原子吸收光譜測量方法AAS

1、 原子吸收光譜分析原子吸收光譜分析 吳吳 莉莉 2013. 11. 25主要參考書孫漢文，原子光譜分析，科學(xué)出版社，2004年版。邱德仁，原子光譜分析，復(fù)旦大學(xué)出版社，2002年鄧勃等，應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析，化工出版社，2003年4月1版 主要生產(chǎn)廠家北京瑞利中國海光北京拓譜PE公司(美國)VARIAN公司(美國)日立島津主要內(nèi)容1.概述2.原子吸收光譜分析原理3.原子吸收光譜儀構(gòu)成4.原子吸收光譜的干擾效應(yīng)及消除5.原子吸收光譜分析方法及工作條件的選擇6.原子吸收光譜的分析特點及應(yīng)用 1.概述 原子吸收光譜法（Atom Absorption Spectrometry，AAS）儀器從

2、光源輻射出具有待測元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時被蒸氣中待測元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素的含量。成分分析方法，可對七十多種金屬元素及某些非金屬元素進行定量測定檢測限可達ng/ml廣泛用于低含量元素的定量測定原子吸收現(xiàn)象及其科學(xué)解釋1802年，伍朗斯頓（W.H.Wollaston 1817年，弗勞霍費（J.Fraunhofer）發(fā)現(xiàn)了太陽連續(xù)光譜中出現(xiàn)的暗線。1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）與本生（R.Bunson）解釋暗線原因：太陽外圍大氣圈中的鈉原子對太陽光譜中的鈉輻射吸收的結(jié)果。 原子吸收分析儀器的發(fā)展1955年Walsh 空心陰極燈

3、作為銳線光源解決峰值吸收測定原理，解決了理論、原理及其應(yīng)用50年代末 Varian 和 PerkinElmer公司先后推出了原子吸收商品儀器。1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度1968年Massmann石墨爐1974年塞曼效應(yīng)和自吸效應(yīng)扣除背景技術(shù)的發(fā)展,使在很高的的背景下亦可順利地實現(xiàn)原子吸收測定。 使用連續(xù)光源和中階梯光柵，結(jié)合使用二極管陣列多元素分析檢測器，為多元素同時分析開辟空間。 聯(lián)用技術(shù)用于形態(tài)分析儀器示意圖2.原子吸收光譜分析原理被測元素的化合物在高溫中被解離成基態(tài)原子，形成原子蒸氣。光源發(fā)出的特征波長輻射通過原子蒸氣，被基態(tài)原子選擇吸收，其電子吸收能

4、量向高能級躍遷，產(chǎn)生原子吸收光譜吸收程度（吸光度）的大小與基態(tài)原子的數(shù)目成正比-原子吸收光譜法進行定量分析的基本原理E = E1 E0 = h = hc/ E1：激發(fā)態(tài)能級能量，E0：基態(tài)能級能量， ：吸收或發(fā)射的電磁輻射頻率（S-1） :波長 （nm), h:普朗克常數(shù)（6.62610-27 爾格秒），c:光速（3 108 米/秒） 不同元素原子具有不同的原子結(jié)構(gòu)，各能級間的能量差是不同的，因而每種元素都有各自的特征輻射波長及特定的輻射能。用某元素的原子產(chǎn)生的特征波長輻射，只能被該種元素的原子選擇吸收-原子吸收光譜分析法根據(jù)不同被測元素選用不同輻射波長光源的理論基礎(chǔ)各元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子

5、的排布不同 基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)時吸收的能量不同 各元素的共振吸收線不同 hE h共振輻射共振輻射（共振線）原子由基態(tài)激發(fā)到最低激發(fā)態(tài)，隨即又躍遷回基態(tài)而發(fā)出的輻射產(chǎn)生共振輻射所需激發(fā)能最低，因此共振輻射最易產(chǎn)生，且最易被基態(tài)原子吸收原子吸收光譜分析法光源發(fā)出的特征輻射多選用共振輻射h原子吸收譜線的寬度原子譜線的輪廓 V0= E/h中心頻率:（ v0）寬度（半寬）:（ v）譜線強度I0自然寬度：譜線的物理輪廓或者本征輪廓。微觀機理是量子力學(xué)的測不準(zhǔn)原理。照射光寬度。多普勒變寬Lorentz變寬Holtzmark（共振）變寬在2000-3000K的溫度范圍內(nèi)，原子吸收線的寬度約為10-3-10-

6、2 nm。必須使用銳線光源原子吸收線的寬度通常用半寬度表示最大吸收值的一半處的頻率寬度，用 v表示，簡稱譜線寬度（0入射光強， 被吸收后的光強， v 0為吸收線的中心頻率）原子吸收線寬度產(chǎn)生原因譜線的自然寬度譜線的物理輪廓或者本征輪廓。根據(jù)量子力學(xué)的計算，譜線的自然寬度約為 10-1-10-4 。比其它原因引起的譜線寬度小得多，多數(shù)情況下可以復(fù)略。多普勒寬度輻射原子處于無規(guī)則的熱運動，這一無規(guī)則的熱運動與觀測器兩者間形成相對位移運動，從而發(fā)生多普勒效應(yīng)，使譜線變寬。由熱運動產(chǎn)生，又稱熱變寬，是譜線變寬的主要因素原子吸收線寬度產(chǎn)生原因壓力變寬由于輻射原子與其它粒子（分子、原子、離子、電子等）間的

7、相互作用而產(chǎn)生的譜線變寬統(tǒng)稱為壓力變寬。同種粒子間碰撞引起的變寬叫赫爾茲馬克變寬，異種粒子引起的則叫羅倫茲變寬場致變寬在外界電場或磁場作用下，能引起能級分裂，從而導(dǎo)致譜線變寬，這種譜線變寬稱為場致變寬，一般不大一般情況下，譜線寬度主要由多普勒效應(yīng)和壓力變寬兩個因素引起的。在2000-3000K的溫度范圍內(nèi)，原子吸收線的寬度約為10-3-10-2 nm?；鶓B(tài)和激發(fā)態(tài)原子的分布（玻茲曼方程）基態(tài)和激發(fā)態(tài)原子的分布（玻茲曼方程）i:激發(fā)態(tài) 0：基態(tài) g：統(tǒng)計權(quán)重 k:boltzman常數(shù) Ei：激發(fā)態(tài)能量在火焰溫度范圍，Ni/N01%?；鶓B(tài)原子數(shù)目很大，溫度影響小。好處：靈敏度和精密度高T 升 Ni

8、/N0上升 Ei 升 Ni/N0下降T 3000 Ni/N0 10-3 可以認(rèn)為基態(tài)原子數(shù)近似地等于總原子數(shù)kTEiiieggNN00原子吸收光譜分析定量關(guān)系原子蒸氣對輻射產(chǎn)生吸收，符合朗伯-比耳定律 IV= I0 e KNLI0：共振線強度，IV：透過光強度，K:吸收系數(shù)，N：自由原子總數(shù)（近似于基態(tài)原子數(shù)），L：吸收層厚度吸光度A A= lg I0 / IV = 0.434 KNL ， 原子吸收光譜分析定量關(guān)系對特定待測元素，當(dāng)實驗條件一定時，N與待測元素濃度 C 成正比。則有原子吸收光譜分析的基本關(guān)系式： A = lgI0/Iv = KC由此，以標(biāo)準(zhǔn)系列作出工作曲線后，根據(jù)樣品中待測元素

9、的吸光度值 就求得待測元素含量3.原子光譜儀器構(gòu)成原子吸收光譜儀由光源、原子化器、分光器、檢測系統(tǒng)等幾部分組成。 儀器結(jié)構(gòu)示意圖光源：作用是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。對光源的基本要求是：發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度,0.00050.002nm；發(fā)射銳線輻射強度足夠大光譜純度高，背景低穩(wěn)定性好使用壽命長，便于操作維護。 光源種類空心陰極放電燈能滿足上述各項要求的理想的銳線光源，應(yīng)用最廣無極放電燈應(yīng)用于易揮發(fā)元素空心陰極燈空心陰極燈是由玻璃管制成的封閉著低壓氣體的放電管?？招年帢O燈是由玻璃管制成的封閉著低壓氣體的放電管。陰極為空心圓柱形，由待測元素的高純金屬制成陰極為空心圓柱形

10、，由待測元素的高純金屬制成 ( (故稱為空心故稱為空心陰極）對于昂貴、熔點低、活性強、或難于加工的金屬可用陰極）對于昂貴、熔點低、活性強、或難于加工的金屬可用該元素化合物或合金代替該元素化合物或合金代替陽極為鎢棒，上面裝有鉭片或鈦絲（吸氣劑）陽極為鎢棒，上面裝有鉭片或鈦絲（吸氣劑）燈的光窗材料根據(jù)所發(fā)射的共振線波長而定，在可見波段燈的光窗材料根據(jù)所發(fā)射的共振線波長而定，在可見波段（400-750nm)400-750nm)用硬質(zhì)玻璃，在紫外波段用石英玻璃。用硬質(zhì)玻璃，在紫外波段用石英玻璃。真空環(huán)境中，內(nèi)充真空環(huán)境中，內(nèi)充2-10 mmHg 2-10 mmHg 氖或氬等惰性氣體，其作用氖或氬等惰性

11、氣體，其作用是產(chǎn)生離子撞擊陰極是產(chǎn)生離子撞擊陰極, ,使陰極材料發(fā)光。使陰極材料發(fā)光。 Concepts, Instrumentation and Techniques in Atomic AbsorptionSpectrophotometryRichard D. Beatyand Jack D. Kerber Second Edition THE PERKIN-ELMER CORPORATION當(dāng)在兩極之間施加幾百伏電壓時，便產(chǎn)生輝光放電。在電場作用下，當(dāng)在兩極之間施加幾百伏電壓時，便產(chǎn)生輝光放電。在電場作用下，電子在飛向陽極的途中，與載氣原子碰撞并使之電子在飛向陽極的途中，與載氣原子碰撞并

12、使之惰性氣體分子電離惰性氣體分子電離，放出二次電子，使電子與正離子數(shù)目增加，以維持放電。放出二次電子，使電子與正離子數(shù)目增加，以維持放電。氣體正離子從電場中獲得能量并向陰極作加速運動，如果正離子的氣體正離子從電場中獲得能量并向陰極作加速運動，如果正離子的動能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當(dāng)其撞擊在陰極表面時，引動能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當(dāng)其撞擊在陰極表面時，引起起陰極物質(zhì)濺射陰極物質(zhì)濺射。除濺射作用外，陰極受熱也要導(dǎo)致陰極表面元素的熱蒸發(fā)。濺射與除濺射作用外，陰極受熱也要導(dǎo)致陰極表面元素的熱蒸發(fā)。濺射與蒸發(fā)出來的原子進入空腔內(nèi)蒸發(fā)出來的原子進入空腔內(nèi)形成陰極元素電子云形成陰極元素電子云

13、，再與電子、原子、，再與電子、原子、離子等發(fā)生第二類離子等發(fā)生第二類碰撞碰撞 而被而被激發(fā)激發(fā)到高能態(tài)，自發(fā)回到基態(tài)，而發(fā)到高能態(tài)，自發(fā)回到基態(tài)，而發(fā)射出相應(yīng)元素的特征的射出相應(yīng)元素的特征的共振輻射共振輻射。 空心陰極燈放電是一種特殊形式的空心陰極燈放電是一種特殊形式的低壓輝光放電低壓輝光放電，放電集中于陰極空腔內(nèi)。，放電集中于陰極空腔內(nèi)。空心陰極燈的特點由于元素可以在陰極空腔中多次濺射和被激發(fā)，氣態(tài)原子平均停留時間較長，激發(fā)效率較高，因而發(fā)射的譜線強度較大；由于采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低，因此熱變寬很??；由于燈內(nèi)充氣壓力很低，激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變

14、寬可忽略不計；此外，由于蒸氣相原子密度低、溫度低、自吸變寬幾乎不存在。Analytical Methods for Atomic AbsorptionSpectroscopy Copyright 1996 The Perkin-Elmer Corporation.空心陰極燈的特點使用空極陰極燈可以得到強度大、譜線很窄的待測元素的特征共振線。空心陰極燈是性能優(yōu)良的銳線光源，使用最廣泛不足由于原子吸收分析中每測一種元素需換一個燈，很不方便，現(xiàn)亦制成多元素空心陰極燈，但發(fā)射強度低于單元素?zé)?，且如果金屬組合不當(dāng)，易產(chǎn)生光譜干擾，同時譜線強度弱 空心陰極燈的主要指標(biāo)譜線寬度、強度、穩(wěn)定度、和背景等，這些

15、指標(biāo)與充入惰性氣體的種類、壓力、陰極材料以及放電條件等有關(guān)空心陰極燈的工作條件的選擇工作電流的選擇工作電流的選擇。使用燈電流過小，放電不穩(wěn)定；。使用燈電流過小，放電不穩(wěn)定；燈電流過大，濺射作用增加，原子蒸氣密度增大，燈電流過大，濺射作用增加，原子蒸氣密度增大，譜線變寬，甚至引起自吸，導(dǎo)致測定靈敏度降低，譜線變寬，甚至引起自吸，導(dǎo)致測定靈敏度降低，燈壽命縮短。燈壽命縮短。 在保證有足夠強且穩(wěn)定的光強輸出條件下，盡量使用較低的工作電流無極放電燈Analytical Methods for Atomic AbsorptionSpectroscopy Copyright 1996 The Perkin

16、-Elmer Corporation.結(jié)構(gòu)：石英球形物中裝入待測元素或揮發(fā)性鹽類，如金屬、金屬鹵化物等，抽成真空并充入67-200Pa的惰性氣體氬或氖，制成放電管（在一個高頻發(fā)生器的線圈 ）。工作原理：放電管置于微波發(fā)生器的同步空腔諧振器中。當(dāng)高頻耦合能量激發(fā)充入氣體原子，溫度升高，使金屬鹵化物蒸發(fā)解離，二者碰撞使后者激發(fā)。發(fā)出特征輻射。結(jié)構(gòu)和原理決定其特點無電極，排出電極材料的干擾應(yīng)用于易揮發(fā)元素（銻, 砷, 鉍, 鎘, 銫, 鍺,鉛, 汞,磷, 鉀, 銣， 硒, 碲, 鉈, 錫 和鋅）待測元素的量很少，蒸汽壓低，各種變寬因素影響很少這種燈的強度比空心陰極燈大幾個數(shù)量級,沒有自吸,譜線帶寬窄

17、，背景低，更純。原子化器原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥，蒸發(fā)和原子化。 待測組分轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)原子關(guān)鍵步驟火焰原子化器非火焰原子化器（最常用的為石墨爐電熱原子化器）1.化學(xué)原子化法 火焰原子化器 主要由三部分組成霧化器霧化室（混合室）燃燒器（常用欲混合型燃燒器） 霧化器同心式氣動霧化器應(yīng)用最廣作用將試液變成細(xì)霧，霧粒越細(xì)越多，在火焰中生成的基態(tài)自由原子越多。工作原理高壓助燃?xì)庖愿咚偻ㄟ^毛細(xì)管外壁與噴嘴間隙時，在毛細(xì)管出口處的尖端形成負(fù)壓區(qū)，從而將待測試液沿毛細(xì)管吸入并被高速氣流分散成許多小霧粒。要求：霧化效率高，穩(wěn)定，氣溶膠粒度細(xì)，分布范圍窄，適應(yīng)性好同心霧化器ca. 25 mmca. 40

18、 mmcapillaryshellnozzleliquid(sample)inputgas input(side-arm)霧化室（混合室）由撞擊球、擾流器、燃?xì)馊肟诤蛷U液排出口組成。去除大霧滴使霧粒與燃?xì)?、助燃?xì)饩鶆蚧旌?，緩沖穩(wěn)定混合氣體壓力，使火焰穩(wěn)定。脫溶形成氣溶膠；燃燒器 其作用是產(chǎn)生火焰，使進入火焰的氣溶膠蒸發(fā)和原子化。最常用的是單縫燃燒器要求：原子化效率高，噪聲小，火焰穩(wěn)定，燃燒安全調(diào)節(jié)高度，選擇適宜的火焰原子化區(qū)。調(diào)整角度，以改變吸收光程，擴大測量元素含量范圍。調(diào)整燃燒器狹峰（燃燒器縫寬和縫長，應(yīng)根據(jù)所用燃料來決定）以獲得合適的通帶寬度應(yīng)有足夠高的溫度，能有效地蒸發(fā)和分解試樣，并使

19、被測元素原子化。此外，火焰應(yīng)穩(wěn)定、背景發(fā)射和噪聲低、燃燒安全 燃燒器中火焰乙炔空氣，乙炔笑氣乙炔空氣，乙炔笑氣(N(N2 2O)O)，氫，氫- -空氣等空氣等 火焰的結(jié)構(gòu)預(yù)熱區(qū)：燃燒器縫隙出口處，在預(yù)熱區(qū)試樣霧粒被干燥，通常又稱干燥區(qū)；第一反應(yīng)區(qū)：火焰呈藍色，藍色主要來自于CC和CHCH的發(fā)射，干燥的試樣固體微粒在該區(qū)熔化和蒸發(fā)。但是該區(qū)火焰處于局部熱力學(xué)平衡狀態(tài)，反應(yīng)物和生成物之間沒有足夠的時間建立化學(xué)平衡。原子化區(qū)( (中間薄層區(qū)) )：該區(qū)處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)，是最重要的區(qū)域，沒有明顯的標(biāo)志，它的高度隨火焰類型而變化，通常是基態(tài)原子濃度最大，是檢測吸收區(qū)。第二反應(yīng)區(qū)：該區(qū)域助燃?xì)獬渥?，火?/p>

20、得到充分燃燒，火焰溫度很高，是原子的激發(fā)區(qū)、化合區(qū)，當(dāng)含有金屬時，呈該金屬的特征顏色。火焰使用的安全事項：空氣，乙炔，調(diào)節(jié)閥門，點火。熄火時的順火焰使用的安全事項：空氣，乙炔，調(diào)節(jié)閥門，點火。熄火時的順序先關(guān)閉乙炔，待乙炔燒盡自動熄滅。選擇合適氣體流速，避免回序先關(guān)閉乙炔，待乙炔燒盡自動熄滅。選擇合適氣體流速，避免回火?；?。不同類型的火焰溫度火焰的類型和適用范圍1)化學(xué)計量(正常、中性)火焰：燃助氣比例近似于二者化學(xué)計量關(guān)系。特點：層次，清晰、溫度高、背景小、干擾少和穩(wěn)定性好。適合許多元素的常規(guī)分析。2)富燃(還原性)火焰：燃?xì)獗壤?。特點：燃燒不完全，溫度低，還原性強。適用于易形成難離解氧化

21、物元素的測定，如Al、Mo、Cr、V、Ba，但干擾大，背景高。3)貧燃(氧化性)火焰：燃?xì)獗壤?。特點：溫度最低(大量冷的助燃?xì)鈳ё叽罅繜崃? ，氧化性強，火焰藍色。適用于易解離、易電離元素的測定，如堿金屬等。 火焰條件的選擇選擇原則火焰的溫度應(yīng)使待測元素恰分解成基態(tài)自由原子為宜；通過文獻或者試驗確定火焰氣體種類，燃助比。管式石墨爐原子化器 加熱電源保護氣控制系統(tǒng)石墨管狀爐管式石墨爐原子化器各部分作用加熱電源加熱電源供給原子化器能量，電流通過石墨管產(chǎn)生高熱高溫，最高溫度可達到3000。保護氣保護氣控制系統(tǒng)是控制保護氣的，儀器啟動，保護氣Ar流通，空燒完畢，切斷Ar氣流。外氣路中的Ar氣沿石墨管

22、外壁流動，以保護石墨管不被燒蝕，內(nèi)氣路中Ar氣從管兩端流向管中心，由管中心孔流出，以有效地除去在干燥和灰化過程中產(chǎn)生的基體蒸氣，同時保護已原子化了的原子不再被氧化。在原子化原子化階段，停止通氣，以延長原子在吸收區(qū)內(nèi)的平均停留時間，避免對原子蒸氣的稀釋。 石墨管電阻發(fā)熱體大電流下，產(chǎn)生高達3000左右的溫度，使被測元素原子化石墨爐原子化采用程序升溫過程Tt干燥灰化原子化清除程序程序干燥干燥灰化灰化原子化原子化凈化清洗凈化清洗溫度溫度稍高于沸點稍高于沸點100-300100-300800800度左右度左右快速升溫快速升溫25002500度左右度左右溫度溫度29502950度左度左右右作用作用揮發(fā)掉

23、溶劑揮發(fā)掉溶劑燒掉有機基體，燒掉有機基體， 原子化后進行原子化后進行測量測量消除記憶效應(yīng)消除記憶效應(yīng)過程過程防止樣品濺射，防止樣品濺射，溶質(zhì)留于管壁溶質(zhì)留于管壁銨鹽，磷酸等銨鹽，磷酸等分解或者揮發(fā)分解或者揮發(fā)分析元素蒸發(fā)分析元素蒸發(fā)并解離為原子，并解離為原子，保護氣體停止保護氣體停止清除殘留物清除殘留物原子化條件的選擇吸收吸收-原子化溫度關(guān)系曲線原子化溫度關(guān)系曲線2. 吸收吸收-原子化時間關(guān)系曲線原子化時間關(guān)系曲線石墨爐原子化法優(yōu)點試樣原子化效率高，不被稀釋。試樣原子化效率高，不被稀釋。原子在吸收區(qū)域平均停留時間長，靈敏原子在吸收區(qū)域平均停留時間長，靈敏度比火焰法高。度比火焰法高。石墨爐加熱后

24、，由于有大量碳存在，還石墨爐加熱后，由于有大量碳存在，還原氣氛強；有利于親氧元素還原為金屬原氣氛強；有利于親氧元素還原為金屬提高原子化效率。提高原子化效率。石墨爐的溫度可調(diào)，如有低溫蒸發(fā)干擾石墨爐的溫度可調(diào)，如有低溫蒸發(fā)干擾元素，可以在原子化溫度前分餾除去。元素，可以在原子化溫度前分餾除去。樣品用量少，并且可以直接固體進樣。樣品用量少，并且可以直接固體進樣。原子化溫度可以自由調(diào)節(jié)，因此可以根原子化溫度可以自由調(diào)節(jié)，因此可以根據(jù)元素的原子化溫度不同，選擇控制溫?fù)?jù)元素的原子化溫度不同，選擇控制溫度。度。工作安全，便于自動化。工作安全，便于自動化。石墨爐缺點樣品基體蒸發(fā)和石墨管本身的氧化也會產(chǎn)生分子

25、樣品基體蒸發(fā)和石墨管本身的氧化也會產(chǎn)生分子吸收，石墨管等固體粒子還會使光散射，背景吸吸收，石墨管等固體粒子還會使光散射，背景吸收大，要使用背景校正器校正。收大，要使用背景校正器校正。管壁能輻射較強的連續(xù)光，噪聲大。管壁能輻射較強的連續(xù)光，噪聲大。溫度穩(wěn)定性的控制。石墨管本身的溫度不均勻溫度穩(wěn)定性的控制。石墨管本身的溫度不均勻（功率反饋溫度控制系統(tǒng)），控制加入樣品的位（功率反饋溫度控制系統(tǒng)），控制加入樣品的位置（平臺技術(shù)的應(yīng)用），溫度對于精度影響大。置（平臺技術(shù)的應(yīng)用），溫度對于精度影響大。裝置復(fù)雜裝置復(fù)雜化學(xué)原子化法利用化學(xué)反應(yīng)將被測元素的化合物還原成氣態(tài)原子，或被還原成易揮發(fā)的氫化物，再導(dǎo)入

26、火焰中原子化 冷原子化法：元素（Hg）氫化物原子化法氫化物原子化法氫化物原子化法氫化物原子化方法，原子化溫度700900 C ；主要應(yīng)用于主要應(yīng)用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理原理： 在酸性介質(zhì)中，與強還原劑硼氫化鈉反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 將待測試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物， AsH3熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，在900溫度下就能分解析出自由As原子，實現(xiàn)快速原子化。再送入原子化器中檢測。 特點特點：原子化溫度低 靈敏度高（對砷、硒可達10-9g）基體干擾和化

27、學(xué)干擾小 冷原子化法主要應(yīng)用：主要應(yīng)用：各種試樣中Hg元素的測量。 將試樣中的汞離子用SnCl2或鹽酸羥胺、硼氫化鈉完全還原為金屬汞后，用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測量管中，吸收由汞燈發(fā)出的特征波長輻射，進行吸光度測量。特點特點：常溫測量 靈敏度高（可達10-8g汞）； 準(zhǔn)確度好 干擾小分光器分光器組成：入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件 作用：將燈發(fā)射的被測元素的共振線與其它發(fā)射線分開 （分離共振吸收線。阻止來自原子化器內(nèi)的所有不需要的輻射進入檢測器） 常用的單色器為光柵 要求：鎳三線Ni230.003、Ni231.603、Ni231.096nm，Mn279.5和279.8nm。 單色器

28、性能參數(shù)單色器性能參數(shù) 線色散率（線色散率（D D）：兩條譜線間的距離與波長差的比值X/。實際工作中常用其倒數(shù) /X，線色散率越大（倒線色散率越?。硎緝删€色散率越大（倒線色散率越小），表示兩條譜線之間的距離也越大，色散效果越好條譜線之間的距離也越大，色散效果越好 分辨率分辨率 ： 儀器分開相鄰兩條譜線的能力。用該兩條譜線的平均波長與其波長差的比值/表示，分辨率越大，分辨能力越強分辨率越大，分辨能力越強。分辨率、光強度取決于狹縫寬度，AAS中以單色器的通帶表示狹縫寬度 。通帶寬度（通帶寬度（WW）：）： 可理解為儀器出射狹縫所能通過的譜線寬度。 當(dāng)?shù)咕€色散率一定時，可通過選擇狹縫寬度（S）來

29、確定： W=D-1 SWW確定原則能將共振線與鄰近的其它譜線分開。W W 較大時，檢測器接受的信號較強，信噪比較高，檢測限改善。W W 較小時，光強度弱，信噪比低。當(dāng)單色器的色散率一定時，則應(yīng)選擇合適的俠縫寬度，使譜線不干擾，吸收當(dāng)單色器的色散率一定時，則應(yīng)選擇合適的俠縫寬度，使譜線不干擾，吸收又處于最大值又處于最大值。一般選擇0.54nm。檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。1.1.檢測器檢測器- 將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。檢測電信號的強度 如：光電倍增管，電荷耦合器件CCD，電荷注入器件CID，二極管陣列檢測器PDA2.2.放大器放大器-將光電倍增管

30、輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進一步放大。 3.3.對數(shù)變換器對數(shù)變換器-光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。 4.4.顯示、記錄顯示、記錄要求： 足夠的光譜靈敏度光電倍增管工作原理：光電倍增管工作原理：光電效應(yīng)光電效應(yīng) 光電轉(zhuǎn)換，電流放大光電轉(zhuǎn)換，電流放大）*100 Million Amplification of Signale-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-e-光電倍增管的外殼由玻璃或石英制成，內(nèi)部抽真空，陰極涂有能發(fā)射電子的光敏物質(zhì)，如Sb-Cs或Ag-O-Cs等，在陰極C和陽極A間裝有一系列次級電子發(fā)射極，即打拿極（電子倍增極）D1、D2 等。陰極C和陽極A之間加有約1000V的直流

31、電壓，當(dāng)輻射光子撞擊光陰極C時發(fā)射光電子，該光電子被電場加速落在第一被增極D1上，撞擊出更多的二次電子，依次類推，陽極最后收集到的電子數(shù)將是陰極發(fā)出的電子數(shù)的105-108倍。 儀器軟件自動控制：有關(guān)試驗條件自動控制，實現(xiàn)向?qū)?、自動測量、專家數(shù)據(jù)庫、在線幫助校正曲線以及數(shù)據(jù)處理測量結(jié)果的輸出優(yōu)良試驗室規(guī)范原子吸收分光光度計儀器類型原子吸收分光光度計儀器類型（按光束分）（按光束分）單光束型：這種儀器結(jié)構(gòu)簡單，單光束型：這種儀器結(jié)構(gòu)簡單，體積小，價格低。但它會因體積小，價格低。但它會因光源不穩(wěn)定而引起基線漂移光源不穩(wěn)定而引起基線漂移（吸光度漂移）。不能消除（吸光度漂移）。不能消除因光源波動造成的影

32、響，光因光源波動造成的影響，光源預(yù)熱，校正零點。光源調(diào)源預(yù)熱，校正零點。光源調(diào)制消去火焰中的直流信號。制消去火焰中的直流信號。 雙光束型：可以消除光源波動雙光束型：可以消除光源波動造成的影響，但不能抵消因造成的影響，但不能抵消因火焰波動和背景帶來的影響火焰波動和背景帶來的影響 。 儀器穩(wěn)定性及檢測限均優(yōu)于儀器穩(wěn)定性及檢測限均優(yōu)于單光束型單光束型 ，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，造結(jié)構(gòu)復(fù)雜，造價高價高 Analytical Methods for Atomic AbsorptionSpectroscopy Copyright 1996 The Perkin-Elmer Corporation.4.原子吸收光譜的干擾

33、效應(yīng)及消除原子吸收光譜分析中，干擾效應(yīng)按其性質(zhì)和產(chǎn)生的原因，可以分為四類：1、 物理干擾2、 化學(xué)干擾3、 電離干擾4、 光譜干擾物理干擾物理干擾物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性如黏由于其物理特性如黏度、表面張力、密度等變化引起的原子吸收強度下降的效應(yīng)。是非選擇度、表面張力、密度等變化引起的原子吸收強度下降的效應(yīng)。是非選擇性干擾，性干擾，對試樣各元素的影響基本是相似的。對試樣各元素的影響基本是相似的。消除物理干擾的方法：消除物理干擾的方法：1 1、配置相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品；、配置相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品；2 2、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法（樣品

34、量較少時使用）、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法（樣品量較少時使用）C0C1C2C3C4C5AC0 C1 C2 C3 C4C5Cx標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法 A=kc理論上講：不存在背景或者校正背景情況下，在線形范圍內(nèi)，基體恒定，如果樣品中無被測元素，則應(yīng)過原點。未過原點，說明有待測物。其原理是基于吸光度的加合性。化學(xué)干擾化學(xué)干擾液相或氣相中被測元素的原子與干擾物質(zhì)組分之間形成熱力學(xué)更穩(wěn)定的化合物，從而影響被測元素化合物的解離及其原子化?；瘜W(xué)干擾是一種選擇性干擾化學(xué)干擾是一種選擇性干擾 。包括：包括： 分子蒸發(fā)分子蒸發(fā) 待測元素形成易揮發(fā)鹵化物和某些氧化物，在灰化溫度下蒸發(fā)損失；待測元素形成易揮發(fā)鹵化物和某些氧化物，

35、在灰化溫度下蒸發(fā)損失； 形成難離解的化合物（氧化物、炭化物、磷化物等）形成難離解的化合物（氧化物、炭化物、磷化物等）硅、鈦形成難解離的氧化物、鎢、硼、稀土元素等生成難解離的碳化物硅、鈦形成難解離的氧化物、鎢、硼、稀土元素等生成難解離的碳化物氧化物氧化物 較難原子化的元素：較難原子化的元素：B B、Ti Ti、Zr Zr、V V、MoMo、RuRu、Ir Ir、ScSc、Y Y、LaLa、CeCe、PrPr、NdNd、U U 很難原子化的元素：很難原子化的元素： OsOs、ReRe、NdNd、TaTa、HfHf、WW炭化物炭化物BeBe、B B、AlAl、Ti Ti、Zr Zr、V V、WW、S

36、i Si、U U 稀土等形成難揮發(fā)炭化物稀土等形成難揮發(fā)炭化物磷化物磷化物 CaCa3 3POPO4 4 等等消除化學(xué)干擾的方法：化學(xué)分離高溫原子化：磷酸根在高溫火焰中就不干擾鈣的測定Ca3PO4加入釋放劑、保護劑 （緩沖劑）： La、Sr釋放Ca3PO4加入基體改進劑：NH4Cl（光譜載體）熔點低，助熔劑，霧化，去溶，熔融，蒸發(fā)，提高原子化效率。汞極易揮發(fā)，加入硫化物生成穩(wěn)定性較高的硫化汞，灰化溫度可提高到300 化學(xué)干擾不只是決定于被測元素及其伴隨物的互相影響，而化學(xué)干擾不只是決定于被測元素及其伴隨物的互相影響，而且與霧化器的性能，燃燒器的類型、火焰的性質(zhì)、以及觀測點且與霧化器的性能，燃燒

37、器的類型、火焰的性質(zhì)、以及觀測點的位置都有關(guān)系，所以原子吸收分析中的干擾對條件的依賴性的位置都有關(guān)系，所以原子吸收分析中的干擾對條件的依賴性很強，一定要具體情況具體分析，不能一概而論。很強，一定要具體情況具體分析，不能一概而論。 通常可以采用幾種方法來克服或抑制化學(xué)干擾，如采用化學(xué)通?？梢圆捎脦追N方法來克服或抑制化學(xué)干擾，如采用化學(xué)分離、使用高溫火焰、在試液（及標(biāo)液）中添加一種釋放劑、分離、使用高溫火焰、在試液（及標(biāo)液）中添加一種釋放劑、加入保護劑、使用基體改進劑等。在以上這些方法中，有時可加入保護劑、使用基體改進劑等。在以上這些方法中，有時可以單獨使用一種方法，而有時需要幾種方法聯(lián)用。以單獨

38、使用一種方法，而有時需要幾種方法聯(lián)用。光譜干擾光譜干擾吸收線重疊吸收線重疊光譜通帶內(nèi)存在非吸收線光譜通帶內(nèi)存在非吸收線原子化器內(nèi)直流發(fā)射干擾原子化器內(nèi)直流發(fā)射干擾背景吸收（分子吸收、背景吸收（分子吸收、 光散射）光散射）當(dāng)采用銳線光源和交流調(diào)制技術(shù)時，前三種因素一般不當(dāng)采用銳線光源和交流調(diào)制技術(shù)時，前三種因素一般不予考慮，主要考慮分子吸收和光散射的影響，它們是形予考慮，主要考慮分子吸收和光散射的影響，它們是形成光譜背景的主要因素它們能使吸收值增加，測定結(jié)果成光譜背景的主要因素它們能使吸收值增加，測定結(jié)果偏高偏高 光源脈沖調(diào)制：供電峰值電流大，平均小。采用調(diào)制電源供電改善放電特性。光源脈沖調(diào)制：

39、供電峰值電流大，平均小。采用調(diào)制電源供電改善放電特性。提高輸出效率，減少譜線變寬和自吸現(xiàn)象，消除火焰發(fā)射產(chǎn)生的直流信號提高輸出效率，減少譜線變寬和自吸現(xiàn)象，消除火焰發(fā)射產(chǎn)生的直流信號的影響，的影響，切光器機械調(diào)制：在火焰和光源當(dāng)中加入一定速度旋轉(zhuǎn)的切光器。切光器機械調(diào)制：在火焰和光源當(dāng)中加入一定速度旋轉(zhuǎn)的切光器。光源調(diào)制：來自火焰（原子化器）的輻射背景（連續(xù)光譜，直流信號）可與待測物吸收線一 同進入檢測器，盡管單色器可濾除一部分背景，但仍不能完全消除這 些背景對測定的干擾。為此，必須對光源進行“調(diào)制”。定義：定義：將入射光的直流信號變?yōu)榻涣餍盘?，利用電學(xué)原理將將入射光的直流信號變?yōu)榻涣餍盘?，?/p>

40、用電學(xué)原理將其與來自火焰的直流信號分開，從而避免火焰背景干擾。其與來自火焰的直流信號分開，從而避免火焰背景干擾。背景及校正方法. 光譜背景形成的主要因素分子吸收干擾分子吸收干擾 -是指在原子化過程中生成的氣體分子、氧是指在原子化過程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類分子對輻射吸收而引起的干擾化物及鹽類分子對輻射吸收而引起的干擾光散射光散射-是由于原子化過程中產(chǎn)生的固體顆粒對光的散射是由于原子化過程中產(chǎn)生的固體顆粒對光的散射,使被散射的光偏離光路而不為檢測器所檢測造成的使被散射的光偏離光路而不為檢測器所檢測造成的,導(dǎo)致吸導(dǎo)致吸光度值偏高。光度值偏高。消除方法：更換燃?xì)狻Ｕ{(diào)整助燃比。加入輻射緩沖劑。了

41、消除方法：更換燃?xì)?。調(diào)整助燃比。加入輻射緩沖劑。了解干擾來源，樣品和標(biāo)樣一樣。解干擾來源，樣品和標(biāo)樣一樣。非火焰法的背景吸收的影響比火焰原子吸收法嚴(yán)重，若不非火焰法的背景吸收的影響比火焰原子吸收法嚴(yán)重，若不扣除背景，有時根本無法進行測定?？鄢尘?，有時根本無法進行測定。 NaINaClNaF200250300350400波長 nmA鈉的鹵化物分子的吸收譜帶 背景校正方法背景校正方法一般采用儀器校正背景方法鄰近非共振線連續(xù)光源Zeeman效應(yīng)自吸效應(yīng) 鄰近非共振線校正法鄰近非共振線校正法1964年由W. Slavin提出來的 背景吸收是寬帶吸收。分析線測量是原子吸收與背景吸收的總吸光度AT， A

42、T在分析線鄰近選一條非共振線，非共振線不會產(chǎn)生共振吸收，此時測出的吸收為背景吸收AB 。兩次測量吸光度相減，所得吸光度值即為扣除背景后的原子吸收吸光度值A(chǔ)。 AT = A + AB A = AT - AB = k c 本法適用于分析線附近背景吸收變化不大的情況，否則準(zhǔn)確度較差。 連續(xù)光源背景校正法連續(xù)光源背景校正法 目前原子吸收分光光度計上一般都配有連續(xù)光源自動扣除背景裝備。連續(xù)光源用氘燈氘燈在紫外區(qū)紫外區(qū)；碘碘鎢燈、氙燈鎢燈、氙燈 在可見區(qū)可見區(qū)扣除背景。 1965年由S.R Koirtyohann提出來的。先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用氘燈（紫外區(qū)）或碘鎢燈、氙

43、燈（可見區(qū)）在同一波長測定背景吸收（這時原子吸收可以忽略不計），計算兩次測定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。由于商品儀器多采用氘燈為連續(xù)光源扣除背景，故此法亦常稱為氘燈扣除背景法。 此法的缺點在于氘燈是一種氣體放電燈，而空心陰極燈屬于空心陰極濺射放電燈。兩者放電性質(zhì)不同，能量分布不同，光斑大小不同，再加上不易使兩個燈的光斑完全重疊。急劇的原子化，又引起石墨爐中原子和分子濃度在時間和空間上分布不均勻，因而造成背景扣除的誤差。 氘燈的能量較弱。使用它校正背景時，不能用很窄的光譜通帶，共存元素的吸收線有可能落入通帶范圍內(nèi)吸收氘燈輻射而造成干擾。 ZeemanZeeman效應(yīng)背景校正法效應(yīng)背景校正

44、法1969年由M. Prugger和R. Torge提出來的。塞曼效應(yīng)校正背景是基于光的偏振特性 塞曼效應(yīng)型儀器在原子化器部分疊加一磁場，使特征波長輻射分裂為平行分量與垂直分量。平行分量頻率未變，能為被測元素的基態(tài)原子吸收，垂直分量頻率發(fā)生分裂不能為被測元素的基態(tài)原子吸收或很少被吸收，分子吸收既能吸收平行偏振光也能吸收垂直偏振光，通過差減，可扣除分子吸收塞曼效應(yīng)：光源在強磁場作用下產(chǎn)生光譜分裂的現(xiàn)象。在正常Zeeman效應(yīng)中，每條譜線分裂為三條分線，中間一條為 組分，其頻率不受磁場的影響；其它兩條稱為組分，其頻率與磁場強度成正比。在反常Zeeman效應(yīng)中，每條譜線分裂為三條分線或更多條分線，這

45、是由譜線本身的性質(zhì)所決定的。反常Zeeman效應(yīng)是原子譜線分裂的普遍現(xiàn)象，而正常Zeeman效應(yīng)僅僅是假定電子自旋動量矩為零，原子只有軌道動量矩時所有的特殊現(xiàn)象。利用偏振方向相同的光才能相互作用-光的矢量特性B：樣品光：磁場方向平行于紙面，旋轉(zhuǎn)起偏器使得共振吸收特性平行紙面，形成樣品光。測定待測原子吸收和背景吸收。因為原子吸收的偏振特性與其相同，形成分析原子吸收。參考光：共振吸收特性垂直紙面，形成參考光。因為原子吸收線的和參考光波長不同，不產(chǎn)生吸收。 成分的參考特性與參考光不同，也不產(chǎn)生樣品吸收。背景吸收作為寬帶，不產(chǎn)生塞曼分裂，對樣品和參考光吸收相同。兩個光束相減即得到凈的原子吸收產(chǎn)生的吸光

46、度。不足：起偏器減少光源強度，主要不足是靈敏度的損失?？v向交變磁場：無起偏器，無成分。解決了靈敏度和背景校正矛盾。自吸效應(yīng)校正背景此法是1982年由S.B. Smith 和Jr. C. M. Hieftje提出來的。自吸效應(yīng)校正背景法是基于高電流脈沖供電時空心陰極燈發(fā)射線的自吸效應(yīng)。當(dāng)以低電流脈沖供電時，空心陰極燈發(fā)射銳線光譜，測定的是原子吸收和背景吸收的總吸光度。接著以高電流脈沖供電，空心陰極燈發(fā)射線變寬，當(dāng)空心陰極燈內(nèi)積聚的原子濃度足夠高時，發(fā)射線產(chǎn)生自吸，在極端的情況下出現(xiàn)譜線自蝕，這時測得的是背景吸收的吸光度。上述兩種脈沖供電條件下測得的吸光度之差，便是校正了背景吸收的凈原子吸收的吸光

47、度。 這種校正背景的方法可對分析線鄰近的背景進行迅速的校正，跟得上背景的起伏變化。高電流脈沖時間非常短，只有0.3ms，然后恢復(fù)到空載水平，時間為1ms，經(jīng)40ms直到下一個電流周期，這種電流波形的占空比相當(dāng)?shù)?，所以平均電流較低，不影響燈的使用壽命。本法可用于全波段的背景校正，這種校正背景的方法適用于在高電流脈沖下共振線自吸嚴(yán)重的低溫元素。 每種元素都有若干條分析線，通常選擇其中最靈敏線（共振吸收線）作為吸收線。當(dāng)測定元素的濃度很高，或是為了避免鄰近光譜線的干擾等，可以選擇次靈敏線（非共振線）作為吸收線 。吸收線的選擇吸收線的選擇5.原子吸收光譜分析方法及工作條件的選擇原子吸收光譜分析方法及工

48、作條件的選擇 通帶寬度選擇通帶寬度選擇 通帶寬度（通帶寬度（W）：）：可理解為儀器出射狹縫所能通過的譜線寬度。 當(dāng)?shù)股⒙室欢〞r，可通過選擇狹縫寬度（S）來確定： W=D-1 S原則：不引起吸光度減小的最大狹縫寬度，即為應(yīng)選取的合適的狹縫寬度。狹縫寬度直接影響光譜通帶寬度與檢測器接受的能量。過小的光譜通帶使可利用的光強度減弱，不利于測定，適當(dāng)放寬狹縫寬度，以增加檢測的能量，提高信噪比和測定的穩(wěn)定性。測定每一種元素都需選擇它合適的通帶（實驗確定），對譜線復(fù)雜的稀土元素、過渡金屬元素如鐵、鈷、鎳等就要采用較窄的通帶否則會使工作曲線線性范圍變窄。 堿金屬、堿土金屬譜線簡單、背景干擾小，可選用較大通帶

49、。空心陰極燈的工作電流空心陰極燈的工作電流 一般原則：在保證有足夠強且穩(wěn)定的光強輸出條件下，盡量使用較低的工作電流。空心陰極燈的發(fā)射特征與燈電流有，一般要預(yù)熱1030分鐘才能達到穩(wěn)定的輸出。燈電流小，發(fā)射線半峰寬窄，放電不穩(wěn)定，光譜輸出強度小，靈敏度高。燈電流大，發(fā)射線強度大，發(fā)射譜線變寬，但譜線輪廓變壞，導(dǎo)致靈敏度下降信噪比大，燈壽命縮短。因此，必須選擇合適的燈電流。通常以空心陰極燈上標(biāo)明的最大燈電流的一半至三分之二為工作電流。 原子化條件的選擇火焰原子化法火焰中燃燒氣體由燃?xì)馀c助燃?xì)饣旌辖M成。不同種類火焰，其性質(zhì)各不相同，應(yīng)該根據(jù)測定需要，選擇合適種類的火焰火焰類型：溫度：空氣-乙炔火焰氧

50、化亞氮-乙炔高溫火焰；空氣-氫火焰(測200nm的共振線)，空氣-乙炔火焰最常用（可測30多種元素）火焰特性：助燃比決定火焰的氧化還原性質(zhì)。易生成難離解氧化物的元素，用富燃（還原）火焰；氧化物不穩(wěn)定的元素，宜用化學(xué)計量火焰或貧燃火焰（氧化）。燃燒器的高度選擇：選擇燃燒器高度以使光束從原子濃度最大的區(qū)域通過。燃燒器高度影響測定靈敏度、穩(wěn)定性和干擾程度。狹縫口上方25mm附近處火焰具有最大的基態(tài)原子密度，靈敏度最高。燃燒器高度燃燒器高度影響測定靈敏度、穩(wěn)定性和干擾程度狹縫口上方25mm附近處火焰具有最大的基態(tài)原子密度，靈敏度最高但對于不同測定元素和不同性質(zhì)的火焰而有所不同。最佳的燃燒器高度，可通過

51、繪制吸光度-燃燒器高度曲線來優(yōu)選。進樣量進樣量的選擇： 36mL/min進樣量過小，信號太弱，靈敏度低，不便測量過大，在火焰原子化法中，對火焰會產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，同時較大霧滴進入火焰，難以完全蒸發(fā)，原子化效率下降，靈敏度低進樣量過大，在石墨爐原子化法中，會增加除殘的困難。在實際工作中，通過實驗測定吸光度值與進樣量的變化，選擇合適的進樣量。評價分析方法的基本指標(biāo)評價分析方法的基本指標(biāo)靈敏度：靈敏度S的定義是分析標(biāo)準(zhǔn)函數(shù) X = f（c）的一次導(dǎo)數(shù)S = dx/dc。即信號增量同分析物濃度增量之比，工作曲線斜率。特征濃度（特征量）：用產(chǎn)生1%吸收或者0.0044吸光度所需要的被測元素的濃度或量來表示低濃度區(qū)的靈敏度。 AAS分析方法分析方法評價分析方法的基本指標(biāo)評價分析方法的基本指標(biāo)檢出限：以適當(dāng)?shù)闹眯哦葯z測的被測物的最低濃度或最低量，也就是產(chǎn)生一定凈譜線強度所需要的被測物的濃度，這個凈譜線強度等于背景強度的標(biāo)準(zhǔn)偏差的K倍。K一般為2或3。實際測定中通常以空白溶液連續(xù)測定11次，其測定值標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍來計算檢出限精密度：表征多次測定的所得結(jié)果的一致性。標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD，standard deviation）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，relative standard deviation）%1001)(12xSDRSDnxixSDni準(zhǔn)確度：是測定值（或者測定值平均值）與真值之間的誤差。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)