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文檔簡(jiǎn)介

1、復(fù)習(xí)要求:復(fù)習(xí)要求:1、全面復(fù)習(xí),會(huì)總結(jié)!、全面復(fù)習(xí),會(huì)總結(jié)!2、有疑問一定要答疑!、有疑問一定要答疑! 1、不允許有任何作弊現(xiàn)象發(fā)生!有監(jiān)控哦、不允許有任何作弊現(xiàn)象發(fā)生!有監(jiān)控哦 2、帶學(xué)生證。帶學(xué)生證。 3、重修、緩考同學(xué)交重修證、緩考證;轉(zhuǎn)專業(yè)同學(xué)交相關(guān)、重修、緩考同學(xué)交重修證、緩考證;轉(zhuǎn)專業(yè)同學(xué)交相關(guān)證明,否則不允許考試。證明,否則不允許考試。 4、帶計(jì)算器,不允許借其他同學(xué)的計(jì)算器。、帶計(jì)算器,不允許借其他同學(xué)的計(jì)算器。 5、不允許使用自己的草稿紙,可以在考試本背面或后面附不允許使用自己的草稿紙,可以在考試本背面或后面附有的草稿紙上進(jìn)行演算,絕對(duì)不允許撕下草稿紙,否則考有的草稿紙上進(jìn)

2、行演算,絕對(duì)不允許撕下草稿紙,否則考試本作廢。試本作廢??荚囶}型考試題型 判斷題;判斷題; 填空題;填空題; 選擇題;選擇題; 完成并配平反應(yīng)方程式完成并配平反應(yīng)方程式; 簡(jiǎn)答題;簡(jiǎn)答題; 計(jì)算題。計(jì)算題。一、判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向一、判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(任意態(tài)任意態(tài))(針對(duì)化學(xué)反應(yīng))(針對(duì)化學(xué)反應(yīng))吉布斯公式吉布斯公式: GHTS 用來判斷用來判斷反應(yīng)反應(yīng)方向;判斷自發(fā)進(jìn)行的溫度條件。方向;判斷自發(fā)進(jìn)行的溫度條件。2、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài): (1)T為任意溫度:為任意溫度: (2)T=298K時(shí):時(shí): 注意單位要一致!注意單位要一致! 298298298S298HG反應(yīng)物

3、反應(yīng)物產(chǎn)物產(chǎn)物 )()(298298298 GvGvGfifi第一章第一章 化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律 P1第二章第二章 化學(xué)反應(yīng)的方向和程度化學(xué)反應(yīng)的方向和程度 P24 298298STHGT 3、概念及定律、概念及定律 體系及類型、狀態(tài)函數(shù)、恒壓熱效應(yīng)、焓、熵及其體系及類型、狀態(tài)函數(shù)、恒壓熱效應(yīng)、焓、熵及其性質(zhì)、熱力學(xué)第一定律、蓋斯定律性質(zhì)、熱力學(xué)第一定律、蓋斯定律n解釋:為解釋:為什么溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)的什么溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)的 G影響很大,對(duì)影響很大,對(duì) H和和 S卻影響很???卻影響很小?n答答:(1):(1)溫度對(duì)溫度對(duì) G影響很大,可從吉布斯公式影響很大,可從吉布斯公式 G =

4、= H-T S得到充分說明。得到充分說明。 (2) (2)從本質(zhì)上講,反應(yīng)熱效應(yīng)就是反應(yīng)物拆散舊鍵所從本質(zhì)上講,反應(yīng)熱效應(yīng)就是反應(yīng)物拆散舊鍵所吸收的能量和生成物形成新鍵所放出的能量之差值。同吸收的能量和生成物形成新鍵所放出的能量之差值。同一反應(yīng)不管在高溫或低溫下進(jìn)行,其化學(xué)鍵改組的情況一反應(yīng)不管在高溫或低溫下進(jìn)行,其化學(xué)鍵改組的情況是相同的,因此反應(yīng)的熱效應(yīng)也自然相近。在一些近似是相同的,因此反應(yīng)的熱效應(yīng)也自然相近。在一些近似的計(jì)算中,把的計(jì)算中,把 H看作不隨溫度而變的常數(shù)是允許的??醋鞑浑S溫度而變的常數(shù)是允許的。 (3) (3)熵是描述體系混亂度的狀態(tài)函數(shù)。溫度升高,熵是描述體系混亂度的狀

5、態(tài)函數(shù)。溫度升高,混亂度增大,即熵值增大。但是對(duì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)來混亂度增大,即熵值增大。但是對(duì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)來說,升高溫度,反應(yīng)物和生成物的熵都同時(shí)水漲船說,升高溫度,反應(yīng)物和生成物的熵都同時(shí)水漲船高,因此它們的差值高,因此它們的差值 S變化還是不大的。變化還是不大的。 所以要計(jì)算某一反應(yīng)在溫度所以要計(jì)算某一反應(yīng)在溫度T T時(shí)的時(shí)的 就可就可用如下的近似公式:用如下的近似公式: 298298TSTHG,GT 二、化學(xué)平衡二、化學(xué)平衡1、概念及其物理意義、概念及其物理意義 化學(xué)平衡的特點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)、活化能、多重平衡規(guī)化學(xué)平衡的特點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)、活化能、多重平衡規(guī)則及其應(yīng)用則及其應(yīng)用(電解質(zhì)溶液

6、、配位化合物電解質(zhì)溶液、配位化合物)2、化學(xué)平衡的計(jì)算化學(xué)平衡的計(jì)算(1)利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算(平衡濃度、分壓平衡濃度、分壓)(2)利用公式:利用公式:3、化學(xué)平衡的移動(dòng)(呂化學(xué)平衡的移動(dòng)(呂查得里原理)查得里原理) 判斷反應(yīng)平衡移動(dòng)方向或者判斷有利于產(chǎn)物生成所需要判斷反應(yīng)平衡移動(dòng)方向或者判斷有利于產(chǎn)物生成所需要的濃度、壓力、溫度條件。的濃度、壓力、溫度條件。 KlgRT303. 2G HCrOOHOCr22242272 cOCrccHccCrOcK)()()(2722224 322FeSn 242FeSn232224)()()()( cFeccSncc

7、FeccSncK )(3)(22gHgN )(23gNH32223)()()( pHppNppNHpK 特定反應(yīng):溫度特定反應(yīng):溫度一定,表征平衡一定,表征平衡常數(shù)的值一定。常數(shù)的值一定。 可以據(jù)此進(jìn)可以據(jù)此進(jìn)行一些計(jì)算。行一些計(jì)算。三、化學(xué)反應(yīng)速率三、化學(xué)反應(yīng)速率 P321、概念及定律:平均速率、催化劑、質(zhì)量作用定律、概念及定律:平均速率、催化劑、質(zhì)量作用定律、反應(yīng)速率方程、反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)速率方程、反應(yīng)級(jí)數(shù) 平均速率:平均速率:無論用反應(yīng)物還是生成物表示反應(yīng)速率,反應(yīng)速率數(shù)無論用反應(yīng)物還是生成物表示反應(yīng)速率,反應(yīng)速率數(shù)值都是相同的。值都是相同的。2、影響、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:化學(xué)反應(yīng)速率的

8、因素: 濃度、壓力、溫度、濃度、壓力、溫度、催化劑催化劑tCii 1一、酸堿質(zhì)子理論一、酸堿質(zhì)子理論 概念:質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、酸堿共軛關(guān)系概念:質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、酸堿共軛關(guān)系二、弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡二、弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡1、概念:解離常數(shù)、稀釋定律、解離度、同離子效應(yīng)、概念:解離常數(shù)、稀釋定律、解離度、同離子效應(yīng)、緩沖溶液及其緩沖原理緩沖溶液及其緩沖原理2、計(jì)算:弱酸、弱堿、二元弱酸、緩沖溶液中、計(jì)算:弱酸、弱堿、二元弱酸、緩沖溶液中H+離子濃離子濃度及度及pH值值3、緩沖溶液的配制方法及有關(guān)計(jì)算、緩沖溶液的配制方法及有關(guān)計(jì)算三、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡三、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 P7

9、01、概念:、概念:溶度積、同離子效應(yīng)、分步沉淀、沉淀的轉(zhuǎn)化溶度積、同離子效應(yīng)、分步沉淀、沉淀的轉(zhuǎn)化第三章第三章 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液 P512、計(jì)算:、計(jì)算: (1)溶度積溶度積 (平衡濃度)(平衡濃度) (2)溶度積規(guī)則及其應(yīng)用:溶度積規(guī)則及其應(yīng)用: 離子積:離子積:溶度積規(guī)則:溶度積規(guī)則:QKsp:溶液過飽和(有沉淀析出,至達(dá)到飽和)溶液過飽和(有沉淀析出,至達(dá)到飽和)Q=Ksp:溶液飽和,無沉淀生成或有沉淀不溶解。溶液飽和,無沉淀生成或有沉淀不溶解。)()()( mnnmnmspBcAcBAK)()( mnnmBcAcQ(任意態(tài)濃度)(任意態(tài)濃度) 第四章第四章 氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)氧

10、化還原反應(yīng)和電化學(xué) P82一、離子一、離子-電子配平氧化還原反應(yīng)電子配平氧化還原反應(yīng)二、原電池二、原電池 1、會(huì)寫原電池符號(hào)、電池反應(yīng)以及電極反應(yīng)。會(huì)寫原電池符號(hào)、電池反應(yīng)以及電極反應(yīng)。 2、會(huì)應(yīng)用能斯特方程計(jì)算電極的電極電勢(shì):、會(huì)應(yīng)用能斯特方程計(jì)算電極的電極電勢(shì): 氫電極:氫電極:2H+ + 2e- = H2 bac/ )( cc/ )( clgn059. 0 還還原原態(tài)態(tài)氧氧化化態(tài)態(tài) p/ )H(pc/ )H( clg2059. 022三、三、電極電勢(shì)的應(yīng)用電極電勢(shì)的應(yīng)用 1、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì):計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì):n2、判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱:判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱:n注意注

11、意:(1)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù) 的大小比較;的大小比較;n (2)非非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù) 的大小比較。的大小比較。n3、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向:、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向:n(1)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)通過時(shí)通過 的符號(hào)判斷;的符號(hào)判斷;n(2)非非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)通過時(shí)通過 G或或E的符號(hào)判斷。的符號(hào)判斷。n4、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度:、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度: EG 或或 nFnFEG nFEGT=298K: 059. 0n059. 0nEKlg E E四、電解四、電解:判斷電極產(chǎn)物判斷電極產(chǎn)物(惰性電極;金屬電極)(惰性電極;金屬電極)五、金屬材料的腐蝕與防腐五、金屬材料的

12、腐蝕與防腐n1、防腐類型及電極反應(yīng):、防腐類型及電極反應(yīng):n析氫腐蝕、吸氧腐蝕、差異充氣腐蝕析氫腐蝕、吸氧腐蝕、差異充氣腐蝕n2、防腐措施:、防腐措施:n犧牲陽極保護(hù)法、外加電流法犧牲陽極保護(hù)法、外加電流法第五章第五章 原子結(jié)構(gòu)與周期系原子結(jié)構(gòu)與周期系 P127一、理解波函數(shù)、原子軌道、幾率密度、電子云、四個(gè)量一、理解波函數(shù)、原子軌道、幾率密度、電子云、四個(gè)量子數(shù)、電子層、電子亞層、能級(jí)、能級(jí)組的概念及物理子數(shù)、電子層、電子亞層、能級(jí)、能級(jí)組的概念及物理意義意義二、會(huì)寫四個(gè)量子數(shù)的取值范圍二、會(huì)寫四個(gè)量子數(shù)的取值范圍三、能運(yùn)用泡利不相容原理、能量最低原理和洪特規(guī)則及三、能運(yùn)用泡利不相容原理、能

13、量最低原理和洪特規(guī)則及其特例寫出其特例寫出36號(hào)元素前的核外電子排布式、外層電子構(gòu)號(hào)元素前的核外電子排布式、外層電子構(gòu)型、未成對(duì)電子數(shù):型、未成對(duì)電子數(shù):Be、B、C、N、O、F、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn等。等。(外層電子構(gòu)型:主族;副族)外層電子構(gòu)型:主族;副族)四、四、 根據(jù)外層電子構(gòu)型判斷根據(jù)外層電子構(gòu)型判斷36號(hào)元素前在周期表的位置。號(hào)元素前在周期表的位置。(周期;族;區(qū))(周期;族;區(qū)) 例例判斷:判斷:1、兩原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),首先形兩原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),首先形成的一定是成的一定是 共價(jià)鍵。(共價(jià)鍵。( ) 選擇:選擇:2、下列化合物中,含有極性鍵的有、下列化合物中,

14、含有極性鍵的有( ),含有非極性鍵的有含有非極性鍵的有( ),極性分子有(,極性分子有( )。)。 A. P4 B. BF3 C. ICl D. CCl4第六章第六章 分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu) P165一、現(xiàn)代價(jià)鍵理論的要點(diǎn)、共價(jià)鍵的類型、特征一、現(xiàn)代價(jià)鍵理論的要點(diǎn)、共價(jià)鍵的類型、特征二、雜化軌道理論二、雜化軌道理論n等性雜化:等性雜化:sp(BeCl2)、sp2(BF3)、sp3(CH4)n不等性雜化:不等性雜化: sp3 (H2O、NH3 )三、分子間力類型、氫鍵對(duì)物質(zhì)熔沸點(diǎn)的影響三、分子間力類型、氫鍵對(duì)物質(zhì)熔沸點(diǎn)的影響色散力;誘導(dǎo)力;取向力;氫鍵色散力;誘導(dǎo)力;取向力;氫鍵四

15、、晶體類型、質(zhì)點(diǎn)間作用力及熔沸點(diǎn)高低四、晶體類型、質(zhì)點(diǎn)間作用力及熔沸點(diǎn)高低 例例 1、CO2、SiO2、Na2O、Ca的晶體類型分別是的晶體類型分別是( ),熔點(diǎn)最高的是(),熔點(diǎn)最高的是( ),熔點(diǎn)最低的是(),熔點(diǎn)最低的是( )。)。 2、H2O的中心原子的中心原子O采用采用( )雜化,其中有雜化,其中有( )個(gè)個(gè) 單鍵單鍵,該,該分分子的幾何構(gòu)型為子的幾何構(gòu)型為( )。 判斷:判斷:3、就軌道的形成和分布來說,形成的雜化軌、就軌道的形成和分布來說,形成的雜化軌道的分布向一個(gè)方向集中,這樣對(duì)形成共價(jià)鍵有利。道的分布向一個(gè)方向集中,這樣對(duì)形成共價(jià)鍵有利。 ( )一、配合物的組成、基本概念一、

16、配合物的組成、基本概念二、配合物的價(jià)鍵理論二、配合物的價(jià)鍵理論(能運(yùn)用價(jià)鍵理論解釋配合物幾何構(gòu)型或內(nèi)軌型或外軌型能運(yùn)用價(jià)鍵理論解釋配合物幾何構(gòu)型或內(nèi)軌型或外軌型) (1) 中心離子中心離子Mn+和配體和配體L間的結(jié)合是由間的結(jié)合是由Mn+提供空軌提供空軌道,道,L提供孤電子對(duì)而形成的配位鍵。提供孤電子對(duì)而形成的配位鍵。 (2) Mn+提供的空軌道必須進(jìn)行雜化,雜化軌道的類型提供的空軌道必須進(jìn)行雜化,雜化軌道的類型決定配離子的空間構(gòu)型和穩(wěn)定性。決定配離子的空間構(gòu)型和穩(wěn)定性。 (3)磁矩磁矩 .M.B)2n(n 第七章第七章 配位化合物配位化合物 P208 計(jì)算中心離子未成對(duì)電子數(shù)計(jì)算中心離子未成

17、對(duì)電子數(shù)n,是區(qū)別內(nèi)、外軌型的是區(qū)別內(nèi)、外軌型的重要依據(jù)。形成外軌型配合物,中心離子的外層電子重要依據(jù)。形成外軌型配合物,中心離子的外層電子構(gòu)型不發(fā)生變化,未成對(duì)電子數(shù)多,構(gòu)型不發(fā)生變化,未成對(duì)電子數(shù)多, 較大;較大;形成內(nèi)形成內(nèi)軌型配合物,中心離子的外層電子構(gòu)型往往發(fā)生重排,軌型配合物,中心離子的外層電子構(gòu)型往往發(fā)生重排,未成對(duì)電子數(shù)減少或等于未成對(duì)電子數(shù)減少或等于0, 較小較小。 內(nèi)軌型:內(nèi)軌型:dsp2(Ni(CN)42)、d2sp3 (Fe(CN)63) 外軌型:外軌型:sp (Ag(NH3)2) 、sp3 (Zn(NH3)42) 、sp3d2 (FeF63-) 穩(wěn)定性:內(nèi)軌型外軌型,

18、如穩(wěn)定性:內(nèi)軌型外軌型,如Fe(CN)63-比比FeF63-穩(wěn)穩(wěn)定定三、配離子的解離平衡及有關(guān)離子濃度的計(jì)算三、配離子的解離平衡及有關(guān)離子濃度的計(jì)算 P P226226n1 1、穩(wěn)定常數(shù)、穩(wěn)定常數(shù)K K穩(wěn)穩(wěn): K K穩(wěn)穩(wěn)可以比較同類型配合物的穩(wěn)定性大小。不同類型可以比較同類型配合物的穩(wěn)定性大小。不同類型配合物的穩(wěn)定性要通過計(jì)算。同類型指的是配合物的穩(wěn)定性要通過計(jì)算。同類型指的是 中心離子相同,配位數(shù)相同,配體不同中心離子相同,配位數(shù)相同,配體不同配體配體、配位數(shù)相同,中心離子不同。配位數(shù)相同,中心離子不同。n2 2、配位平衡與其他平衡的關(guān)系、配位平衡與其他平衡的關(guān)系n(1)(1) CNNHAg

19、2)(23 322)(NHCNAg 147212321013. 11012. 11026. 1)NH(AgK)CN(AgKK 穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)結(jié)論結(jié)論:對(duì)于具有相同配位數(shù)的配離子,反應(yīng)方向:對(duì)于具有相同配位數(shù)的配離子,反應(yīng)方向:穩(wěn)小穩(wěn)小穩(wěn)大穩(wěn)大配離子有系數(shù)時(shí),配離子有系數(shù)時(shí),穩(wěn)穩(wěn)應(yīng)有方次數(shù)應(yīng)有方次數(shù)(多重平衡規(guī)則推導(dǎo)多重平衡規(guī)則推導(dǎo)K)(2)與沉淀平衡的競(jìng)爭(zhēng)與沉淀平衡的競(jìng)爭(zhēng) 實(shí)質(zhì)是配合劑與沉淀劑爭(zhēng)奪金屬離子能力的大小,實(shí)質(zhì)是配合劑與沉淀劑爭(zhēng)奪金屬離子能力的大小,穩(wěn)穩(wěn)越越大或大或sp越小,爭(zhēng)奪金屬離子能力就越大。越小,爭(zhēng)奪金屬離子能力就越大。注意:配離子或沉淀有系數(shù)時(shí),注意:配離子或沉淀有系數(shù)時(shí),穩(wěn)穩(wěn)或

20、或sp應(yīng)有方次數(shù)。應(yīng)有方次數(shù)。32NHAgCl ClNHAg23)( 23)AgCl(1)NH(AgKKspK穩(wěn)穩(wěn) INHAg23)(32)(NHsAgI 23)(2)(1NHAgKKspKAgI穩(wěn)穩(wěn)2Ag(CN)2-+S2- Ag2S+4CN-64922122)(1094. 3106 . 1)1026. 1(1,12 SAgKspKKCNAg穩(wěn),穩(wěn), n例例 1、在配合物、在配合物Co(NH3)5Cl(NO3)2中,中心離子的中,中心離子的電荷是(電荷是( )。)。nA. +1 B. +2 C. +3 D.無法確定無法確定n2、中心離子以、中心離子以dsp2雜化軌道成鍵而形成的配合物,其雜化

21、軌道成鍵而形成的配合物,其空間構(gòu)型是(空間構(gòu)型是( )。)。nA. 直線形直線形 B. 平面四方形平面四方形 C. 正四面體型正四面體型 D.八面八面體型體型n3Cu(NH3)42-中中Cu2+的雜化軌道類型:的雜化軌道類型: dsp2雜化軌雜化軌道。道。Cu2+外層電子構(gòu)型:外層電子構(gòu)型:3d9,其中一個(gè),其中一個(gè)d電子激發(fā)到電子激發(fā)到p軌道上,發(fā)生重排后空出一個(gè)軌道上,發(fā)生重排后空出一個(gè)3d軌道,采取軌道,采取dsp2雜化雜化軌道。軌道。n第八章第八章 無機(jī)化合物無機(jī)化合物 P237一、氯化物水解反應(yīng)、硝酸鹽熱分解反應(yīng)一、氯化物水解反應(yīng)、硝酸鹽熱分解反應(yīng)二、離子極化理論:二、離子極化理論:

22、n解釋解釋熔沸點(diǎn)高低、熔沸點(diǎn)高低、氯化物水解產(chǎn)物類型氯化物水解產(chǎn)物類型、氫氧化物酸堿、氫氧化物酸堿性變化規(guī)律性變化規(guī)律ROH規(guī)則規(guī)則、碳酸鹽熱穩(wěn)定性碳酸鹽熱穩(wěn)定性n例例1、下列物質(zhì)中熱穩(wěn)定性最好的是(、下列物質(zhì)中熱穩(wěn)定性最好的是( )。)。nA. Mg(HCO3)2 B. MgCO3 C. H2CO3 D. SrCO3 n2、下列物質(zhì)中水解度最大的是(、下列物質(zhì)中水解度最大的是( )。)。nA. FeCl3 B. FeCl2 C. BCl3 D. BeCl2 n3、H3BO3、HNO2、HNO3、H3AlO3的酸性由弱到強(qiáng)的的酸性由弱到強(qiáng)的順序是(順序是( )。)。 離子極化是指離子發(fā)生變形產(chǎn)

23、生誘導(dǎo)偶極過程。離子離子極化是指離子發(fā)生變形產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極過程。離子的極化力是指的極化力是指( 使鄰近的異號(hào)電荷離子極化變形的能使鄰近的異號(hào)電荷離子極化變形的能力力 ),其影響因素有,其影響因素有( 離子電荷、離子半徑、離子的離子電荷、離子半徑、離子的外層電子構(gòu)型外層電子構(gòu)型 );離子的變形性是指;離子的變形性是指( 離子在外電場(chǎng)離子在外電場(chǎng)作用下可以被極化的程度作用下可以被極化的程度 ),其影響因素有,其影響因素有( 離子電離子電荷、離子半徑、離子的外層電子構(gòu)型荷、離子半徑、離子的外層電子構(gòu)型)。在一般情況下,。在一般情況下,主要是主要是( 正離子正離子 ) 對(duì)對(duì)( 負(fù)離子負(fù)離子 )的極化。離

24、子極化的結(jié)的極化。離子極化的結(jié)果會(huì)導(dǎo)致果會(huì)導(dǎo)致(鍵的極性鍵的極性 )減弱,使鍵型發(fā)生從減弱,使鍵型發(fā)生從( 離子鍵離子鍵 )向向 ( 共價(jià)鍵共價(jià)鍵)的轉(zhuǎn)變,進(jìn)而導(dǎo)致晶體類型由的轉(zhuǎn)變,進(jìn)而導(dǎo)致晶體類型由( 離子晶體離子晶體 ) 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)樽優(yōu)?過渡型晶體過渡型晶體 ) 乃至轉(zhuǎn)變?yōu)槟酥赁D(zhuǎn)變?yōu)? 共價(jià)型共價(jià)型(分子分子)晶體晶體)。物質(zhì)的物質(zhì)的(熔沸點(diǎn)熔沸點(diǎn))隨之發(fā)生相應(yīng)的變化。隨之發(fā)生相應(yīng)的變化。 1、用離子極化理論解釋氯化物熔、沸點(diǎn)高低(如過渡、用離子極化理論解釋氯化物熔、沸點(diǎn)高低(如過渡型晶體、第二主族元素氯化物、同一金屬元素組成的不型晶體、第二主族元素氯化物、同一金屬元素組成的不同價(jià)態(tài)氯化物的

25、熔、沸點(diǎn)),各舉一例。同價(jià)態(tài)氯化物的熔、沸點(diǎn)),各舉一例。答:主要考慮正離子對(duì)負(fù)離子的極化作用:答:主要考慮正離子對(duì)負(fù)離子的極化作用:(負(fù)離子半徑大、電荷高變形性大:(負(fù)離子半徑大、電荷高變形性大:18、9 17e8e) 正離子的電荷越高,半徑越小,極化力越大;極化力:正離子的電荷越高,半徑越小,極化力越大;極化力:18、18+2e9 17e8e構(gòu)型;隨著離子極化的加強(qiáng),使正、構(gòu)型;隨著離子極化的加強(qiáng),使正、負(fù)離子的電子云發(fā)生變形而導(dǎo)致原子軌道部分重疊,產(chǎn)負(fù)離子的電子云發(fā)生變形而導(dǎo)致原子軌道部分重疊,產(chǎn)生了從離子鍵向共價(jià)鍵的過渡,所以離子極化使化合物生了從離子鍵向共價(jià)鍵的過渡,所以離子極化使化

26、合物的熔沸點(diǎn)下降,在水中溶解度減小,顏色加深。的熔沸點(diǎn)下降,在水中溶解度減小,顏色加深。 (1)NaClMgCl2AlCl3SiCl4PCl5 (2)BeCl2MgCl2CaCl2SrCl2BaCl2 (因?yàn)闃O化力:因?yàn)闃O化力:Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+Be2+) (3)FeCl3Fe2+) 2、用離子極化理論解釋水解度大小,舉例說明;并寫、用離子極化理論解釋水解度大小,舉例說明;并寫出水解方程式。(課本出水解方程式。(課本249頁)頁)答:鹵化物中發(fā)生水解的是正離子。正離子在水溶液中是答:鹵化物中發(fā)生水解的是正離子。正離子在水溶液中是以水合離子形式存在的。而極化力弱的正離子如以水合離子

27、形式存在的。而極化力弱的正離子如Na+、K+、Ba2+離子,水分子發(fā)生取向,但不發(fā)生水解。離子,水分子發(fā)生取向,但不發(fā)生水解。 若正離子的極化力比較強(qiáng),如若正離子的極化力比較強(qiáng),如Mg2+、Al3+、Fe3+離子,離子,會(huì)使水分子極化,發(fā)生變形,正離子對(duì)水分子中氧會(huì)使水分子極化,發(fā)生變形,正離子對(duì)水分子中氧(帶帶有負(fù)電荷有負(fù)電荷)的吸引力會(huì)增強(qiáng),而對(duì)水分子中的氫的吸引力會(huì)增強(qiáng),而對(duì)水分子中的氫(帶有正帶有正電荷電荷)的斥力增強(qiáng),這樣就削弱了的斥力增強(qiáng),這樣就削弱了OH間的化學(xué)鍵。當(dāng)間的化學(xué)鍵。當(dāng)正離子和水分子的極化作用增大到一定程度時(shí),就會(huì)使正離子和水分子的極化作用增大到一定程度時(shí),就會(huì)使水分

28、子中的水分子中的OH鍵斷裂,鍵斷裂,H被分離出來,被分離出來,OH則與正則與正離子結(jié)合,發(fā)生水解。離子結(jié)合,發(fā)生水解。 具有很強(qiáng)極化力的正離子,如具有很強(qiáng)極化力的正離子,如Si4+、P5+離子,使水分子離子,使水分子斷裂,分離出斷裂,分離出H+離子的傾向更加顯著,因此水解作用離子的傾向更加顯著,因此水解作用更強(qiáng)烈。更強(qiáng)烈。 3、用、用ROH規(guī)則(離子極化理論)解釋氫氧化物酸堿性。規(guī)則(離子極化理論)解釋氫氧化物酸堿性。 答:(酸式)答:(酸式)RO-+H+ R O H R+OH-(堿式)(堿式) 若正離子若正離子Rx+的電荷越高,半徑越?。ㄈ绺邇r(jià)過渡金的電荷越高,半徑越小(如高價(jià)過渡金屬),對(duì)

29、屬),對(duì)O2-的極化力越強(qiáng),吸引力大過與的極化力越強(qiáng),吸引力大過與H+同同O2-間的間的吸引力,越容易發(fā)生酸式解離吸引力,越容易發(fā)生酸式解離, 此元素的氫氧化物便是此元素的氫氧化物便是酸性氫氧化物,酸性氫氧化物, 如如H3PO4。 相反相反Rx+的電荷越低,半徑越大,對(duì)的電荷越低,半徑越大,對(duì)O2-的極化力越弱,的極化力越弱,越容易發(fā)生堿式解離,此元素的氫氧化物便是堿性氫氧越容易發(fā)生堿式解離,此元素的氫氧化物便是堿性氫氧化物,如化物,如NaOH。 如果如果Rx+對(duì)對(duì)O2-的吸引力與的吸引力與O2-同同H+間的吸引力差不多,間的吸引力差不多,則有可能按兩種方式解離,這便是兩性氫氧化物。則有可能按

30、兩種方式解離,這便是兩性氫氧化物。 同周期從左到右:酸性增強(qiáng);同周期從左到右:酸性增強(qiáng); 同族從上到下:堿性增強(qiáng);同族從上到下:堿性增強(qiáng); 高價(jià)態(tài)高價(jià)態(tài)Rx+氫氧化物易發(fā)生酸式解離,酸性較強(qiáng)。氫氧化物易發(fā)生酸式解離,酸性較強(qiáng)。 4、用離子極化理論解釋碳酸鹽熱穩(wěn)定性大小,舉例。、用離子極化理論解釋碳酸鹽熱穩(wěn)定性大小,舉例。 答:把答:把M2+、C4+、O2-都看作離子。在都看作離子。在CO32-中,中,C4+對(duì)對(duì)O2有極化作用有極化作用,使使O2-產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,負(fù)電荷一端指向產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,負(fù)電荷一端指向C4+,正電荷朝向外側(cè)。金屬離子正電荷朝向外側(cè)。金屬離子M2+可以看作是可以看作是CO32-的

31、一個(gè)的一個(gè)外加電場(chǎng),當(dāng)靠近外加電場(chǎng),當(dāng)靠近CO32-時(shí),對(duì)一個(gè)時(shí),對(duì)一個(gè)O2-產(chǎn)生極化作用,產(chǎn)生極化作用,它會(huì)吸引負(fù)電荷而排斥正電荷,這樣對(duì)它會(huì)吸引負(fù)電荷而排斥正電荷,這樣對(duì)O2-產(chǎn)生反極化產(chǎn)生反極化作用。加熱時(shí),離子熱運(yùn)動(dòng)比較劇烈,有利于作用。加熱時(shí),離子熱運(yùn)動(dòng)比較劇烈,有利于M2+靠近靠近CO32-,使反極化作用加強(qiáng)。當(dāng)作用力大到一定程度,使反極化作用加強(qiáng)。當(dāng)作用力大到一定程度,就會(huì)使原來的偶極反向,導(dǎo)致就會(huì)使原來的偶極反向,導(dǎo)致CO32-破裂,分解成破裂,分解成MO和和CO2。所以碳酸鹽的熱分解實(shí)際上就是金屬離子與。所以碳酸鹽的熱分解實(shí)際上就是金屬離子與C4+離子爭(zhēng)奪離子爭(zhēng)奪O2-的過程

32、。顯然,金屬離子的極化力越強(qiáng),的過程。顯然,金屬離子的極化力越強(qiáng),其碳酸鹽越不穩(wěn)定,越容易分解。其碳酸鹽越不穩(wěn)定,越容易分解。 Na、K、Ba2等活潑金屬離子電荷低,半徑大,等活潑金屬離子電荷低,半徑大,且為且為8e構(gòu)型,極化力弱,所以它們的碳酸鹽比較穩(wěn)定;構(gòu)型,極化力弱,所以它們的碳酸鹽比較穩(wěn)定;H離子同離子同M2+一樣對(duì)一個(gè)一樣對(duì)一個(gè)O2-產(chǎn)生反極化作用,它的半產(chǎn)生反極化作用,它的半徑非常小,極化力很強(qiáng),很容易奪取徑非常小,極化力很強(qiáng),很容易奪取CO32-中的中的O2-,H2CO3 特別不穩(wěn)定。酸式鹽容易分解,不如正鹽穩(wěn)定特別不穩(wěn)定。酸式鹽容易分解,不如正鹽穩(wěn)定也是因?yàn)槠渲杏幸彩且驗(yàn)槠渲杏?/p>

33、H參加極化的原因。參加極化的原因。 碳酸鹽熱穩(wěn)定性的一般規(guī)律為:堿金屬鹽碳酸鹽熱穩(wěn)定性的一般規(guī)律為:堿金屬鹽堿土金屬鹽堿土金屬鹽過渡金屬鹽過渡金屬鹽銨鹽;銨鹽; 碳酸鹽碳酸鹽碳酸氫鹽碳酸氫鹽碳酸;如碳酸;如Na2CO3 MgCO3 FeCO3 CrO42 Cr2O72 Cr3+ Cr(OH)3 CrO2 2CrO42 + 2H+ Cr2O72 + H2O Cr2O72 +3SO32 + 8H+ 2Cr3+ + 3SO42 + 4H2O Cr3+ 3OH Cr(OH)3 Cr(OH)3 + OH CrO2 + 2H2O CrO2 + 2H2O Cr(OH)3 + OH Cr(OH)3 + 3H+

34、 Cr3+ 3H2O 10Cr3+ + 6MnO4 + 11H2O 5Cr2O72 + 6Mn2+22H+ Cr2O72 + 2OH 2CrO42 + H2O 2CrO2 + 3H2O2 + 2OH 2CrO42 + 4H2O 123456789Mn2+ MnO4 MnO2 MnO422MnO4 +5SO32 + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42 + 3H2O 2MnO4 +3SO32 + H2O 2MnO2 + 3SO42 + 2OH 2MnO4 +SO32 + 2OH 2MnO42+ SO42 + H2O3211、Fe3+ 的鑒定反應(yīng)的鑒定反應(yīng) Fe3+ + 6SCN Fe(NCS)6 (血紅色血紅色) 4Fe3+ + 3Fe(CN)64 Fe4Fe(CN)63 (藍(lán)色藍(lán)色)掩蔽掩蔽Fe3+ : Fe(NCS)6 +6F FeF63(無色無色) + 6SCN 2、Fe2+ 的

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