺寸很小,在另外兩個(gè)方向上尺寸較大的缺陷。如晶界、相界、表面等。一 點(diǎn)缺陷1 點(diǎn)缺陷的類型 圖131(1) 空位:肖脫基空位離位原子進(jìn)入其它空位或遷移至晶界或表面。弗蘭克爾空位離位原子進(jìn)入晶體間

11、隙。(2) 間隙原子:位于晶體點(diǎn)陣間隙的原子。(3) 置換原子:位于晶體點(diǎn)陣位置的異類原子。2 點(diǎn)缺陷的平衡濃度 (1)點(diǎn)缺陷是熱力學(xué)平衡的缺陷在一定溫度下,晶體中總是存在著一定數(shù)量的點(diǎn)缺陷(空位),這時(shí)體系的能量最低具有平衡點(diǎn)缺陷的晶體比理想晶體在熱力學(xué)上更為穩(wěn)定。(原因:晶體中形成點(diǎn)缺陷時(shí),體系內(nèi)能的增加將使自由能升高,但體系熵值也增加了,這一因素又使自由能降低。其結(jié)果是在G-n曲線上出現(xiàn)了最低值,對(duì)應(yīng)的n值即為平衡空位數(shù)。)(2)點(diǎn)缺陷的平衡濃度 C=Aexp(-Ev/kT)3 點(diǎn)缺陷的產(chǎn)生及其運(yùn)動(dòng)(1) 點(diǎn)缺陷的產(chǎn)生平衡點(diǎn)缺陷:熱振動(dòng)中的能力起伏。過飽和點(diǎn)缺陷:外來作用,如高溫淬火、輻

12、照、冷加工等。(2) 點(diǎn)缺陷的運(yùn)動(dòng)(遷移、復(fù)合濃度降低;聚集濃度升高塌陷)4 點(diǎn)缺陷與材料行為 (1)結(jié)構(gòu)變化:晶格畸變(如空位引起晶格收縮,間隙原子引起晶格膨脹,置換原子可引起收縮或膨脹。)(2)性能變化:物理性能(如電阻率增大,密度減小。) 力學(xué)性能(屈服強(qiáng)度提高。)二 線缺陷(位錯(cuò))位錯(cuò):晶體中某處一列或若干列原子有規(guī)律的錯(cuò)排。意義:(對(duì)材料的力學(xué)行為如塑性變形、強(qiáng)度、斷裂等起著決定性的作用,對(duì)材料的擴(kuò)散、相變過程有較大影響。)位錯(cuò)的提出:1926年,弗蘭克爾發(fā)現(xiàn)理論晶體模型剛性切變強(qiáng)度與與實(shí)測臨界切應(yīng)力的巨大差異(24個(gè)數(shù)量級(jí))。 1934年,泰勒、波朗依、奧羅萬幾乎同時(shí)提出位錯(cuò)的概念

13、。 1939年,柏格斯提出用柏氏矢量表征位錯(cuò)。 1947年,柯垂耳提出溶質(zhì)原子與位錯(cuò)的交互作用。 1950年,弗蘭克和瑞德同時(shí)提出位錯(cuò)增殖機(jī)制。 之后,用TEM直接觀察到了晶體中的位錯(cuò)。1 位錯(cuò)的基本類型(1) 刃型位錯(cuò)模型:滑移面/半原子面/位錯(cuò)線 (位錯(cuò)線晶體滑移方向,位錯(cuò)線位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向,晶體滑移方向/位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向。)分類:正刃型位錯(cuò)();負(fù)刃型位錯(cuò)()。(2) 螺型位錯(cuò)模型:滑移面/位錯(cuò)線。(位錯(cuò)線/晶體滑移方向,位錯(cuò)線位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向,晶體滑移方向位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)方向。)分類:左螺型位錯(cuò);右螺型位錯(cuò)。(3) 混合位錯(cuò)模型:滑移面/位錯(cuò)線。2 位錯(cuò)的性質(zhì)(1) 形狀:不一定是直線,位錯(cuò)及其畸變區(qū)是一

14、條管道。(2) 是已滑移區(qū)和未滑移區(qū)的邊界。(3) 不能中斷于晶體內(nèi)部。可在表面露頭,或終止于晶界和相界,或與其它位錯(cuò)相交,或自行封閉成環(huán)。3 柏氏矢量(1) 確定方法 (避開嚴(yán)重畸變區(qū))a 在位錯(cuò)周圍沿著點(diǎn)陣結(jié)點(diǎn)形成封閉回路。b 在理想晶體中按同樣順序作同樣大小的回路。c 在理想晶體中從終點(diǎn)到起點(diǎn)的矢量即為。(2) 柏氏矢量的物理意義a 代表位錯(cuò),并表示其特征(強(qiáng)度、畸變量)。b 表示晶體滑移的方向和大小。c 柏氏矢量的守恒性(唯一性):一條位錯(cuò)線具有唯一的柏氏矢量。d 判斷位錯(cuò)的類型。(3) 柏氏矢量的表示方法a 表示: b=a/nuvw (可以用矢量加法進(jìn)行運(yùn)算)。b 求模:/b/=a/

15、nu2+v2+w21/2。4 位錯(cuò)密度(1) 表示方法:K/V n/A(2) 晶體強(qiáng)度與位錯(cuò)密度的關(guān)系(-圖)。(3) 位錯(cuò)觀察:浸蝕法、電境法。5 位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)(1) 位錯(cuò)的易動(dòng)性。(2) 位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的方式a 滑移:位錯(cuò)沿著滑移面的移動(dòng)。 刃型位錯(cuò)的滑移:具有唯一的滑移面 螺型位錯(cuò)的滑移:具有多個(gè)滑移面。 位錯(cuò)環(huán)的滑移:注重柏氏矢量的應(yīng)用。 b 攀移:刃型位錯(cuò)在垂直于滑移面方向上的運(yùn)動(dòng)。 機(jī)制:原子面下端原子的擴(kuò)散位錯(cuò)隨半原子面的上下移動(dòng)而上下運(yùn)動(dòng)。 分類:正攀移(原子面上移、空位加入)/負(fù)攀移(原子面下移、原子加入)。 應(yīng)力的作用:(半原子面?zhèn)龋簯?yīng)力有利于正攀移,拉應(yīng)力有利于負(fù)攀移。(3)

16、作用在位錯(cuò)上的力(單位距離上)滑移:f=b;攀移:f=b。6 位錯(cuò)的應(yīng)變能與線張力(1) 單位長度位錯(cuò)的應(yīng)變能:W=Gb2。(0.51.0, 螺位錯(cuò)取下限,刃位錯(cuò)取上限。)(2) 位錯(cuò)是不平衡的缺陷。(商增不能抵銷應(yīng)變能的增加。)(3) 位錯(cuò)的線張力:T=Gb2。(4) 保持位錯(cuò)彎曲所需的切應(yīng)力:Gb/2r。7 位錯(cuò)的應(yīng)力場及其與其它缺陷的作用(1) 應(yīng)力場螺位錯(cuò):Gb/2r。(只有切應(yīng)力分量。)刃位錯(cuò):表達(dá)式(式19) 晶體中:滑移面以上受壓應(yīng)力,滑移面以下受拉應(yīng)力。 滑移面:只有切應(yīng)力。(2) 位錯(cuò)與位錯(cuò)的交互作用f=b ,f=b (刃位錯(cuò))。同號(hào)相互排斥,異號(hào)相互吸引。(達(dá)到能量最低狀態(tài)

17、。)(3) 位錯(cuò)與溶質(zhì)原子的相互作用間隙原子聚集于位錯(cuò)中心,使體系處于低能態(tài)。柯氏氣團(tuán):溶質(zhì)原子在位錯(cuò)線附近偏聚的現(xiàn)象。(4) 位錯(cuò)與空位的交互作用導(dǎo)致位錯(cuò)攀移。8 位錯(cuò)的增殖、塞積與交割(1) 位錯(cuò)的增殖:F-R源。(2) 位錯(cuò)的塞積分布:逐步分散。位錯(cuò)受力:切應(yīng)力作用在位錯(cuò)上的力、位錯(cuò)間的排斥力、障礙物的阻力。(3) 位錯(cuò)的交割位錯(cuò)交割后結(jié)果:按照對(duì)方位錯(cuò)柏氏矢量(變化方向和大?。8铍A:位錯(cuò)交割后的臺(tái)階不位于它原來的滑移面上。扭折:位于。對(duì)性能影響:增加位錯(cuò)長度,產(chǎn)生固定割階。9 位錯(cuò)反應(yīng)(1) 位錯(cuò)反應(yīng):位錯(cuò)的分解與合并。(2) 反應(yīng)條件幾何條件:b前=b后;反應(yīng)前后位錯(cuò)的柏氏矢量之和

18、相等。能量條件:b2前b2后; 反應(yīng)后位錯(cuò)的總能量小于反應(yīng)前位錯(cuò)的總能量。10 實(shí)際晶體中的位錯(cuò) (1)全位錯(cuò):通常把柏氏矢量等于點(diǎn)陣矢量的位錯(cuò)稱為全位錯(cuò)或單位位錯(cuò)。 (實(shí)際晶體中的典型全位錯(cuò)如表17所示) (2)不全位錯(cuò):柏氏矢量小于點(diǎn)陣矢量的位錯(cuò)。 (實(shí)際晶體中的典型不全位錯(cuò)如表17所示)(3) 肖克萊和弗蘭克不全位錯(cuò)。 肖克萊不全位錯(cuò)的形成:原子運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致局部錯(cuò)排,錯(cuò)排區(qū)與完整晶格區(qū)的邊界線即為肖克萊不全位錯(cuò)。(結(jié)合位錯(cuò)反應(yīng)理解??蔀槿行汀⒙菪突蚧旌闲臀诲e(cuò)。) 弗蘭克不全位錯(cuò)的形成:在完整晶體中局部抽出或插入一層原子所形成。(只能攀移,不能滑移。)(4) 堆垛層錯(cuò)與擴(kuò)展位錯(cuò)堆垛層錯(cuò):晶體中

19、原子堆垛次序中出現(xiàn)的層狀錯(cuò)排。擴(kuò)展位錯(cuò):一對(duì)不全位錯(cuò)及中間夾的層錯(cuò)稱之。三 面缺陷面缺陷主要包括晶界、相界和表面,它們對(duì)材料的力學(xué)和物理化學(xué)性能具有重要影響。1 晶界(1) 晶界:兩個(gè)空間位向不同的相鄰晶粒之間的界面。(2) 分類大角度晶界:晶粒位向差大于10度的晶界。其結(jié)構(gòu)為幾個(gè)原子范圍 內(nèi)的原子的混亂排列,可視為一個(gè)過渡區(qū)。小角度晶界:晶粒位向差小于10度的晶界。其結(jié)構(gòu)為位錯(cuò)列,又分 為對(duì)稱傾側(cè)晶界和扭轉(zhuǎn)晶界。亞晶界:位向差小于1度的亞晶粒之間的邊界。為位錯(cuò)結(jié)構(gòu)。孿晶界:兩塊相鄰孿晶的共晶面。分為共格孿晶界和非共格孿晶界。2 相界(1) 相界:相鄰兩個(gè)相之間的界面。(2) 分類:共格、半共

20、格和非共格相界。3 表面(1) 表面吸附:外來原子或氣體分子在表面上富集的現(xiàn)象。(2) 分類 物理吸附:由分子鍵力引起,無選擇性,吸附熱小,結(jié)合力小。 化學(xué)吸附:由化學(xué)鍵力引起,有選擇性,吸附熱大,結(jié)合力大。4 界面特性(1) 界面能會(huì)引起界面吸附。(2) 界面上原子擴(kuò)散速度較快。(3) 對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)有阻礙作用。(4) 易被氧化和腐蝕。(5) 原子的混亂排列利于固態(tài)相變的形核。第二章 固體中的相結(jié)構(gòu)合金與相1 合金 (1)合金:兩種或兩種以上的金屬,或金屬與非金屬經(jīng)一定方法合成的具有金屬特性的物質(zhì)。 (2)組元:組成合金最基本的物質(zhì)。(如一元、二元、三元合金(3)合金系:給定合金以不同的比例而合

21、成的一系列不同成分合金的總稱。2 相 (1)相:材料中結(jié)構(gòu)相同、成分和性能均一的組成部分。(如單相、兩相、多相合金。)(2)相的分類 固溶體:晶體結(jié)構(gòu)與其某一組元相同的相。含溶劑和溶質(zhì)。 中間相(金屬化合物):組成原子有固定比例,其結(jié)構(gòu)與組成組元均不相同的相。第一節(jié) 固溶體按溶質(zhì)原子位置不同,可分為置換固溶體和間隙固溶體。按固溶度不同,可分為有限固溶體和無限固溶體。按溶質(zhì)原子分布不同,可分為無序固溶體和有序固溶體。1 置換固溶體(1) 置換固溶體:溶質(zhì)原子位于晶格點(diǎn)陣位置的固溶體。(2) 影響置換固溶體溶解度的因素a 原子尺寸因素 原子尺寸差越小,越易形成置換固溶體,且溶解度越大。 r=(rA

22、-rB)/rA 當(dāng)r15%時(shí),有利于大量互溶。 b 晶體結(jié)構(gòu)因素 結(jié)構(gòu)相同,溶解度大,有可能形成無限固溶體。 c 電負(fù)性因素 電負(fù)性差越小,越易形成固溶體,溶解度越大。 d 電子濃度因素 電子濃度e/a越大,溶解度越小。e/a有一極限值,與溶劑晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。一價(jià)面心立方金屬為1.36,一價(jià)體心立方金屬為1.48。 (上述四個(gè)因素并非相互獨(dú)立,其統(tǒng)一的理論的是金屬與合金的電子理論。)2 間隙固溶體(1) 影響因素:原子半徑和溶劑結(jié)構(gòu)。(2) 溶解度:一般都很小,只能形成有限固溶體。3 固溶體的結(jié)構(gòu)(1) 晶格畸變。(2) 偏聚與有序:完全無序、偏聚、部分有序、完全有序。4 固溶體的性能 固溶體的

23、強(qiáng)度和硬度高于純組元,塑性則較低。(1) 固溶強(qiáng)化:由于溶質(zhì)原子的溶入而引起的強(qiáng)化效應(yīng)。(2) 柯氏氣團(tuán)(3) 有序強(qiáng)化 第二節(jié) 金屬間化合物中間相是由金屬與金屬,或金屬與類金屬元素之間形成的化合物,也稱為金屬間化合物。1 正常價(jià)化合物(1) 形成:電負(fù)性差起主要作用,符合原子價(jià)規(guī)則。(2) 鍵型:隨電負(fù)性差的減小,分別形成離子鍵、共價(jià)鍵、金屬鍵。(3) 組成:AB或AB2。2 電子化合物(電子相) (1)形成:電子濃度起主要作用,不符合原子價(jià)規(guī)則。 (2)鍵型:金屬鍵(金屬金屬)。 (3)組成:電子濃度對(duì)應(yīng)晶體結(jié)構(gòu),可用化學(xué)式表示,可形成以化合物為基的固溶體。3 間隙化合物(1) 形成:尺寸

24、因素起主要作用。(2) 結(jié)構(gòu)簡單間隙化合物(間隙相):金屬原子呈現(xiàn)新結(jié)構(gòu),非金屬原子位于其間隙,結(jié)構(gòu)簡單。復(fù)雜間隙化合物:主要是鐵、鈷、鉻、錳的化合物,結(jié)構(gòu)復(fù)雜。 (3)組成:可用化學(xué)式表示,可形成固溶體,復(fù)雜間隙化合物的金屬元素可被置換。4 拓?fù)涿芏严啵?) 形成:由大小原子的適當(dāng)配合而形成的高密排結(jié)構(gòu)。(2) 組成:AB2。5 金屬化合物的特性(1) 力學(xué)性能:高硬度、高硬度、低塑性。(2) 物化性能:具有電學(xué)、磁學(xué)、聲學(xué)性質(zhì)等,可用于半導(dǎo)體材料、形狀記憶材料、儲(chǔ)氫材料等。第三節(jié) 陶瓷晶體相1 陶瓷材料簡介 (1)分類:結(jié)構(gòu)陶瓷(利用其力學(xué)性能):強(qiáng)度(葉片、活塞)、韌性(切削刀具)、硬度

25、(研磨材料)。 功能陶瓷(利用其物理性能) 精細(xì)功能陶瓷:導(dǎo)電、氣敏、濕敏、生物、超導(dǎo)陶瓷等。 功能轉(zhuǎn)換陶瓷:壓電、光電、熱電、磁光、聲光陶瓷等。結(jié)合鍵:離子鍵、共價(jià)鍵。硅酸鹽陶瓷:主要是離子鍵結(jié)合,含一定比例的共價(jià)鍵??捎梅肿邮奖硎?其組成。2 硅酸鹽陶瓷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與分類(1) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)a 結(jié)合鍵與結(jié)構(gòu):主要是離子鍵結(jié)合,含一定比例的共價(jià)鍵。硅位于氧四面體的間隙。b 每個(gè)氧最多被兩個(gè)多面體共有。氧在兩個(gè)四面體之間充當(dāng)橋梁作用,稱為氧橋。(2) 結(jié)構(gòu)分類a 含有限Si-O團(tuán)的硅酸鹽,包括含孤立Si-O團(tuán)和含成對(duì)或環(huán)狀Si-O團(tuán)兩類。b 鏈狀硅酸鹽:Si-O團(tuán)共頂連接成一維結(jié)構(gòu),又含單鏈和雙鏈兩

26、類。c 層狀硅酸鹽:Si-O團(tuán)底面共頂連接成二維結(jié)構(gòu)。d 骨架狀硅酸鹽:Si-O團(tuán)共頂連接成三維結(jié)構(gòu)。第四節(jié) 分子相1 基本概念 (1)高分子化合物:由一種或多種化合物聚合而成的相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物。又稱聚合物或高聚物。(2)分類 按相對(duì)分子質(zhì)量:分為低分子聚合物(5000)。 按組成物質(zhì):分為有機(jī)聚合物和無機(jī)聚合物。2 化學(xué)組成(以氯乙烯聚合成聚氯乙烯為例)(1) 單體:組成高分子化合物的低分子化合物。(2) 鏈節(jié):組成大分子的結(jié)構(gòu)單元。(3) 聚合度n:大分子鏈中鏈節(jié)的重復(fù)次數(shù)。3 高分子化合物的合成(1) 加聚反應(yīng)a 概念:由一種或多種單體相互加成而連接成聚合物的反應(yīng)。(其產(chǎn)物為聚合

27、物)b 組成:與單體相同。反應(yīng)過程中沒有副產(chǎn)物。c 分類 均聚反應(yīng):由一種單體參與的加聚反應(yīng)。 共聚反應(yīng):由兩種或兩種以上單體參與的加聚反應(yīng)。(2) 縮聚反應(yīng)a 概念:由一種或多種單體相互混合而連接成聚合物,同時(shí)析出某種低分子化合物的反應(yīng)。b 分類 均縮聚反應(yīng):由一種單體參加的縮聚反應(yīng)。 共縮聚反應(yīng):由兩種或兩種以上單體參加的縮聚反應(yīng)。4 高分子化合物的分類(1) 按性能與用途:塑料、橡膠、纖維、膠黏劑、涂料等。(2) 按生成反應(yīng)類型:加聚物、縮聚物。(3) 按物質(zhì)的熱行為:熱塑性塑料和熱固性塑料。5 高分子化合物的結(jié)構(gòu)(1) 高分子鏈結(jié)構(gòu)(鏈內(nèi)結(jié)構(gòu),分子內(nèi)結(jié)構(gòu))a 化學(xué)組成b 單體的連接方式

28、 均聚物中單體的連接方式:頭尾連接、頭頭或尾尾相連、無軌連接。 共聚物中單體的連接方式: 無軌共聚:ABBABBABA 交替共聚:ABABABAB 嵌段共聚:AAAABBAAAABB 接枝共聚:AAAAAAAAAAA B B B B B Bc 高分子鏈的構(gòu)型(按取代基的位置與排列規(guī)律) 全同立構(gòu):取代基R全部處于主鏈一側(cè)。 間同立構(gòu):取代基R相間分布在主鏈兩側(cè)。 無軌立構(gòu);取代基R在主鏈兩側(cè)不規(guī)則分布。d 高分子鏈的幾何形狀:線型、支化型、體型。(2) 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(鏈間結(jié)構(gòu)、分子間結(jié)構(gòu))無定形結(jié)構(gòu)、部分結(jié)晶結(jié)構(gòu)、結(jié)晶型結(jié)構(gòu) (示意圖)6高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能特點(diǎn)(1) 易呈非晶態(tài)。(2

29、) 彈性模量和強(qiáng)度低。(3) 容易老化。(4) 密度小。(5) 化學(xué)穩(wěn)定性好。第五節(jié) 玻璃相1 結(jié)構(gòu):長程無序、短程有序(1) 連續(xù)無軌網(wǎng)絡(luò)模型。(2) 無規(guī)密堆模型。(3) 無軌則線團(tuán)模型。2 性能(1) 各向同性。(2) 無固定熔點(diǎn)。(3) 高強(qiáng)度、高耐蝕性、高導(dǎo)磁率(金屬)。 第三章 凝固與結(jié)晶凝固:物質(zhì)從液態(tài)到固態(tài)的轉(zhuǎn)變過程。若凝固后的物質(zhì)為晶體,則稱之為結(jié)晶。凝固過程影響后續(xù)工藝性能、使用性能和壽命。凝固是相變過程,可為其它相變的研究提供基礎(chǔ)。第一節(jié) 材料結(jié)晶的基本規(guī)律1 液態(tài)材料的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu):長程有序而短程有序。特點(diǎn)(與固態(tài)相比):原子間距較大、原子配位數(shù)較小、原子排列較混亂。2 過

30、冷現(xiàn)象(1) 過冷:液態(tài)材料在理論結(jié)晶溫度以下仍保持液態(tài)的現(xiàn)象。(見熱分析實(shí)驗(yàn)圖)(2) 過冷度:液體材料的理論結(jié)晶溫度(Tm) 與其實(shí)際溫度之差。 T=Tm-T (見冷卻曲線) 注:過冷是凝固的必要條件(凝固過程總是在一定的過冷度下進(jìn)行)。3 結(jié)晶過程(1) 結(jié)晶的基本過程:形核長大。(見示意圖)(2) 描述結(jié)晶進(jìn)程的兩個(gè)參數(shù)形核率:單位時(shí)間、單位體積液體中形成的晶核數(shù)量。用N表示。長大速度:晶核生長過程中,液固界面在垂直界面方向上單位時(shí)間內(nèi)遷移的距離。用G表示。第二節(jié) 材料結(jié)晶的基本條件1 熱力學(xué)條件(1)G-T曲線(圖34) a 是下降曲線:由G-T函數(shù)的一次導(dǎo)數(shù)(負(fù))確定。 dG/dT

31、=-S b 是上凸曲線:由二次導(dǎo)數(shù)(負(fù))確定。 d2G/d2T=-Cp/T c 液相曲線斜率大于固相:由一次導(dǎo)數(shù)大小確定。 二曲線相交于一點(diǎn),即材料的熔點(diǎn)。 (2)熱力學(xué)條件 Gv=LmT/Tm a T0, Gv0時(shí), Gk非0; 能量條件:能量起伏; 結(jié)構(gòu)條件:結(jié)構(gòu)起伏。 不同點(diǎn):合金在一個(gè)溫度范圍內(nèi)結(jié)晶(可能性:相率分析,必要性:成分均勻化。) 合金結(jié)晶是選分結(jié)晶:需成分起伏。3 固溶體的不平衡結(jié)晶(1) 原因:冷速快(假設(shè)液相成分均勻、固相成分不均勻)。(2) 結(jié)晶過程特點(diǎn):固相成分按平均成分線變化(但每一時(shí)刻符合相圖); 結(jié)晶的溫度范圍增大; 組織多為樹枝狀。(3) 成分偏析:晶內(nèi)偏析

32、:一個(gè)晶粒內(nèi)部化學(xué)成分不均勻現(xiàn)象。 枝晶偏析:樹枝晶的枝干和枝間化學(xué)成分不均勻的現(xiàn)象。 (消除:擴(kuò)散退火,在低于固相線溫度長時(shí)間保溫。)4 穩(wěn)態(tài)凝固時(shí)的溶質(zhì)分布 (1)穩(wěn)態(tài)凝固:從液固界面輸出溶質(zhì)速度等于溶質(zhì)從邊界層擴(kuò)散出去速度的凝固過程。 (2)平衡分配系數(shù):在一定溫度下,固、液兩平衡相中溶質(zhì)濃度的比值。k0=Cs/Cl (3)溶質(zhì)分布:液、固相內(nèi)溶質(zhì)完全混合(平衡凝固)a; 固相不混合、液相完全混合b; 固相不混合、液相完全不混合c; 固相不混合、液相部分混合d。(4) 區(qū)域熔煉(上述溶質(zhì)分布規(guī)律的應(yīng)用)5 成分過冷及其對(duì)晶體生長形態(tài)的影響(1) 成分過冷:由成分變化與實(shí)際溫度分布共同決定

33、的過冷。(2) 形成:界面溶質(zhì)濃度從高到低液相線溫度從低到高。 (圖示:溶質(zhì)分布曲線勻晶相圖液相線溫度分布曲線實(shí)際溫度分布曲線成分過冷區(qū)。)(3)成分過冷形成的條件和影響因素 條件:G/RmC0(1-k0)/Dk0 合金固有參數(shù):m, k0; 實(shí)驗(yàn)可控參數(shù):G, R。 (4)成分過冷對(duì)生長形態(tài)的影響 (正溫度梯度下)G越大,成分過冷越大生長形態(tài):平面狀胞狀樹枝狀。第三節(jié) 二元共晶相圖及合金凝固 共晶轉(zhuǎn)變:由一定成分的液相同時(shí)結(jié)晶出兩個(gè)一定成分固相的轉(zhuǎn)變。共晶相圖:具有共晶轉(zhuǎn)變特征的相圖。(液態(tài)無限互溶、固態(tài)有限互溶或完全不溶,且發(fā)生共晶反應(yīng)。共晶組織:共晶轉(zhuǎn)變產(chǎn)物。(是兩相混合物)1 相圖分析

34、(相圖三要素)(1) 點(diǎn):純組元熔點(diǎn);最大溶解度點(diǎn);共晶點(diǎn)(是亞共晶、過共晶成分分界點(diǎn))等。(2) 線:結(jié)晶開始、結(jié)束線;溶解度曲線;共晶線等。(3) 區(qū):3個(gè)單相區(qū);3個(gè)兩相區(qū);1個(gè)三相區(qū)。2 合金的平衡結(jié)晶及其組織(以Pb-Sn相圖為例)(1) Wsn19的合金 凝固過程(冷卻曲線、相變、組織示意圖)。 二次相(次生相)的生成:脫溶轉(zhuǎn)變(二次析出或二次再結(jié)晶)。 室溫組織()及其相對(duì)量計(jì)算。(2) 共晶合金 凝固過程(冷卻曲線、相變、組織示意圖)。 共晶線上兩相的相對(duì)量計(jì)算。 室溫組織()及其相對(duì)量計(jì)算。(3) 亞共晶合金 凝固過程(冷卻曲線、相變、組織示意圖)。 共晶線上兩相的相對(duì)量計(jì)算

35、。 室溫組織()及其相對(duì)量計(jì)算。 組織組成物與組織圖組織組成物:組成材料顯微組織的各個(gè)不同本質(zhì)和形態(tài)的部分。組織圖:用組織組成物填寫的相圖。3 不平衡結(jié)晶及其組織(1) 偽共晶 偽共晶:由非共晶成分的合金所得到的完全共晶組織。 形成原因:不平衡結(jié)晶。成分位于共晶點(diǎn)附近。 不平衡組織 由非共晶成分的合金得到的完全共晶組織。 共晶成分的合金得到的亞、過共晶組織。(偽共晶區(qū)偏移)(2) 不平衡共晶 不平衡共晶:位于共晶線以外成分的合金發(fā)生共晶反應(yīng)而形成的組織。 原因:不平衡結(jié)晶。成分位于共晶線以外端點(diǎn)附件。(3) 離異共晶 離異共晶:兩相分離的共晶組織。 形成原因平衡條件下,成分位于共晶線上兩端點(diǎn)附

36、近。不平衡條件下,成分位于共晶線外兩端點(diǎn)附。 消除:擴(kuò)散退火。4 共晶組織的形成(1) 共晶體的形成成分互惠交替形核 片間搭橋促進(jìn)生長 兩相交替分布 共晶組織(2) 共晶體的形態(tài)粗糙粗糙界面:層片狀(一般情況)、棒狀、纖維狀(一相數(shù)量明顯少于另一相)粗糙平滑界面:具有不規(guī)則或復(fù)雜組織形態(tài)(由于兩相微觀結(jié)構(gòu)不同) 所需動(dòng)態(tài)過冷度不同,金屬相任意長大,另一相在其間隙長大??傻玫角驙?、針狀、花朵狀、樹枝狀共晶體。 非金屬相與液相成分差別大。形成較大成分過冷,率先長大,形成針狀、骨骼狀、螺旋狀、蜘蛛網(wǎng)狀的共晶體。(3) 初生晶的形態(tài):金屬固溶體:粗糙界面樹枝狀;非金屬相:平滑界面規(guī)則多面體。第四節(jié) 二

37、元包晶相圖 包晶轉(zhuǎn)變:由一個(gè)特定成分的固相和液相生成另一個(gè)特點(diǎn)成分固相的轉(zhuǎn)變。 包晶相圖:具有包晶轉(zhuǎn)變特征的相圖。1 相圖分析點(diǎn)、線、區(qū)。2 平衡結(jié)晶過程及其組織(1) 包晶合金的結(jié)晶結(jié)晶過程:包晶線以下,L, 對(duì)過飽和界面生成三相間存在濃度梯度擴(kuò)散長大全部轉(zhuǎn)變?yōu)?。室溫組織:或。(2) 成分在C-D之間合金的結(jié)晶結(jié)晶過程:剩余;室溫組織:。3 不平衡結(jié)晶及其組織異常相導(dǎo)致包晶偏析包晶轉(zhuǎn)變要經(jīng)擴(kuò)散。包晶偏析:因包晶轉(zhuǎn)變不能充分進(jìn)行而導(dǎo)致的成分不均勻現(xiàn)象。異常相由不平衡包晶轉(zhuǎn)變引起。成分在靠近固相、包晶線以外端點(diǎn)附件。4 包晶轉(zhuǎn)變的應(yīng)用(1) 組織設(shè)計(jì):如軸承合金需要的軟基體上分布硬質(zhì)點(diǎn)的組織。(

38、2) 晶粒細(xì)化。第五節(jié) 其它類型的二元相圖自學(xué)內(nèi)容第六節(jié) 鐵碳合金相圖一 二元相圖的分析和使用(1) 二元相圖中的幾何規(guī)律 相鄰相區(qū)的相數(shù)差1(點(diǎn)接觸除外)相區(qū)接觸法則; 三相區(qū)的形狀是一條水平線,其上三點(diǎn)是平衡相的成分點(diǎn)。 若兩個(gè)三相區(qū)中有2個(gè)相同的相,則兩水平線之間必是由這兩相組成的兩相區(qū)。 單相區(qū)邊界線的延長線應(yīng)進(jìn)入相鄰的兩相區(qū)。(2) 相圖分析步驟 以穩(wěn)定的化合物分割相圖; 確定各點(diǎn)、線、區(qū)的意義; 分析具體合金的結(jié)晶過程及其組織變化注:虛線、點(diǎn)劃線的意義尚未準(zhǔn)確確定的數(shù)據(jù)、磁學(xué)轉(zhuǎn)變線、有序無序轉(zhuǎn)變線。(3) 相圖與合金性能的關(guān)系 根據(jù)相圖判斷材料的力學(xué)和物理性能 根據(jù)相圖判斷材料的工

39、藝性能鑄造性能:根據(jù)液固相線之間的距離X X越大,成分偏析越嚴(yán)重(因?yàn)橐汗滔喑煞植顒e大); X越大,流動(dòng)性越差(因?yàn)橹Оl(fā)達(dá)); X越大,熱裂傾向越大(因?yàn)橐汗虄上喙泊娴臏貐^(qū)大)。 塑性加工性能:選擇具有單相固溶體區(qū)的合金。 熱處理性能:選擇具有固態(tài)相變或固溶度變化的合金。二 鐵碳合金相圖1組元和相 (1)組元:鐵石墨相圖:Fe,C; 鐵滲碳體相圖:Fe-Fe3C。相:L, , A(), F(), Fe3C(K)。(其定義) 2相圖分析 點(diǎn):16個(gè)。 線:兩條磁性轉(zhuǎn)變線;三條等溫轉(zhuǎn)變線;其余三條線:GS,ES,PQ。 區(qū):5個(gè)單相區(qū),7個(gè)兩相區(qū),3個(gè)三相區(qū)。 相圖標(biāo)注:相組成物標(biāo)注的相圖。 組

40、織組成物標(biāo)注的相圖。3 合金分類:工業(yè)純鈦(C%0.0218%)、碳鋼(0.0218C%2.11%)4平衡結(jié)晶過程及其組織(1) 典型合金(7種)的平衡結(jié)晶過程、組織變化、室溫組織及其相對(duì)量計(jì)算。(2) 重要問題:Fe3C, Fe3C, Fe3C 的意義及其最大含量計(jì)算。 Ld-Ld轉(zhuǎn)變。 二次杠桿的應(yīng)用。5 含碳量對(duì)平衡組織和性能的影響(1) 對(duì)平衡組織的影響(隨C%提高)組織:Fe3C LdFe3C;相:減少,F(xiàn)e3C增多;Fe3C形態(tài):Fe3C(薄網(wǎng)狀、點(diǎn)狀) 共析Fe3C(層片狀) Fe3C(網(wǎng)狀) 共晶Fe3C(基體) Fe3C(粗大片狀)。(2) 對(duì)力學(xué)性能的影響強(qiáng)度、硬度升高,塑韌性下降。(3) 對(duì)工藝性能的影響適合鍛造:C%2.11%,可得到單相組織。適合鑄造:C%4.3%。,流動(dòng)性好。適合冷塑變:C%0.25%,變形阻力小。適合熱處理:0.02182.11,有固態(tài)相變。第七節(jié) 相圖的熱力學(xué)解釋圖示講解第八節(jié) 鑄錠組織及其控制1 鑄錠組織(1) 鑄錠三區(qū):表層細(xì)晶區(qū)、柱狀晶區(qū)、中心等軸晶區(qū)。(2) 組織控制:受澆鑄溫度、冷卻速度、化學(xué)成分、變質(zhì)處理、機(jī)械振動(dòng)與攪拌等因素影響。2 鑄錠缺陷(1) 微觀偏析(2) 宏觀偏析正偏析反偏析比重偏析(3)

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